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模板03 化学反应速率与平衡图像分析-2025年高考化学答题技巧与模板构建专练(新高考通用)
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化学反应速率和平衡图像题的呈现方式变得越来越新颖,如试题中涉及的图像已不仅仅是速率与简单的化学平衡,研究体系也已不是单纯的气相体系,往往根据实际工业生产,更多的是研究复杂液相反应体系,坐标参数也不再局限于时间、温度、压强、速率、转化率、百分含量,而是有更多的变量,像物质的量之比、气体分压或离子浓度的对数或负对数等,分析投料比、转化率、产率的变化。多变量图象题是高考考查的一个方向和趋势,它是指在一个图上存在多个变量的图象,此类题的特点是:一方面信息量大,考查了读图能力;另一方面多变量的存在,考查了分析推理能力,在新课标高考中受到命题者的青睐。
技法01 速率-时间图像
1.常见图像形式
(1)速率-时间图像
常见含“断点”的速率变化图像分析
当可逆反应达到一种平衡后,若某一时刻外界条件发生改变,都可能使速率—时间图像的曲线出现不连续的情况,根据出现“断点”前后的速率大小,即可对外界条件的变化情况作出判断。
t1时刻改变的条件是使用催化剂或可能加压(仅适用于反应前后气体物质的量不变的反应)。
2.析图关键
①找平衡点:c(或n)保持不变的点。
②找出曲线变化的影响因素,若存在多种影响因素,根据曲线变化趋势确定哪种因素是主要因素。
技法02 含量/转化率-时间-压强/温度图像
1.常见图像形式
图Ⅰ.T2下先达到平衡,则T2>T1,温度升高,生成物含量降低,平衡逆向移动,正反应是放热反应。
图Ⅱ.p2下先达到平衡,则p2>p1,压强增大,反应物的转化率减小,说明正反应是反应前后分子数增大的反应。
图Ⅲ.生成物的百分含量不变,说明平衡不发生移动,但反应速率a>b,故a可能使用了催化剂;若该反应是反应前后分子数相等的可逆反应,a也可能是增大压强(压缩体积)。
2.析图关键
1“先拐先平数值大”。在化学平衡图像中,先出现拐点的反应先达到平衡,先出现拐点的曲线表示的温度较高、压强较大或使用了催化剂。
2正确掌握图像中反应规律的判断方法。
技法03 转化率(或含量)—温度/压强图像
1.常见图像形式:
(1)恒压线图像
当压强相等(任意一条恒压线)时温度升高,A的转化率增大,平衡正向移动,这则正反应为吸热反应。
当温度相等时,即作垂直于横轴的辅助线,与三条恒压线交于三点,这三点自下而上压强增大,A的妆化率增大,平衡正向移动,则正反应为反应前后气体分子数减小的反应。
(2)恒温线图像
当温度相等(任意一条等温线)时,增大压强,A的转化率增大,说明增大压强平衡正向移动,即正反应是气体体积减小的反应。
当压强相等时,在图3中作直线,与两条等温线交于两点,这两点自下而上为降低温度,A的转化率增大,说明降低温度平衡正向移动,即正反应为放热反应。
(3)含量(转化率)—温度曲线
①对于反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g) ΔH<0。
M点之前,温度越高,反应速率越大,反应物浓度减小或生成物浓度增大;M点时达到平衡状态;
M点之后,温度升高,反应物浓度增大或生成物浓度减小。发生变化的原因有:
a.反应放热,升温,平衡逆向移动;
b.温度升高,催化剂活性降低,反应速率减小,反应可能未达到平衡状态。
②平衡转化率-温度曲线
如图所示曲线是其他条件不变时,某反应物的平衡转化率与温度的关系曲线。图中标出的1、2、3、4四个点,表示v正>v逆的是点3,表示v正<v逆的是点1,而点2、4表示v正=v逆。
图像曲线上的点全为对应条件下的平衡点。
2.析图关键——关注曲线变化趋势,采取“定一议二”法。
在化学平衡图像中,包括纵坐标、横坐标和曲线所表示的三个量。确定横坐标所表示的量,讨论纵坐标与曲线的关系,或者确定纵坐标所表示的量,讨论横坐标与曲线的关系,即“定一议二”。
技法04 工业生产中的速率和平衡图像
1.含量/转化率—投料比图像
以恒温恒容密闭容器中发生反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在不同温度平衡时生成物C的体积分数与投料比的关系为例:
曲线上的点均为不同温度下对应投料比下的平衡点,n(A):n(B)=a时,平衡时C的体积分数最大。
