专题01 硫及其化合物（考题猜想）（8大题型）-2024-2025学年高一化学下学期期中考点试题（含答案）（人教版2019必修第二册）

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◆题型一 硫及其化合物的物理性质和用途
解题要点
（1）硫的氧化性较弱，与变价金属反应，生成低价态的金属硫化物。
（2）硫与氧气反应，无论氧气是否过量，只生成SO2，不能生成SO3。
【例1-1】下列说法正确的是
A．硫质脆，微溶于酒精和二硫化碳
B．硫与氢气反应，体现了硫的还原性
C．硫与铁粉和铜粉分别反应，都可生成二价金属硫化物
D．从硫的化合价角度分析，硫单质既可作氧化剂又可作还原剂
【答案】D
【解析】A．硫质脆，微溶于酒精，易溶于二硫化碳，A错误；
B．硫与氢气反应生成硫化氢，其中硫的化合价降低，表现氧化性，B错误；
C．硫与铁粉和铜粉反应分别生成FeS和Cu2S，C错误；
D．硫单质中S为0价，在反应中既可以作氧化剂，化合价降低到价，也可以作还原剂，化合价升高到、价，D正确；
答案选D。
【变式1-1】下列物质性质与用途具有对应关系的是
A．BaSO4不溶于盐酸且不被X射线透过，可用作钡餐
B．Na2S具有还原性，可用于除去工业废水中的Hg2＋
C．SO2具有氧化性，可用于漂白纸浆
D．浓硫酸具有脱水性，可用于干燥Cl2
【答案】A
【解析】B项，Na2S用于除去工业废水中的Hg2＋，是因为易生成难溶的HgS，错误；C项，SO2用于漂白纸浆，是利用了SO2的漂白性，错误；D项，浓硫酸用于干燥Cl2，是因为浓硫酸具有吸水性且不与Cl2反应，错误。
【变式1-2】下列有关硫及其化合物的性质与用途具有对应关系的是
A．二氧化硫具有氧化性，可用作葡萄酒的抗氧化剂
B．亚硫酸钠溶液显碱性，可用于吸收少量的二氧化硫
C．硫具有还原性，可用硫黄处理洒落的汞单质
D．硫酸铜溶液具有酸性，可用作泳池杀菌剂
【答案】B
【解析】A项，SO2可用作葡萄酒的抗氧化剂，利用了SO2的还原性，不符合题意；B项，亚硫酸钠溶液显碱性，能和酸性氧化物SO2反应：Na2SO3＋SO2＋H2O＝2NaHSO3，可以用亚硫酸钠溶液吸收少量SO2，符合题意；C项，用硫黄处理洒落的汞单质，汞和硫反应生成硫化汞，是利用SO2的氧化性，符合题意；D项，硫酸铜是重金属盐，可以使蛋白质变性，可用作游泳池的杀菌剂，不符合题意。
◆题型二 从化合价的角度分析硫和二氧化硫的化学性质
解题要点
【例2-1】下列说法正确的是
A．硫的非金属性较强，所以只以化合态存在于自然界中
B．硫与金属或非金属反应时均作氧化剂
C．过量的硫与铜不能直接化合制得CuS
D．硫在纯氧中燃烧的产物是三氧化硫
【答案】C
【解析】A项，硫的非金属性较强，主要以化合态存在于自然界中，但也存在游离态的单质硫，错误；B项，硫与金属或非金属反应时不一定均作氧化剂，例如和氧气反应时硫被氧化，作还原剂，错误；C项，硫的非金属性比较弱，过量的硫与铜化合生成Cu2S，不能直接化合制得CuS，正确；D项，硫在纯氧中燃烧的产物是二氧化硫，不能直接生成三氧化硫，错误。
【例2-2】下列说法正确的是
A．将SO2气体通入品红溶液中，可以用于验证SO2的酸性
B．SO2通入BaCl2溶液中生成BaSO4沉淀
C．向Na2S溶液中通入足量SO2：S2－＋2SO2＋2H2O＝H2S＋2HSO3－
D．检验硫酸厂周边空气中是否含有SO2的方法是：用注射器多次抽取空气，慢慢注入盛有酸性KMnO4稀溶液的同一支试管中，观察到溶液不变色，说明空气中不含二氧化硫
【答案】D
【解析】A项，是验证SO2的漂白性，错误；B项，SO2与BaCl2溶液不发生反应，错误；C项，Na2S溶液中通入足量SO2发生氧化还原反应生成硫沉淀，错误；D项，SO2可使酸性高锰酸钾溶液褪色，根据实验现象可知，空气不含SO2，正确。
【例2-2】根据SO2通入不同溶液中的实验现象，所得结论不正确的是
【答案】D
【解析】A．SO2与溴水反应生成硫酸和氢溴酸，该反应中SO2中+4价S元素被氧化生成+6价的硫酸，二氧化硫被氧化，表现了还原性，A正确；
B．SO2与H2S反应生成S单质，该反应中SO2中+4价S元素被还原生成0价的单质S，二氧化硫被还原，表现了氧化性，B正确；
C．酸性高锰酸钾能将二氧化硫在水溶液中氧化成硫酸，自身还原为无色的二价锰离子，是酸性高锰酸钾的氧化性的体现，体现二氧化硫的还原性，C正确；
D．二氧化硫为酸性氧化物，能够与碱反应，使溶液的碱性减弱，所以SO2通入NaOH和酚酞的混合溶液，溶液褪色，这与其漂白性无关，D错误。
答案选D。
【变式2-1】下列物质在一定条件下能够与硫黄发生反应，且硫做还原剂的是
A．O2B．Fe
C．H2D．Zn
【答案】A
