广西南宁市第二中学2024届高三下学期5月月考化学试题(原卷版+解析版)
展开本试卷满分100分,考试用时75分钟。
注意事项:
1.答题前,考生务必将自己的姓名、考生号、考场号、座位号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将答题卡交回。
4.可能用到的相对原子质量:H 1 N14 O 16 Mg 24 Fe 56
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。每小题只有一个选项符合题意。
1. 陆川青砖青瓦烧制技艺、横州铜器制作技艺、东兰壮族服饰制作技艺、桂平乳泉井酒酿造技艺等入选了广西第九批区级非遗代表性项目。下列描述错误的是
A. 陆川青砖青瓦呈现青色的原因是含有二价铁
B. 横州出土的“鸟纹变形羽人纹铜鼓”表面的铜绿主要成分是碱式碳酸铜
C. 东兰壮族服饰原材料的主要成分为棉、麻,点燃时有烧焦羽毛的气味
D. 桂平乳泉井酒的酿造过程涉及蒸馏操作
【答案】C
【解析】
【详解】A.青砖青瓦在烧制的过程中,粘土中含有的铁未被完全氧化,还含有二价铁,A正确;
B.铜绿是因为铜与空气中的、、反应生成,B正确;
C.壮族服饰的主要原材料棉、麻的成分为纤维素,点燃没有烧焦羽毛的气味,C错误;
D.桂平乳泉井酒酿造过程中要得到高度数的白酒,需要涉及蒸馏的操作,D正确;
故选C。
2. 化学语言是表达化学思想不可缺少的重要工具。下列说法正确的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.HCl中共价键的电子云图,A正确;
B.硼原子序数为5,核外电子排布,最后一个电子占据2p能级简并轨道,是基态硼原子的电子排布图,B错误;
C.H2S为共价化合物,电子式:,C错误;
D.中心原子O价层电子对数:,含2对孤电子对,模型,D错误;
答案选A。
3. 下列实验装置或操作不能达到实验目的的是
A. 图甲的操作为将定容后的溶液摇匀
B. 图乙操作可用于氢氧化钠标准溶液滴定未知浓度的盐酸
C. 用丙装置观察钠在空气中燃烧的现象
D. 用丁装置检验浓硫酸与铜反应后的产物中是否含有
【答案】D
【解析】
【详解】A.配制一定物质的量浓度的溶液,定容后,反复上下颠倒,摇匀,A项正确;
B.聚四氟乙烯不和碱反应,氢氧化钠标准溶液可以盛放在使用聚四氟乙烯活塞的酸式滴定管中,B项正确;
C.可在坩埚中进行钠与氧气加热时的反应,C项正确;
D.因为反应后仍有浓硫酸,需将反应后的混合物沿烧杯内壁注入水中,边加边搅拌,D项错误;
故选D。
4. 下列关于事实的解释错误的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.碘和四氯化碳是非极性分子,而水是极性分子,根据“相似相溶”原理可知,碘易溶于四氯化碳而难溶于水,A正确;
B.Na2O、MgO、Al2O3的离子键成分百分数减少,是因为金属元素和氧元素的电负性差值依次减小,B错误;
C.对羟基苯甲酸形成分子间氢键,而邻羟基苯甲酸形成分子内氢键,所以对羟基苯甲酸的沸点高于邻羟基苯甲酸,C正确;
D.水晶内部质点排列的有序性,导致水晶的导热具有各向异性,所以水晶柱面上的固态石蜡在不同方向熔化的快慢不同,D正确;
答案选B。
5. X、Y、Z、W是原子序数依次增大的前20号元素,常温下只有一种元素的单质为气态。基态X原子s轨道上的电子数是p轨道上的2倍,Y的简单氢化物与其最高价含氧酸反应会产生白烟,Z与X形成的某种化合物常温下为液体,基态W原子有1个未成对电子。下列说法正确的是
A. 离子半径:W>Z>YB. 氢化物的沸点:Y>Z>X