一定条件下,用Fe2O3、NiO或Cr2O3作催化剂对燃煤烟气进行回收,使SO2转化生成S。催化剂不同,其2.温度—选择性图像
以一定条件下,使用不同催化剂在相同时间内2SO2+O22SO3,SO2的转化率随反应温度的变化图像为例。
340 ℃左右,催化剂的催化能力较大,二氧化硫的转化率也是较大,反应速率较快,所以选择Fe2O3作催化剂,最适宜温度为340 ℃左右;a点以后,催化剂催化能力需要维持在一定的温度下,温度太高,催化剂活性可能会降低。
类型01 时间图像
1.(2023·辽宁卷)一定条件下,酸性KMnO4溶液与H2C2O4发生反应,Mn(Ⅱ)起催化作用,过程中不同价态含Mn粒子的浓度随时间变化如下图所示。下列说法正确的是
A.Mn(Ⅲ)不能氧化H2C2O4
B.随着反应物浓度的减小,反应速率逐渐减小
C.该条件下,Mn(Ⅱ)和Mn(Ⅶ)不能大量共存
D.总反应为:2MnO4-+5C2O42-+16H+ = 2Mn2++10CO2↑+8H2O
【答案】C
【第一步 确定变量】该图像纵坐标为不同价态Mn的浓度,横坐标为时间。
【第二步 分析图像】
【第三步 综合判断】
H2C2O4为弱酸,在离子方程式中应以化学式保留,总反应为2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,D错误。
1.(2023·山东卷)一定条件下,化合物E和TFAA合成H的反应路径如下:
已知反应初始E的浓度为0.10ml∙L-1,TFAA的浓度为0.08ml∙L-1,部分物种的浓度随时间的变化关系如图所示,忽略反应过程中的体积变化。下列说法正确的是
A.t1时刻,体系中有E存在
B.t2时刻,体系中无F存在
C.E和TFAA反应生成F的活化能很小
D.反应达平衡后,TFAA的浓度为0.08ml∙L-1
【答案】AC
【第一步 确定变量】该图像为部分物种的浓度随时间的变化关系。
【第二步 分析图像】
【第三步 综合判断】
t1时刻,H的浓度小于0.02 ml∙L-1,此时反应③生成F的浓度小于0.02 ml∙L-1,参加反应①的H的浓度小于0.1 ml∙L-1,则参加反应E的浓度小于0.1 ml∙L-1,所以体系中有E存在,A正确;
B.t2时刻,H为0.08ml∙L-1,TFAA为0.06ml∙L-1,G为0.01 ml∙L-1,则F为0.01 ml∙L-1,所以体系中有F存在,B不正确;
t1之后的某时刻,H为0.02 ml∙L-1,此时TFAA的浓度仍为0,表明此时E和TFAA完全反应生成F,所以E和TFAA生成F的反应速率快,反应的活化能很小,C正确;
D.在t2时刻,H为0.08ml∙L-1,TFAA为0.06ml∙L-1,G为0.01 ml∙L-1,F为0.01 ml∙L-1,只有F、G全部转化为H和TFAA时,TFAA的浓度才能为0.08ml∙L-1,而GH+TFAA为可逆反应,所以反应达平衡后,TFAA的浓度一定小于0.08ml∙L-1,D不正确;
2.(2024·黑吉辽卷)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,150℃时其制备过程及相关物质浓度随时间变化如图所示,15h后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是
A.时,反应②正、逆反应速率相等
B.该温度下的平衡常数:①>②
C.平均速率(异山梨醇)
D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
【答案】A
【解析】A.由图可知,3小时后异山梨醇浓度继续增大,15h后异山梨醇浓度才不再变化,所以3h时,反应②未达到平衡状态,即正、逆反应速率不相等,故A错误;
B.图像显示该温度下,15h后所有物质浓度都不再变化,且此时山梨醇转化完全,即反应充分,而1,4-失水山梨醇仍有剩余,即反应②正向进行程度小于反应①、反应限度小于反应①,所以该温度下的平衡常数:①>②,故B正确;
C.由图可知,在0~3h内异山梨醇的浓度变化量为0.042ml/kg,所以平均速率(异山梨醇)=,故C正确;
D.催化剂只能改变化学反应速率,不能改变物质平衡转化率,所以反应②加入催化剂不改变其平衡转化率,故D正确;
故答案为:A。
类型02 压强/温度图像
2.(2023·湖南卷)向一恒容密闭容器中加入和一定量的,发生反应:。的平衡转化率按不同投料比随温度的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A.