【解析】A项，硫与氧气反应，S元素的化合价升高，则硫作还原剂，符合题意；B项，Fe与S反应，Fe元素的化合价升高，S元素的化合价降低，硫作氧化剂，不符合题意；C项，氢气与硫反应，硫元素的化合价降低，硫作氧化剂，不符合题意；D项，Zn与S反应，Zn元素的化合价升高，S元素的化合价降低，硫作氧化剂，不符合题意。
【变式2-2】为了探究浓硫酸和铜的反应，下列实验装置和操作能达到实验目的的是
A．用装置甲制备SO2B．用装置乙验证SO2的氧化性
C．用装置丙验证SO2的还原性D．用装置丁吸收尾气
【解析】C
【解析】A项，铜和浓硫酸在加热条件下发生反应生成SO2，错误；B项，SO2可以漂白品红，装置乙可以验证其漂白性，错误；C项，SO2具有还原性，可以被酸性高锰酸钾溶液氧化而使其褪色，正确；D项，SO2可以和氢氧化钠反应，但是在防倒吸的时候，漏斗刚刚没过液面即可，错误。
【变式2-3】将少量气体通入和的混合溶液中，溶液颜色由棕黄色变成浅绿色，同时有白色沉淀产生。针对上述变化，下列分析正确的是（ ）
A．该过程表明有漂白性B．白色沉淀为
C．该实验表明具有还原性D．反应后溶液酸性增强
【答案】D
【解析】A． 该过程中，二氧化硫先被氧化为硫酸，再与反应，生成硫酸钡沉淀，从而表明具有还原性，A错误；
B．易溶于水，不会生成沉淀，B错误；
C．反应中溶液由棕黄色变成浅绿色，铁元素由+3价变为+2价，该实验表明具有氧化性，C错误；
D．反应后最终生成盐酸，溶液酸性增强，D正确；
故选D。
◆题型三 二氧化硫的酸性氧化物通性、漂白性
解题要点
（1）酸性氧化物的通性
eq \b\lc\{(\a\vs4\al\c1(①能使紫色石蕊溶液变红色,②与H2O反应：SO2＋H2O⇌H2SO3,③\a\vs4\al(与碱,反应)\b\lc\{(\a\vs4\al\c1(NaOH足量：SO2＋2OH－===SOeq \\al(2－,3)＋H2O,NaOH少量：SO2＋OH－===HSOeq \\al(－,3))),④与碱性氧化物反应：CaO＋SO2===CaSO3))
（2）漂白性：SO2可使品红溶液褪色，加热后，溶液由无色变为红色。
【例3-1】下列说法正确的是
A．因为具有漂白性，所以它能使品红溶液、溶液、石蕊溶液褪色
B．等物质的量的和通入溶液中后仍具有漂白能力
C．、漂白粉、活性炭、都能使红墨水褪色，其原理相同
D．能使品红溶液褪色的不一定是
【答案】D
【解析】A．能使品红溶液是因为具有漂白性，能使溶液褪色是因为二氧化硫具有还原性，能使石蕊溶液褪色是因为二氧化硫是酸性氧化物，故A错误；
B．等物质的量的和通入溶液中生成生成硫酸和盐酸，没有漂白能力，故B错误；
C．能使红墨水褪色体现二氧化硫的漂白性，漂白粉、使红墨水褪色体现强氧化性，活性炭使红墨水褪色体现其吸附性，故C错误；
D．、氯水都能使品红溶液褪色，能使品红溶液褪色的不一定是，故D正确；
选D。
【例3-2】向盛有下列溶液的试管中分别通入气体：①紫色石蕊溶液；②NaOH溶液(滴有酚酞溶液)；③品红溶液；④溴水。请回答下列问题：
（1）试管①中的现象是________，发生反应的化学方程式为________________。
（2）试管②中的现象是__________________，发生反应的化学方程式为__________________，若继续通入过量的，则发生反应的化学方程式为________________。
（3）试管③中的现象是_______若将吸收的品红溶液加热，现象是________。
（4）试管④中的现象是________________。
（5）上述实验中，表现出酸性氧化物性质的是________(填序号，下同)，表现出漂白性的是________，表现出还原性的是________。
【答案】紫色石蕊溶液变红 溶液褪色 品红溶液褪色 溶液恢复红色 溴水褪色
①② ③ ④
【解析】（1）与反应生成，能使紫色石蕊溶液变红，反应方程式为；
（2）向NaOH溶液中通入少量可生成，若过量则生成，可观察到红色褪去，发生的反应方程式分别为、；
（3）使品红溶液褪色表现的是其漂白性，因此试管③中的现象是品红溶液褪色，但若将吸收的品红溶液加热，溶液恢复红色；
（4）具有还原性，能使溴水褪色；
（5）根据上述可知，①②体现SO2的酸性，③体现SO2的漂白性，④体现SO2的还原性；
【点睛】根据中S的价态可知，既具有氧化性又具有还原性。的性质可总结为“三性特性”：“三性”指氧化性(如)、还原性(如能使溴水、酸性溶液褪色)、酸性氧化物的通性；“一特性”指漂白性(如能使品红溶液褪色，但加热后溶液又恢复红色)。
【变式3-1】酸雨形成的示意图如图所示。下列说法中不正确的是

A．汽车尾气是导致酸雨的原因之一
B．酸雨会使土壤、湖泊酸化
C．酸雨形成过程中不涉及氧化还原反应
D．燃煤中加入生石灰是防治酸雨的方法之一
【答案】C