C. 最简单氢化物的键角:X>Y>ZD. 上述四种元素分别与氢元素形成的化合物都是共价化合物
【答案】C
【解析】
【分析】由题意可知,Y的简单氢化物与其最高价含氧酸反应会产生白烟,则Y为N元素;基态X原子s轨道上的电子数是p轨道上的2倍,X的原子序数比Y小,则X的电子排布式为:1s22s22p2,为C元素;Z与C形成的某种化合物为CCl4或CS2,由于四种元素中只有一种元素的单质为气态,则Z为S元素;基态W原子有1个未成对电子,为K元素。
【详解】A.电子层数越多,离子半径越大,电子层数相同,原子序数越大,离子半径越小,则离子半径:,A错误;
B.C元素的氢化物有很多种,沸点可能很大,B错误;
C.CH4中心原子C上无孤电子对,NH3中心原子N上含1对孤电子对,H2S中心原子S上含2对孤电子对,孤电子对数越多,键角越小,C正确;
D.K元素与H元素形成KH,属于离子化合物,D错误;
答案选C。
6. 荜茇酰胺是一种有抗癌活性的天然生物碱,其结构如图所示。下列有关该化合物的说法正确的是
A. 含有5种官能团
B. 存在顺反异构和手性碳原子
C. 可发生加聚反应和水解反应
D. 1ml该物质最多消耗7mlH2
【答案】C
【解析】
【详解】A.根据结构简式可知,分子中含酮羰基、碳碳双键和酰胺基3中官能团,A错误;
B.形成碳碳双键的碳原子连接不同的原子或原子团,存在顺反异构;手性碳原子是指连接4个不同的原子或原子团的碳原子,根据结构简式可知,不存在手性碳原子,B错误;
C.分子中存在碳碳双键,可发生加聚反应,存在酰胺基,可发生水解反应,C正确;
D.1个分子中含1个苯环和2个碳碳双键,1ml该物质最多消耗5mlH2,D错误;
答案选C。
7. 芬顿法常用于废水的处理,反应为:NH4OCN+3H2O2=N2↑+CO2↑+5H2O,设NA为阿伏加德罗常数,下列有关说法正确的是
A. 100g质量分数为17%的H2O2溶液中,氧原子总数为NA
B. 0℃,101KPa下,22.4L CO2中含有σ键数目为4NA
C. 25℃,101KPa下,20g D2O中含有中子数目为10NA
D. 1ml NH4OCN参与反应时转移电子数为3NA
【答案】C
【解析】
【详解】A.100g质量分数为17%的H2O2溶液中,,,含氧原子数,溶液中H2O也含氧原子,所以氧原子总数大于,A错误;
B.每个CO2中含2个σ键,则0℃,101KPa下,22.4L CO2物质的量为1ml,含σ键数目为2NA,B错误;
C.每个D2O中含有中子数为10,20g D2O物质的量为1ml,含有中子数目为10NA,C正确;
D.NH4OCN中N元素化合价为-3价,反应生成氮气,N元素化合价升高至0价,1ml NH4OCN参与反应时转移电子数为6NA,D错误;
答案选C。
8. 明矾是一种常用的净水剂,以废易拉罐(含有Al和少量Fe、Mg杂质)为原料制取明矾的实验流程如图。下列说法错误的是
A. 滤渣的主要成分是Fe(OH)3和Mg(OH)2
B. “碱溶”步骤中发生反应的离子方程式为2Al+2OH-+6H2O=2[Al(OH)4]-+3H2↑
C. 上述流程中可用过量CO2代替NH4HCO3
D. “一系列操作”为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥
【答案】A
【解析】
【分析】废易拉罐(含有Al和少量Fe、Mg杂质),可选择浓NaOH溶解,得到四羟基合铝酸钠溶液,并通过过滤除去不溶于碱的杂质Fe、Mg, 滤液中加入NH4HCO3溶液后,促进[Al(OH)4]-水解生成Al(OH)3沉淀,过滤后将沉淀溶解在稀硫酸中,得到硫酸铝溶液,添加K2SO4溶液后蒸发浓缩并冷却结晶得到晶体明矾,据此分析回答问题。