B.反应速率:
C.点a、b、c对应的平衡常数:
D.反应温度为,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态
【答案】B
【第一步 确定变量】CH4的平衡转化率按不同投料比随温度的变化曲线。
【第二步 分析图像】
【第三步 综合判断】
该反应为气体分子数增大的反应,反应进行时压强发生改变,所以温度一定时,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态,D正确。
1.(2022·广东卷)恒容密闭容器中,BaSO4(s)+4H2(g)BaS(s)+4H2O(g)在不同温度下达平衡时,各组分的物质的量(n)如图所示。下列说法正确的是
A.该反应的ΔHp2>p1
C.1 100 ℃时该反应的平衡常数约为1.64
D.压强为p4时,在y点:v正>v逆
【答案】A
【解析】p1、p2、p3、p4是四条等压线,由图像可知,压强一定时,温度越高,CH4的平衡转化率越高,故正反应为吸热反应,ΔH>0,A项错误;该反应为气体分子数增加的反应,压强越高,甲烷的平衡转化率越小,故压强p4>p3>p2>p1,B项正确;压强为p4、温度为1 100 ℃时,甲烷的平衡转化率为80.00%,故平衡时各物质的浓度分别为c(CH4)=0.02 ml·L-1,c(CO2)=0.02 ml·L-1,c(CO)=0.16 ml·L-1,c(H2)=0.16 ml·L-1,即平衡常数K= eq \f(0.162×0.162,0.02×0.02) ≈1.64,C项正确;压强为p4时,y点未达到平衡,此时v正>v逆,D项正确。
类型03 工业生产中的速率和平衡图像
3.(2024·湖南卷)恒压下,向某密闭容器中充入一定量的和,发生如下反应:
主反应:
副反应:
在不同温度下,反应达到平衡时,测得两种含碳产物的分布分数随投料比x(物质的量之比)的变化关系如图所示,下列说法正确的是
A.投料比x代表
B.曲线c代表乙酸的分布分数
C.,
D.L、M、N三点的平衡常数:K(L)=K(M)>K(N)
【答案】D
【第一步 确定变量】该图像为在不同温度下两种含碳产物的分布分数随投料比x(物质的量之比)的变化曲线。
【第二步 分析图像】
【第三步 综合判断】
L、M、N三点对应副反应ΔH2TM=TL,升高温度平衡逆向移动,K(L)=K(M)=K(N),D正确。
1.(2022·江苏卷)乙醇-水催化重整可获得H2。其主要反应为C2H5OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g) ΔH=173.3kJ·ml-1;CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔH=41.2kJ·ml-1。
在1.0×105Pa、n始(C2H5OH):n始(H2O)=1:3时,若仅考虑上述反应,平衡时CO2和CO的选择性及H2的产率随温度的变化如图所示。
CO的选择性,下列说法正确的是
A.图中曲线①表示平衡时H2产率随温度的变化
B.升高温度,平衡时CO的选择性增大
C.一定温度下,增大可提高乙醇平衡转化率
D.一定温度下,加入CaO(s)或选用高效催化剂,均能提高平衡时H2产率
【答案】B
【分析】根据已知反应①,反应②,且反应①的热效应更大,温度升高的时候对反应①影响更大一些,根据选择性的含义,升温时CO选择性增大,同时CO2的选择性减小,所以图中③代表CO的选择性,①代表CO2的选择性,②代表H2的产率,以此解题。
【解析】A.由分析可知②代表H2的产率,故A错误;
B.由分析可知升高温度,平衡时CO的选择性增大,故B正确;
C.一定温度下,增大,可以认为开始时水蒸气物质的量不变,增大乙醇物质的量,乙醇的平衡转化率降低,故C错误;
D.加入CaO(s)或者选用高效催化剂,不会影响平衡时H2产率,故D错误;