【解析】A．汽车尾气中含有二氧化硫和氮氧化物，二氧化硫和氮氧化物是形成酸雨的主要物质，所以汽车尾气是形成酸雨的原因之一，A正确；
B．酸雨具有酸性，能腐蚀碳酸盐、硅酸盐建造的建筑物，能破坏农作物的生长环境，落入土壤、湖泊使土壤、湖泊酸化，B正确；
C．SO2氧化为硫酸、NO2溶于水生成硝酸均属于氧化还原反应，因此酸雨形成中涉及氧化还原反应，C错误；
D．煤燃烧产物中含二氧化硫，加入生石灰后将S元素转化为硫酸钙，减少二氧化硫的排放，则燃煤中加入生石灰可起到防治酸雨的作用，D正确；
答案选C。
【变式3-2】下列实验能说明SO2具有漂白性的是
A．SO2能使溴水褪色
B．SO2能使KMnO4溶液褪色
C．SO2能使滴有酚酞的NaOH溶液褪色
D．SO2能使品红溶液褪色
【答案】D
【解析】A．SO2能使溴水褪色，说明SO2具有还原性，故A不符合题意；
B．SO2能使KMnO4溶液褪色，说明SO2具有还原性，故B不符合题意；
C．SO2能使滴有酚酞的NaOH溶液褪色，说明SO2具有酸性氧化物的性质，故C不符合题意；
D．SO2能使品红溶液褪色，说明SO2具有漂白性，故D符合题意；
故选D。
◆题型四 SO2与CO2的检验、鉴别与除杂
解题要点
待检验的混合气体中同时含有 SO2和 CO2时，要先检验 SO2，再检验 CO2。
实验装置：
【例4-1】下列溶液中能够区别和气体的是
①石灰水 ②溶液 ③酸性溶液 ④溴水 ⑤品红溶液
A．①②③B．②③④C．②③④⑤D．全部
【答案】C
【解析】①SO2和CO2均使澄清石灰水变浑浊，现象相同，不能鉴别，故①错误；②只有SO2和H2S溶液反应生成S沉淀，现象不同，可鉴别，故②正确；③只有SO2使KMnO4酸性溶液褪色，现象不同，可鉴别，故③正确；④只有SO2使溴水褪色，现象不同，可鉴别，故④正确；⑤只有SO2具有漂白性，能使品红溶液褪色，现象不同，可鉴别，故⑤正确；故选C。
【例4-2】气体M可能由H2S、SO2、CO2、N2中的一种或几种组成，已知M通入品红溶液中，品红褪色，若将M通入澄清石灰水中，则出现白色沉淀，现要求对气体M的成分判断，下列说法正确的是
A．一定含有SO2、CO2B．一定含有SO2，可能含有CO2、N2
C．一定不含H2S、CO2D．可能含有CO2、H2S、N2
【答案】B
【解析】气体M通入品红溶液中品红褪色，说明含有SO2，SO2和H2S不能共存，则一定不含H2S，气体M通入澄清石灰水中出现白色沉淀，白色沉淀可能是CaSO3或CaCO3，无法确定是否含有CO2，N2也无法确定是否存在，综上所述，一定含有SO2，可能含有CO2、N2，一定不含H2S。
故正确答案为B 。
【变式4-1】下列实验中能证明某气体为SO2的是
①使澄清石灰水变浑浊；②使湿润的蓝色石蕊试纸变红；③使品红溶液褪色；④通入足量NaOH溶液中，再滴加BaCl2溶液，有白色沉淀生成，该沉淀溶于稀盐酸；⑤通入溴水中，能使溴水褪色，再滴加Ba(NO3)2溶液有白色沉淀产生
A．都能证明B．都不能证明
C．③④⑤均能证明D．只有⑤能证明
【答案】D
【解析】①使澄清石灰水变浑浊的气体有二氧化碳、二氧化硫等，不符合题意；②使湿润的蓝色石蕊试纸变红说明是酸性气体，二氧化碳、二氧化硫等都可以有此现象，不符合题意；③品红溶液褪色加热恢复红色是二氧化硫的漂白性，使品红溶液褪色的有氯气等强氧化性气体，不符合题意；④二氧化碳、二氧化硫通入足量NaOH溶液中，再滴加BaCl2溶液，有白色沉淀生成，该沉淀溶于稀盐酸，不符合题意；⑤通入溴水中，能使溴水褪色，说明气体具有还原性，被氧化，再滴加Ba(NO3)2溶液有白色沉淀产生，证明是二氧化硫，故⑤符合题意，选D项。
【变式4-2】为了除去混入CO2中的SO2，最好将混合气体通入下列哪种溶液中
A．饱和食盐水B．饱和纯碱溶液C．饱和小苏打溶液D．浓硫酸
【答案】C
【解析】A．饱和食盐水不与SO2反应，A不适合；
B．饱和纯碱溶液，既可与CO2反应生成碳酸氢钠，又可与二氧化硫反应生成硫酸钠，B不适合；
C．饱和小苏打溶液,只吸收二氧化硫不吸收二氧化碳，C符合题意；
D．浓硫酸,都不与两者反应，D不符合；
答案选C。
【变式4-3】已知2FeSO4eq \(====,\s\up7(高温),\s\d5())Fe2O3＋SO2↑＋SO3↑，某同学设计利用如图装置分别检验产物中的气体。下列有关表述错误的是

A．用装置甲高温分解FeSO4，点燃酒精喷灯前应先向装置内通一段时间N2
B．用装置乙可检验分解产生的SO3，现象是产生白色沉淀
C．装置丙中品红溶液不会褪色，无法检验SO2
D．用装置丁可吸收尾气，避免污染环境
【答案】C
【解析】A项，用装置甲高温分解FeSO4，点燃酒精喷灯前应先向装置内通一段时间N2，排除装置内空气，避免空气中氧气的干扰，正确；B项，三氧化硫和氯化钡生成白色硫酸钡沉淀，而二氧化硫和氯化钡不反应，乙可检验分解产生的SO3，现象是产生白色沉淀，正确；C项，二氧化硫能使品红溶液褪色，装置丙中的品红溶液能检验二氧化硫的存在，错误；D项，丁装置中的氢氧化钠吸收二氧化硫防止污染，正确