【详解】A.由分析可知,滤渣的主要成分是Fe和Mg,A错误;
B.“碱溶”步骤中Al和NaOH溶液反应生成Na[Al(OH)4]和H2,离子方程式为:2Al+2OH-+6H2O=2[Al(OH)4]-+3H2↑,B正确;
C.碳酸的酸性强于Al(OH)3,向Na[Al(OH)4]溶液中通入二氧化碳也能将[Al(OH)4]-转化为Al(OH)3,C正确;
D.操作a为从溶液中析出明矾晶体,由分析可知,包含蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等,D正确;
故选A。
9. 化学是一门以实验为基础的学科。下列实验操作或方法可达到目的的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.一般用质谱法测定有机物的相对分子质量,测定分子空间结构最普遍的方法X射线衍射,故A错误;
B.氢氧化铝能溶于强碱,不与弱碱氨水反应,则向浓度均为和溶液中滴加浓氨水至过量都生成白色沉淀,无法比较Mg和Al的金属性强弱,故B错误;
C.压缩容积,二氧化氮浓度变大,混合气体的颜色变深,无法证明是平衡移动造成的浓度变化,故C错误;
D.向5mL0.2ml/LMgCl2溶液中滴加少量NaOH溶液,氢氧化钠全部转化成氢氧化镁,振荡充分后,再滴加几滴0.2ml/LCuCl2溶液,如果白色沉淀转化成蓝色沉淀,说明氢氧化镁的溶度积大于氢氧化铜的溶度积,故D正确;
故选D。
10. -种能捕获和释放的电化学装置如下图所示。其中a、b均为惰性电极,电解质溶液均为KCl溶液。当K连接时,b极区溶液能捕获通入的。
下列说法不正确的是
A. K连接时,b极发生反应:
B. K连接时。a连接电源正极
C. K连接时,a极区的值增大
D. 该装置通过“充电”和“放电”调控b极区溶液pH,捕获和释放
【答案】C
【解析】
【分析】当K连接时,b极区溶液能捕获通入的,右侧为b极,充电时b为阴极,得电子发生还原反应,a为阳极失电子发生氧化反应;放电时a为正极发生还原反应,得电子,b为负极发生氧化反应,失电子,据此分析解题。
【详解】A.K连接时,为电解池,阴极得电子,发生还原反应, b极发生反应:,A正确;
B.K连接时,a为阳极,与连接电源正极相连,B正确;
C.K连接时,为原电池,a极为正极,发生还原反应,得电子,,a极区的值减小,C错误;
D.该装置通过“充电”和“放电”OH-浓度调控b极区溶液pH,捕获和释放,D正确;
故选C。
11. 氨氮废水是造成水体富营养化的原因之一,下图为处理氨氮废水的流程。
下列离子方程式书写错误的是
A. 过程I将转化为NH3:+OH-NH3↑+H2O
B. 过程II将残留的NH3∙H2O转化N2:3ClO-+2NH3∙H2O=3Cl-+N2↑+5H2O
C. 过程III将残留的NaClO转化NaCl:ClO-+SO=Cl-+SO
D. Na2SO3溶液呈碱性的原因:SO+2H2O=H2SO3+2OH-
【答案】D
【解析】
【分析】废水中与NaOH在加热下转化为NH3和水,NaClO与NH3∙H2O发生氧化还原反应生成NaCl和N2,亚硫酸钠将NaClO还原为NaCl,自身被氧化为硫酸钠;
【详解】A.过程I中与NaOH在加热下转化为NH3和水,离子方程式为+OH-NH3↑+H2O,故A正确;
B.过程II中NaClO具有氧化性,与NH3∙H2O发生氧化还原反应生成NaCl和N2,反应的离子方程式3ClO-+2NH3∙H2O=3Cl-+N2↑+5H2O,故B正确;
C.亚硫酸钠具有还原性,过程III 亚硫酸钠将NaClO还原为NaCl,自身被氧化为硫酸钠,离子方程式:ClO-+ =Cl-+,故C正确;