故选B。
【答案】D
【第一步 确定变量】该图像为平衡时CO2和CO的选择性及H2的产率随温度的变化。
【第二步 分析图像】
根据已知反应①C2H5OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g) ΔH=173.3kJ·ml-1;②CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔH=41.2kJ·ml-1。且反应①的热效应更大,温度升高时对反应①影响更大一些,根据选择性的含义,升温时CO选择性增大,同时CO2的选择性减小,所以图中③代表CO的选择性,①代表CO2的选择性,②代表H2的产率。故A错误,B错误。
【第三步 综合判断】
一定温度下,增大,可以认为开始时水蒸气物质的量不变,增大乙醇物质的量,乙醇的平衡转化率降低,故C错误;加入CaO(s)或者选用高效催化剂,不会影响平衡时H2产率,故D错误。
2.(2024·江苏卷)二氧化碳加氢制甲醇的过程中的主要反应(忽略其他副反应)为:
①
②
、下,将一定比例、混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及L1、L2、L3…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO和的体积分数如图所示。下列说法正确的是
A.L4处与L5处反应①的平衡常数K相等
B.反应②的焓变
C.L6处的的体积分数大于L5处
D.混合气从起始到通过L1处,CO的生成速率小于的生成速率
【答案】C
【解析】L4处与L5处的温度不同,故反应①的平衡常数K不相等,A错误;由图像可知,L1-L3温度在升高,该装置为绝热装置,反应①为吸热反应,所以反应②为放热反应,ΔH2KN
C.生成乙烯的速率:v(N)一定大于v(M)
D.当温度高于250 ℃,升高温度,催化剂的催化效率降低
【答案】C
【解析】升高温度,CO2的平衡转化率降低,说明平衡逆向移动,则逆反应为吸热反应,A正确;该反应的正反应是放热反应,升温平衡常数减小,B正确;化学反应速率随温度的升高而加快,催化剂在250 ℃时催化活性最高,温度继续升高,其催化效率降低,所以v(N)有可能小于v(M),C错误,D正确。
3.一定条件下,用Fe2O3、NiO或Cr2O3作催化剂对燃煤烟气进行回收,使SO2转化生成S。催化剂不同,其他条件相同(浓度、温度、压强)情况下,相同时间内SO2的转化率随反应温度的变化如图,下列说法不正确的是( )
A.不考虑催化剂价格因素,选择Fe2O3作催化剂可以节约能源
B.选择Fe2O3作催化剂,最适宜温度为340 ℃左右
C.a点后SO2的转化率减小的原因可能是温度升高催化剂活性降低
D.其他条件相同的情况下,选择Cr2O3作催化剂,SO2的平衡转化率最小
【答案】D
【解析】根据图像可知,当温度在340 ℃时,在Fe2O3作催化剂条件下,SO2的转化率最大,可以节约能源,故A正确;340 ℃左右,催化剂的催化能力较大,二氧化硫的转化率也是较大,反应速率较快,所以选择Fe2O3作催化剂,最适宜温度为340 ℃左右,故B正确; 催化剂催化能力需要维持在一定的温度下,温度太高,催化剂活性可能会降低,故C正确;催化剂只对速率有影响,对平衡转化率没有影响,故D错误。
4.反应Si(s)+3HCl(g)SiHCl3(g)+H2(g) ΔH是工业上制备高纯硅的重要中间过程。一定压强下,起始投入原料 eq \f(n(HCl),n(Si)) 的值和温度与SiHCl3的平衡产率的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.该反应为放热反应,ΔH<0
B.M、N点SiHCl3的分压:M>N
C. eq \f(n(HCl),n(Si)) 的值越大SiHCl3平衡产率越高