◆题型五 浓硫酸的三大特性
解题要点
区分浓硫酸的吸水性和脱水性
【例5-1】下列说法不正确的是
A．因为浓硫酸具有吸水性，所以常用于干燥
B．C与浓硫酸在加热时能够发生反应而与稀硫酸不能反应，充分说明浓硫酸氧化性更强
C．标准状况下的体积约为22.4L
D．二氧化硫是一种无色有刺激性气味的有毒气体
【答案】C
【解析】A．因为浓硫酸具有吸水性，且与氢气不反应，所以常用于干燥，A正确；B．由于单质C与浓硫酸在加热时能够发生反应而与稀硫酸不能反应，这充分说明浓硫酸氧化性更强，B正确；C．标准状况下三氧化硫不是气态，的体积小于22.4L，C错误；D．二氧化硫是一种无色具有刺激性气味的有毒气体，D正确；答案选C。
【例5-2】下列叙述错误的是
A．浓硫酸是一种干燥剂，能够干燥氢气、氧气等气体，但不能干燥碱性气体和有较强还原性的HI、H2S等气体
B．浓硫酸与木炭反应的化学方程式为C＋2H2SO4(浓)eq \(====,\s\up6(Δ))CO2↑＋2SO2↑＋2H2O，在此反应中，浓硫酸表现了强氧化性
C．足量铜粉投入到含2 ml H2SO4的浓硫酸中，加热得到气体体积标准状况下为22.4 L
D．常温下能够用铁、铝等容器盛放浓硫酸，是因为浓硫酸能使铁、铝钝化
【答案】C
【解析】A项，浓硫酸具有吸水性同时也具有强氧化性，故能够干燥氢气、氧气等气体，但不能干燥碱性气体和有较强还原性的HI、H2S等气体，正确；B项，浓硫酸与木炭反应的化学方程式为C＋2H2SO4(浓)eq \(====,\s\up6(Δ))CO2↑＋2SO2↑＋2H2O，在此反应中浓硫酸中＋6价硫得电子降到二氧化硫中＋4价，表现了强氧化性，正确；C项，因铜不和稀硫酸反应，又浓硫酸随反应进行浓度会变稀，即足量铜粉投入到含2 ml H2SO4的浓硫酸中加热得到气体体积标准状况下小于22.4 L，错误；D项，浓硫酸具有强氧化性，常温下能使铁、铝钝化，故常温下能够用铁、铝等容器盛放浓硫酸，正确。
【变式5-1】下列关于浓硫酸的说法正确的是
A．浓硫酸使蓝色胆矾变白体现了脱水性
B．浓硫酸不能干燥、HI、等强还原性化合物
C．蔗糖和浓硫酸的“黑面包”实验中，浓硫酸主要体现了脱水性和强氧化性
D．浓硫酸和碳单质在加热条件下反应，反应中浓硫酸既体现出酸性，又体现出氧化性
【答案】C
【解析】A．浓硫酸使蓝色胆矾即五水硫酸铜变白体现了吸水性，故A错误；B．浓硫酸不能干燥HI、等强还原性化合物，但可以干燥，故B错误；C．蔗糖和浓硫酸的“黑面包”实验中，蔗糖变黑并有气体生成，浓硫酸主要体现了脱水性和强氧化性，故C正确；D．浓硫酸和C单质在加热条件下反应生成二氧化碳、二氧化硫、水，反应中浓硫酸只体现氧化性，故D错误；故选C。
【变式5-2】下列关于浓H2SO4与Cu反应的叙述正确的是
A．在反应中，浓H2SO4只表现出氧化性
B．此反应属于复分解反应
C．在反应中，浓H2SO4既表现出氧化性，又表现出酸性
D．每1 ml铜参加反应就有2 ml H2SO4被还原，同时生成2 ml SO2
【答案】C
【解析】A．反应生成硫酸铜，浓硫酸还起到酸性的作用，故A错误；
B．反应中Cu和S元素化合价发生变化，属于氧化还原反应，故B错误；
C．S元素化合价降低，被还原，表现氧化性，生成硫酸铜，还表现酸性，故C正确；
D．由Cu+2H2SO4（浓）CuSO4+SO2↑+2H2O可知，每1ml铜参加反应就有1ml硫酸被还原，同时生成1ml SO2，故D错误；答案选C。
【变式5-3】蔗糖和浓硫酸反应的“黑面包”实验如下：在烧杯中放入20 g蔗糖，滴入几滴水，向其中加入10 mL浓硫酸，充分搅拌，观察到蔗糖由白色迅速变为棕黄色，继续变为黑色。黑色固体体积迅速膨胀，呈疏松面包状。烧杯壁很烫，空气中有一股刺激性气味。下列关于该实验的说法正确的是
A．浓硫酸遇水放热，能够升高温度，加快反应速率
B．蔗糖中滴入几滴水的目的是溶解蔗糖
C．黑色固体中含有炭，炭的生成表现了浓硫酸的吸水性
D．有刺激性气味是因为生成SO2气体，除SO2外不生成其他气体
【答案】A
【解析】B项，浓硫酸溶于水放出大量的热，故蔗糖中滴入几滴水的目的是为蔗糖的脱水炭化及氧化提供能量，错误；C项，炭的生成表现了浓硫酸的脱水性，错误；D项，除生成SO2外还生成CO2，错误。
◆题型六 硫酸根离子的检验
解题要点
排除干扰：
（1）Ag+干扰：用盐酸酸化可排除Ag+的干扰。
（2）CO32-、SO32-、PO43-干扰：BaCO3、BaSO3、Ba3(PO4)2都是白色沉淀，与BaSO4白色沉淀不同的是，这些沉淀可溶于强酸中，因此检验 SO42-时，必须先用盐酸酸化。不能用硝酸酸化，因在酸性条件下，SO32-、HSO3- 等会被溶液中的 NO3-氧化为SO42-，从而干扰检验结果。