D.Na2SO3溶液中亚硫酸根离子发生两步水解反应,呈碱性的原因:+H2O +OH-、+H2OH2SO3+OH-,故D错误;
故答案选D。
12. 铁与镁组成的储氢合金的立方晶胞结构如图所示。铁原子位于顶点和面心的位置,镁原子位于将晶胞平分为8个立方单位的体心位置,NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 该晶体中存在金属阳离子,所以该合金属于离子晶体
B. 该晶体密度为g·cm-3
C. 距离Fe原子最近的Mg原子数为4
D. 晶体储氢时,H2在晶胞的体心和棱的中心位置,则储氢后化学式为FeMg2H
【答案】B
【解析】
【详解】A.晶体中存在金属阳离子,没有阴离子,有自由电子,所以该合金是金属晶体,故A选项错误;
B.由晶胞结构可知,晶胞中位于顶点和面心的铁原子个数为8×18+6×12=4,位于体内的镁原子个数为8,晶胞参数为bnm,代入晶胞密度公式可得,故B选项正确;
C.由晶胞结构可知,位于顶点的铁原子与位于体对角线上镁原子的距离最近,则铁原子的配位数为8,故C选项错误;
D.由晶胞结构可知,晶胞中位于顶点和面心的铁原子个数为8×18+6×12=4,位于体内的镁原子个数为8,位于体心和棱的中心位置的氢分子个数为12×14+1=4,氢后化学式为FeMg2H2,故D选项错误;
故答案选B。
13. 将催化转化成CO是实现资源化利用的关键步骤,发生的反应有
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ: ,0.1MPa,在密闭容器中按投料,平衡时各组分的摩尔分数[物质i的摩尔分数:,未计入]随温度的变化如图。下列说法不正确的是
A. 低温下有利于反应Ⅱ正向进行B. 曲线b为
C. P点时反应Ⅰ的约为D. 900℃时,适当增大体系压强,保持不变
【答案】C
【解析】
【分析】反应Ⅰ为吸热反应,反应Ⅱ和反应Ⅲ是放热反应,升高温度反应Ⅰ平衡正向移动,反应Ⅱ和反应Ⅲ平衡逆向移动,CO和H2的摩尔分数增大,且H2的摩尔分数大于CO,曲线b代表,a代表CO,以此解答。
【详解】A.由盖斯定律可知,反应Ⅰ+反应Ⅲ可得反应Ⅱ, =-163.9,该反应为放热反应,低温下有利于反应Ⅱ正向进行,A正确;
B.由分析可知,曲线b代表,B正确;
C.由分析可知,曲线b代表,a代表CO,当x(CO)=x(CO2)时,温度高于500℃,x(H2)>x(H2O),反应I的平衡常数Kp= ,p点温度低于500℃,反应I是吸热反应,温度降低平衡常数减小,则P点时反应I的Kp<1,C错误;
D.由图可知,高温时反应I进行程度很大,反应II、III程度很小接近于0,CH4含量很少接近于0,则平衡不受压强影响,适当增大体系压强,保持不变,D正确;
故选C。
14. 乙二胺(H2NCH2CH2NH2)有类似于NH3的性质。25℃时,向0.01ml/L乙二胺溶液中通入HCl气体,所得溶液(忽略溶液体积的变化)的pH与体系中含N微粒浓度的对数值()、反应物的物质的量之比关系如下图所示。下列有关说法正确的是
A. 图中曲线Y表示
B P3所示溶液:
C. P4所示溶液:
D. 图中M点对应的
【答案】B
【解析】
【分析】由图可看出随HCl通入,曲线Z呈下降趋势,代表,曲线X先增后减,代表,曲线Y呈逐渐增大趋势,代表。
【详解】A.根据分析,随着盐酸加入,曲线Y呈增大趋势,代表的变化趋势,A错误;
B.由图可知,P3所示溶液,氯化氢和乙二胺之比为1.6∶1,此时溶液中的成份为:C2H10N2Cl2和C2H9N2Cl,由于1ml电离产生1ml和2ml,则此时,B正确;