D.M、N点的逆反应速率:vM>vN
【答案】C
【解析】温度升高,SiHCl3的平衡产率减小,ΔH<0,A项正确;对应气体压强之比等于物质的量之比,由题图可知,M、N点SiHCl3的平衡产率M>N,所以M、N点SiHCl3的分压:M>N,B项正确;由题图可知, eq \f(n(HCl),n(Si)) 的值增大至7时,SiHCl3的平衡产率降低至接近于0,C项错误;M点温度较高,SiHCl3浓度较大,逆反应速率vM>vN,D项正确。
5.一定条件下,6H2(g)+2CO2(g)C2H5OH(g)+3H2O(g),CO2平衡转化率随温度变化如图所示,对a、b、c三点对应情况的分析,合理的是( )
A.CO2物质的量分数:a>b
B.C2H5OH体积分数:aKc>Kb
D.反应速率:va(CO2)Kb,故C错误;D.a、b点只有温度不同,温度越高、反应速率越快,则反应速率:va(CO2)0
B.氢碳比:①②>③,B错误;正反应是气体体积减小的反应,因此其他条件不变的情况下,缩小容器的体积,压强增大,平衡向正反应方向移动,可提高CO2的转化率,C错误;根据图像可知,400 K时曲线③中CO2的转化率是50%,这说明消耗CO2 1 ml·L-1,则消耗氢气3 ml·L-1,生成乙醇和水蒸气分别是0.5 ml·L-1、1.5 ml·L-1,剩余CO2和氢气分别是1 ml·L-1、1 ml·L-1,该温度下平衡常数K= eq \f(0.5×1.53,12×16) ≈1.7,D正确。
7.恒压下,NO和O2在起始浓度一定的条件下发生反应,在相同时间内,测得不同温度下NO转化为NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法不正确的是( )
A.反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的ΔHT₂,该反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,则℃时n(环戊二烯)ml,假设双环戊二烯全部反应,则生成环戊二烯的物质的量为6 ml,但该反应为可逆反应,不能进行到底,因此n(环戊二烯)ml,D正确;
故选B。
12.(2024·北京师范大学附属中学三模)CH4和CO2联合重整能减少温室气体的排放。其主要反应为:
①
②
其他条件相同时,投料比为,不同温度下反应的结果如图。
下列说法不正确的是
A.由图中信息无法判断反应①、②哪个先达到平衡
B.始终低于1.0,与反应②有关
C.加压有利于增大CH4和CO2反应的速率但不利于提高二者的平衡转化率
D.若不考虑其他副反应,体系中存在:
【答案】D
【解析】A.图中横坐标为温度,与时间无关,仅从图中信息无法判断反应①、②哪个先达到平衡,A正确;
B.从反应①的方程式可知,生成的氢气和CO的物质的量之比为1:1,反应②中消耗氢气生成CO,使得氢气与CO的物质的量之比小于1.0,与反应②有关,B正确;
C.加压能增大反应速率,有利于增大CH4和CO2的反应速率,但是加压反应①化学平衡逆向移动,CH4和CO2的转化率减小,C正确;
D.不妨令初始时CH4物质的量为1ml,CO2物质的量为1.3ml,设反应①消耗CO2aml,反应②消耗CO2bml,则有,,则c(CH4)+c(CO)+c(CO2)=2.3ml,4c(CH4)+2c(H2)+2c(H2O)=4,则有,D错误;
故答案选D。
13.(2024·河北保定·三模)一定条件下,在甲、乙两个恒容密闭容器(容器容积)中投入等物质的量的X和Y,发生反应,达到平衡时,Q的物质的量浓度与温度和容器容积的关系如图所示。下列说法正确的是
A.x+y>p+qB.c(P):b>2a
C.压强:2p(b)
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