【例6-1】下列实验，能证明溶液中一定含有SO42－的是
A．某溶液加入BaCl2溶液，产生白色沉淀
B．某溶液加入BaCl2溶液，产生白色沉淀，再加盐酸沉淀不溶解
C．某溶液加入硝酸酸化，再加入Ba(NO3)2溶液有白色沉淀产生
D．某溶液加入盐酸酸化，再加入BaCl2溶液有白色沉淀产生
【答案】D
【解析】A项，能和氯化钡溶液产生白色沉淀的离子有Ag＋、SO32－、CO32－、SO42－等；B项，能和氯化钡溶液产生不溶于稀盐酸的白色沉淀的离子有Ag＋、SO42－等；C项，硝酸具有强氧化性，能将SO32－氧化生成SO42－，所以不能确定原溶液中是否含有硫酸根离子。
【变式6-1】如表所示有关物质检验的实验结论正确的是
【答案】D
【解析】A项，该溶液中也可能含有Ag＋，错误；B项，该溶液中也可能含有HSOeq \\al(－,3)，错误；C项，该气体也可能是Cl2、O3等，错误。
◆题型七 硫及其化合物的转化关系
解题要点
不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的：eq \(S,\s\up8(-2)) eq \(,\s\up8(氧化),\s\d6(还原))eq \(S,\s\up8(0)) eq \(,\s\up8(氧化),\s\d6(还原))eq \(S,\s\up8(+4)) eq \(,\s\up8(氧化),\s\d6(还原))eq \(S,\s\up8(+6))
①当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态。
如：H2S＋H2SO4(浓)＝S↓＋SO2＋2H2O，即H2S→S，H2SO4→SO2。
②相邻价态的微粒不发生氧化还原反应。
如：S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。
③含硫物质的连续氧化
硫元素eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(H2S\(――→,\s\up7(足量O2))SO2\(――→,\s\up7(O2))SO3\(――→,\s\up7(H2O))H2SO4,S\(――→,\s\up7(O2))SO2\(――→,\s\up7(O2))SO3\(――→,\s\up7(H2O))H2SO4))
【例7-1】硫及其化合物的“价—类”二维图体现了化学变化之美。下列有关说法正确的是
A．N可由其相应单质直接化合生成
B．X有漂白性，可使石蕊溶液先变红后褪色
C．Z与铁反应时，Z的浓度越大，反应速率越大
D．燃煤时为减少X的排放，可在煤中添加石灰石
【答案】D
【分析】X是S的+4价氧化物，X是SO2；Y是S的+6价氧化物，Y是SO3；Z是S的+6价含氧酸，Z是H2SO4；M是S的+6价含氧酸铜盐，M是CuSO4；H2S和CuSO4反应生成CuS沉淀，N是CuS；
【解析】A．Cu和S反应生成Cu2S，CuS不能由其相应单质直接化合生成，A错误；
B．SO2不能使指示剂褪色，SO2和水反应生成亚硫酸，SO2能使石蕊试液变红，B错误；C．浓硫酸与铁反应时，铁发生钝化，C错误；D．在煤中添加石灰石，碳酸钙分解为氧化钙和二氧化碳，氧化钙和SO2反应生成亚硫酸钙，可以减少SO2的排放，D正确；故选D。
【例7-2】硫元素的几种化合物存在如图转化关系，下列判断正确的是
浓硫酸SO2Na2SO3溶液Na2S2O3溶液S
A．反应①中生成的SO2具有还原性，故可作漂白剂
B．反应①②③④都属于氧化还原反应
C．可以用CS2清洗做过实验③后附着在试管壁上的硫
D．反应④中当消耗1ml稀硫酸时，电子转移为6ml
【答案】C
【解析】A．反应①中生成的二氧化硫具有还原性，能和氧化剂发生氧化还原反应，二氧化硫可作漂白剂，是因为二氧化硫与有机色素化合生成不稳定的无色物质，A项错误；
B．氧化还原反应有元素化合价的变化，反应②没有元素化合价变化，不是氧化还原反应，B项错误；
C．硫单质易溶于二硫化碳，可以用二硫化碳清洗做实验，C项正确；
D．反应④生成S的反应为，消耗1ml硫酸时，反应中转移2ml电子，D项错误；
答案选C。
【例7-3】物质的类别和核心元素的化合价是研究物质性质的两个重要角度。下图所示是硫及其部分化合物的“价类二维图”。
根据图示回答下列问题：
（1）X的化学式为______________，将X与SO2混合，可生成淡黄色固体，该反应的氧化产物与还原产物的质量之比为______________。
（2）过量的Fe粉与一定量W浓溶液混合加热反应，生成______________(填化学式)气体。转化①可由S粉与热的W浓溶液反应实现，反应的化学方程式为______________________________________。