C.由图可知,P4所示溶液,氯化氢和乙二胺之比为2∶1,此时溶液中的成份为C2H10N2Cl2,根据物料守恒可知,,C错误;
D.乙二胺中,,,图中曲线X与曲线Z的交点,,则,曲线X与Y的交点,,则,图中M点是曲线Y与Z的交点,存在,则,故,,,,,M点,D错误;
故选B。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 氮化镓(GaN)具有优异的光电性能。一种利用炼锌矿渣[主要含铁酸镓Ga2(Fe2O4)3、铁酸锌ZnFe2O4、SiO2]制备GaN的工艺流程如下:
已知:①Ga与Al同主族,化学性质相似。
②常温下,Ksp[Zn(OH)2]=10-16.6,Ksp[Ga(OH)3]=10-35.1,Ksp[Fe(OH)3]=10-38.5。
③Ga3+、Fe3+在该工艺条件下的反萃取率(进入水相中金属离子的百分数)与盐酸浓度的关系见下表。
回答下列问题:
(1)“酸浸”时能提高反应速率的措施有____________(答1条即可)
(2)“酸浸”所得浸出液中Ga3+、Zn2+浓度分别为0.21g/L、65g/L。常温下,为尽可能多地提取Ga3+并确保不混入Zn(OH)2,用CaO“调pH”时须不能大于___________(假设调pH时溶液体积不变)
(3)“脱铁”和“反萃取”时,所用盐酸的浓度a=________ml/L,b=______ml/L(选填上表中盐酸的浓度)。
(4)“沉镓”时,若加入NaOH的量过多,会导致Ga3+的沉淀率降低,原因是___________(用离子方程式表示)。
(5)利用CVD(化学气相沉积)技术,将热分解得到的Ga2O3与NH3在高温下反应可制得GaN,同时生成另一种产物,该反应化学方程式为_______________。
(6)GaN晶体的一种立方晶胞如图下所示。
①基态Ga原子的价层电子有________种空间运动状态。
②该晶胞边长为anm,GaN的相对分子质量为Mr,则该晶体密度为_________g/cm3(列出计算式,为阿伏加德罗常数的值)。
【答案】(1)适当加热、将固体原料粉碎、适当增大酸的浓度 (2)5.7
(3) ①. 6 ②. 2
(4)Ga(OH)3+OH-=+2H2O
(5)Ga2O3+2NH3=2GaN+3H2O
(6) ①. 2 ②.
【解析】
【分析】利用炼锌矿渣[主要含铁酸镓Ga2(Fe2O4)3、铁酸锌ZnFe2O4、SiO2]制备GaN,矿渣中加入稀硫酸,SiO2不溶于稀硫酸,浸出渣为SiO2,加入CaO调节pH,从已知②可知,Zn(OH)2Ksp相对Ga(OH)3和Fe(OH)3较大,因此控制pH可使Ga3+、Fe3+完全沉淀而Zn2+不沉淀,滤液中为硫酸锌,再加入稀硫酸酸溶,溶液中含有Ga3+和Fe3+,加入萃取剂萃取,然后加入aml/L盐酸进行脱铁,再加入bml/L的盐酸进行反萃取,根据表中数据可知,脱铁时盐酸浓度较高,促使Fe3+更多地进入水相被除去,盐酸浓度为6ml/L,反萃取中要保证Ga3+更可能多地进入水相,则此时盐酸浓度为2ml/L,随后加入NaOH沉镓生成Ga(OH)3,Ga(OH)3经过热分解生成Ga2O3,最后经过CVD得到GaN;
【小问1详解】
适当加热、将固体原料粉碎、适当增大酸的浓度等措施能提高酸溶时反应速率;
【小问2详解】
酸浸所得浸出液中Ga3+、Zn2+浓度分别为0.21g/L和65g/L即0.003ml/L和1ml/L,根据Ksp[Zn(OH)2]=10-16.6,Zn2+开始沉淀时c(OH-)=10-8.3ml/L,Zn2+开始沉淀的pH为5.7,根据Ksp[Ga(OH)3]=10-35.1,Ga3+开始沉淀时c(OH-)=1.49×10-11ml/L,则Ga3+开始沉淀的pH为3.17,则调节pH略小于5.7即可;