（3）欲制备Na2S2O3，从氧化还原角度分析，下列合理的是______________(填字母)。
A．Na2S＋SB．Na2SO3＋S
C．Na2SO3＋Na2SO4D．SO2＋Na2SO3
（4）工业制硫酸中，转化②是在______________(填设备名称)进行的。进行转化③时，不用水而用98.3%的浓H2SO4吸收SO3，原因是________________________________________________________________。
（5）NaHSO4溶液显强酸性，向NaHSO4溶液中滴入Ba(OH)2溶液，恰好使溶液呈中性，则发生反应的离子方程式为___________________________________________________。
【答案】（1）H2S 2∶1 （2）SO2和H2 2H2SO4(浓)＋Seq \(=====,\s\up7(△))3SO2↑＋2H2O （3）B （4）接触室 SO3溶于水转化为H2SO4过程中放热，产生酸雾，会降低SO3的吸收效率 （5）2H＋＋SOeq \\al(2－,4)＋Ba2＋＋2OH－===BaSO4↓＋2H2O
【解析】（1）通过硫元素的“价类二维图”可知，X为硫元素的氢化物，且硫元素的化合价为－2价 ，故X的化学式为H2S。将X与SO2混合，生成淡黄色固体硫，其反应的化学方程式是2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O，通过化学方程式中硫元素的化合价变化可知，S既是氧化产物又是还原产物，且二者物质的量之比为2∶1，故二者的质量之比也为2∶1。（2）根据硫元素的“价类二维图”可知，W是硫酸，则过量的Fe粉与一定量浓硫酸溶液混合加热反应首先生成的气体是SO2，随着反应的进行，浓硫酸浓度变小，所以后期又有H2生成。
【变式7-1】下列反应无法得到淡黄色固体的是
A．过量空气通入氢硫酸中B．硫化氢在少量空气中点燃
C．向溶液滴入溶液D．金属钠在空气中燃烧
【答案】C
【解析】A．过量空气通入氢硫酸中反应生成水和S，有淡黄色固体S生成，故不选A；
B．硫化氢在少量空气中点燃生成水和S，有淡黄色固体S生成，故不选B；
C．只有在酸性条件下，、反应生成S沉淀，向溶液滴入溶液，没有提供酸性条件，、不反应，故选C；
D．金属钠在空气中燃烧生成淡黄色过氧化钠固体，故不选D；
选C。
【变式7-2】已知X为一种常见酸的浓溶液，能使蔗糖变黑。A与X反应的转化关系如图所示，其中反应条件及部分产物已略去，下列有关说法正确的是
A．X能使蔗糖变黑主要体现了X的强氧化性
B．若A为铁，则足量A与X在室温下即可完全反应
C．若A为碳单质，则将C通入少量澄清石灰水中，最终一定有白色沉淀产生
D．工业上，B转化为D的反应需使用催化剂
【答案】D
【解析】X为一种常见酸的浓溶液，能使蔗糖粉末变黑，则X是硫酸，D和水反应生成硫酸，则D是三氧化硫，B和氧气反应生成三氧化硫，则B是二氧化硫。
A项，X能使蔗糖变黑，说明X为浓硫酸，该现象主要体现了浓硫酸的脱水性，错误；B项，常温下铁遇浓硫酸发生钝化，错误；C项，若A为碳单质，则C为CO2，过量的CO2通入澄清石灰水中最终没有沉淀产生，错误；D项，由题意，D为SO3，则B为SO2，则SO2转化为SO3需在催化剂作用下进行，正确。
【变式7-3】某小组同学设计实验实现几种价态硫元素的转化。
Ⅰ：从下列试剂中选择合适的试剂实现S(＋6价)→S(＋4价)的转化。
试剂清单：①浓H2SO4；②稀H2SO4；③酸性KMnO4溶液；④Na2SO3溶液；⑤Cu；⑥品红溶液。
（1）写出实现转化的化学方程式： 。
（2）设计实验，证明实现了该转化(写出操作和现象)： 。
Ⅱ：实现硫元素在0价、＋2价、＋4价之间的转化。
查阅资料：＋2价硫在酸性条件下不稳定，易发生自身氧化还原反应。
SO2Na2SO3溶液Na2S2O3溶液X
（3）ⅰ中加入的物质是 ，该转化说明SO2的类别是 。
（4）写出ⅲ反应的离子方程式： 。
【答案】（1）Cu＋2H2SO4(浓)=CuSO4＋SO2↑＋2H2O
（2）将产生的气体通入品红溶液中，溶液褪色
（3）NaOH溶液 酸性氧化物
（4）2H＋＋=S↓＋SO2↑＋H2O
【解析】（1）实现S(＋6价)→S(＋4价)的转化，即S(＋6价)为氧化剂，S(＋4价)为还原产物，需要加入还原剂，根据试剂清单，结合物质性质分析,能符合转化过程的为Cu＋2H2SO4(浓)=CuSO4＋SO2↑＋2H2O；
（2）要证明实现了该转化，只需要证明产生了二氧化硫，结合二氧化硫的漂白性，可将反应后产生的气体通入品红溶液中，若溶液褪色,即证明实现了上述转化；
（3）二氧化硫转变为亚硫酸钠过程中硫元素没有发生化合价变化，完成该转化过程可将二氧化硫通入氢氧化钠溶液反应生成亚硫酸钠；说明SO2是酸性氧化物，能与碱反应生成对应的盐和水；
（4）根据题干信息，+2价硫在酸性条件下不稳定，易发生自身氧化还原反应，即发生歧化反应,，+2价的硫化合价既升高又降低，反应的离子方程式为：2H＋＋=S↓＋SO2↑＋H2O。
◆题型八 有关硫及其化合物的制备与性质实验
【例8-1】利用如图所示的装置进行下列实验，不能得出相应实验结论的是
【答案】D
【解析】A．浓硫酸使蔗糖脱水变黑，体现脱水性，又因浓硫酸具有强氧化性，与碳发生氧化还原反应，生成的SO2使溴水褪色，按照装置中的实验现象能说明浓硫酸具有脱水性、氧化性， A正确；B．70%硫酸与Na2SO3反应制取SO2，SO2可以氧化硫化钠溶液中S2-生成单质S，溶液变浑浊，B正确；C．稀硫酸滴入碳酸钠溶液会有二氧化碳气体产生，二氧化碳通入硅酸钠溶液，溶液变浑浊生成了硅酸，根据强酸制弱酸原理，可得出酸性强弱：H2SO4＞H2CO3＞H2SiO3，从而判断非金属性的强弱：S＞C＞Si，C正确；D．氯气与水反应产生了盐酸和次氯酸，盐酸和次氯酸具有酸性，次氯酸还有漂白性，氯气本身不具有漂白性、酸性，D错误；故选D。
【例8-2】某化学兴趣小组为检验木炭和浓硫酸反应生成的产物，设计如图装置，请回答：
（1）盛装浓硫酸的仪器的名称是____________；盛装木炭粉的仪器的名称是____________。
（2）上述装置接口的连接顺序为a→________________________。
（3）写出木炭和浓硫酸发生反应的化学方程式___________________________________________。
（4）U形管中现象是______________________，证明产物中有____________（填化学式）。
（5）酸性KMnO4溶液的作用是__________________________。
（6）澄清石灰水的作用是___________________________________。
（7）写出SO2与H2S反应的化学方程式____________________________________。
【答案】（1）分液漏斗 圆底烧瓶 （2）a→d→e→b→c→f或a→e→d→b→c→f （3）C＋2H2SO4(浓)eq \(====,\s\up6(Δ))CO2↑＋2SO2↑＋2H2O （4）固体由白色变为蓝色 H2O （5）除去反应产物中的SO2
（6）检验反应产物是否有CO2 （7）SO2＋2H2S＝3S＋2H2O
【解析】（1）盛装浓硫酸的仪器是分液漏斗，盛装木炭粉的仪器为圆底烧瓶；（2）装置接口的连接顺序为a→d→e→b→c→f或a→e→d→b→c→f；（3）浓硫酸与木炭反应生成SO2、CO2、H2O，化学方程式为C＋2H2SO4(浓)eq \(====,\s\up6(Δ))CO2↑＋2SO2↑＋2H2O；（4）U形管装无水硫酸铜，若白色固体变蓝则证明有水蒸气；（5）酸性KMnO4溶液的作用是除去反应产物中的SO2；（6）澄清石灰水的作用是检验反应产物是否有CO2；（7）SO2与H2S反应生成单质硫和水，化学方程式为SO2＋2H2S＝3S＋2H2O。
【变式8-1】实验室制取少量SO2水溶液并探究其酸性，下列实验装置和操作不能达到实验目的的是
A．用装置甲制取SO2气体B．用装置乙制取SO2水溶液
C．用装置丙吸收尾气中的SO2D．用干燥pH试纸检验SO2水溶液的酸性
【答案】C
【解析】A项，60%硫酸和NaHSO3(s)可发生反应：H2SO4＋2NaHSO3＝Na2SO4＋2SO2↑＋2H2O，因此装置甲可以制取SO2气体，正确；B项，气体通入液体时“长进短处”，装置乙可以制取SO2水溶液，正确；C项，SO2不会与饱和NaHSO3溶液发生反应，因此装置丙不能吸收尾气中的SO2，错误；D项，SO2水溶液显酸性，可用干燥的pH试纸检验其酸性，正确。
【变式8-2】实验室用下图装置探究碳和浓硫酸的反应，并检验各产物的生成，有下列说法错误的是
A．②装置中白色粉末变蓝证明产物中有水蒸气
B．④装置中的溴水也可以改为酸性高锰酸钾溶液
C．③和⑤装置中的品红溶液均褪色
D．可将反应后的尾气通入到氢氧化钠溶液中，防止污染空气
【答案】C
【解析】A．无水硫酸铜遇水变蓝，②装置中白色粉末变蓝证明产物中有水蒸气，A正确；
B．④装置中的溴水也改为酸性高锰酸钾溶液可以同样的吸收二氧化硫，B正确；
C．③中的品红溶液褪色证明了二氧化硫的存在，④装置中的溴水吸收了二氧化硫，所以⑤装置中的二氧化硫不一定褪色，C错误；
D．可将反应后的尾气通入到氢氧化钠溶液中，防止污染空气，D正确；
故选C。
【变式8-3】海波常用于纺织和造纸工业，海波是无色透明的晶体，易溶于水，遇酸立即分解：。硫化碱法是工业上制备海波的方法之一，反应原理为
某研究小组在实验室用硫化碱法制备，实验装置如下图所示：
（1）装置A中发生反应的化学方程式是 ，实验室还可以用A装置制取的气体单质有 (填化学式)。
（2）装置C中连接多孔球泡可以提高的吸收效率，其依据的原理是 。
（3）装置D的作用是检验装置C中的吸收效率，D中的试剂可以是 。
a．品红溶液 b．氢氧化钠溶液 c．酚酞溶液 d．酸性高锰酸钾溶液
（4）装置E的作用是 。
（5）实验制得的产品中可能含有等杂质。请设计实验，检验产品中是否存在杂质，简要说明实验操作、现象和结论： 。
【答案】（1）Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2+2H2O Cl2
（2）增大反应物间的接触面积
（3）ad
（4）吸收SO2，防止SO2逸散到空气中，污染空气
（5）取少量产品于试管中，先滴加过量的稀盐酸，静置，取上层清液(或过滤，取滤液)，再加氯化钡溶液，若出现白色沉淀则说明Na2S2O3•5H2O产品中含Na2SO4杂质
【分析】A装置中浓硫酸与Cu在加热条件下发生反应生成二氧化硫气体，二氧化硫通入C中与硫化钠和碳酸钠混合溶液反应生成，装置B作安全瓶，防止发生倒吸；装置D可加入酸性高锰酸钾或品红溶液，检验二氧化硫的吸收效率，最终多余的二氧化硫用足量氢氧化钠溶液吸收，防止污染空气。
【解析】（1）在加热条件下，Cu与浓硫酸反应生成硫酸铜、二氧化硫和水，其反应的方程式为：Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2+2H2O；该装置为固液加热型装置，浓盐酸与二氧化锰在加热条件下反应制备Cl2可以使用该装置；
（2）多孔的球泡可以增大气体与溶液的接触面积，使气体被充分吸收，有利于提高实验的准确度；
（3）用D装置检验二氧化硫是否被完全吸收，因为二氧化硫的还原性可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，所以可以选用酸性高锰酸钾溶液，二氧化硫具有漂白性可以使品红褪色，所以可以选用品红；二氧化硫通入氢氧化钠溶液和酚酞溶液无明显现象；故选：ad；
（4）SO2可造成污染，能与NaOH溶液反应，所以装置E的作用是：吸收SO2，防止SO2逸散到空气中，污染空气。
（5）Na2S2O3·5H2O产品中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质。若检测Na2S2O3·5H2O产品中是否存在Na2SO4杂质，应先加入足量的稀盐酸，除去Na2SO3，然后用BaCl2溶液检验Na2SO4，所以建议方案为：取少量产品于试管中，先滴加过量的稀盐酸，静置，取上层清液(或过滤，取滤液)，再加氯化钡溶液，若出现白色沉淀则说明Na2S2O3•5H2O产品中含Na2SO4杂质。
题型一 硫及其化合物的物理性质和用途
题型二 从化合价的角度分析硫和二氧化硫的化学性质
题型三 二氧化硫的酸性氧化物通性、漂白性
题型四 SO2与CO2的检验、鉴别与除杂
题型五 浓硫酸的三大特性
题型六 硫酸根离子的检验
题型七 硫及其化合物的转化关系
题型八 有关硫及其化合物的制备与性质实验
选项
溶液
现象
结论
A
溴水
溶液橙黄色褪去
SO2有还原性
B
H2S溶液
产生黄色沉淀
SO2有氧化性
C
酸性KMnO4溶液
溶液紫色褪去
SO2有还原性
D
含NaOH的酚酞溶液
溶液红色褪去
SO2有漂白性
吸水性
常用作干燥剂，但不能干燥NH3、H2S、HI等
分清浓硫酸的脱水性和吸水性的区别：
①吸水性：浓硫酸能吸收物质中游离的水，可用作干燥剂。可以是物理变化，也可以是化学变化，如浓硫酸脱去 CuSO4·5H2O晶体中的结晶水；
②脱水性：浓硫酸可将有机物中的H、O原子以2∶1比例脱去
脱水性
将有机物中的H、O以原子数2∶1的比例脱去，如使蔗糖变黑
选项
实验操作及现象
实验结论
A
向某溶液中加入盐酸酸化的氯化钡溶液，有白色沉淀生成
该溶液中一定含有SOeq \\al(2－,4)
B
向某溶液中加入盐酸，将生成的气体通入品红溶液中，品红溶液褪色
该溶液中一定含有SOeq \\al(2－,3)
C
将某气体通入品红溶液中，品红溶液褪色
该气体一定是SO2
D
将SO2通入Na2CO3溶液中，生成的气体先通入足量的酸性KMnO4溶液，再通入澄清石灰水中有浑浊产生
说明酸性：H2SO3＞H2CO3
选项
①
②
③
结论
A
浓硫酸
蔗糖
溴水
浓硫酸具有脱水性、氧化性
B
70%硫酸
Na2SO3
Na2S溶液
SO2具有氧化性
C
稀硫酸
Na2CO3
Na2SiO3溶液
非金属性的强弱：S＞C＞Si
D
浓盐酸
KMnO4
紫色石蕊溶液
氯气具有酸性、漂白性