【小问3详解】
根据分析可知脱铁时盐酸浓度较高,促使Fe3+更多地进入水相被除去,盐酸浓度为6ml/L,反萃取中要保证Ga3+更可能多地进入水相,则此时盐酸浓度为2ml/L;
【小问4详解】
Ga与Al同主族,化学性质相似,沉镓时加入NaOH过多,则生成的Ga(OH)3重新溶解生成,离子方程式为Ga(OH)3+OH-=+2H2O;
【小问5详解】
Ga2O3和NH3高温下反应生成GaN和另一种物质,根据原子守恒,可得另一种物质为H2O,化学方程式为Ga2O3+2NH3=2GaN+3H2O;
【小问6详解】
①Ga位于第四周期第ⅢA族,其价层电子排布图为,共占据2个原子轨道,故基态Ga原子的价层电子有2种空间运动状态;
②据均摊法,该晶胞中N原子个数为4,Ga原子个数为=4,则晶体的密度为。
16. 二氧化碳一甲烷重整反应制备合成气(H2+CO)是一种生产高附加值化学品的低碳过程。该过程存在如下化学反应:
①
②
③
④
回答下列问题:
(1) _______,该反应在___________(填“高温”或“低温”或“任意温度”)下可自发进行。
(2)反应体系总压强分别为和时,平衡转化率随反应温度变化如图所示,则代表反应体系总压强为的曲线是_______(填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”),判断依据是_______。
(3)当反应体系总压强为时,平衡时部分组分的物质的量随反应温度变化如图所示。随反应温度的升高,的物质的量先增加后减少,主要原因是_______。
(4)和反应可制取乙烯,反应的化学方程式为。一定温度下,向某恒容密闭容器中充入和,体系的初始压强为,若平衡时的转化率为,不考虑副反应的发生,的平衡分压为____Mpa(用表示,下同),该反应的压强平衡常数_____。
(5)CH4过光电化学转化可制得乙二醇,以乙二醇为燃料的燃料电池工作时,若以溶液为电解液,则该电极的电极反应式为___________。
【答案】(1) ①. +247.3kJ/ml ②. B
(2) ①. III ②. 甲烷反应的方程式中,反应前后气体计量数增大,其它条件不变时,增大压强平衡逆向移动,CH4的转化率降低
(3)温度较低时,反应放热,以②为主,升高温度,逆向移动,生成CO2,CO2增加;温度较高时,反应为吸热反应,以①为主,升高温度反应正向移动,消耗CO2,CO2减少
(4) ①. ②.
(5)HOCH2-CH2OH+14OH--10e-=2+10H2O
【解析】
【小问1详解】
反应②+③-2④得方程式①,则ΔH1=ΔH2+ΔH3-2ΔH4=(-90.2+74.9+2×131.3)kJ/ml=+247.3kJ/ml,反应①中△S>0,反应①中△H>0,如果△G=ΔH-T△S<0,反应①在高温下正向自发进行,故答案为:+247.3kJ/ml;B;
【小问2详解】
甲烷反应的方程式中,反应前后气体计量数增大,其它条件不变时,增大压强平衡逆向移动,CH4的转化率降低,所以代表反应体系总压强为5.00MPa的曲线是Ⅲ,故答案为:Ⅲ;甲烷反应的方程式中,反应前后气体计量数增大,其它条件不变时,增大压强平衡逆向移动,CH4的转化率降低;
【小问3详解】
根据图知,CO2参加的反应有①②,温度较低时,反应放热,以②为主,升高温度,逆向移动,生成CO2,CO2的量增加;温度较高时,反应为吸热反应,以①为主,升高温度反应正向移动,消耗CO2,CO2的量减少,故答案为:温度较低时,反应放热,以②为主,升高温度,逆向移动,生成CO2,CO2增加;温度较高时,反应为吸热反应,以①为主,升高温度反应正向移动,消耗CO2,CO2减少;
【小问4详解】
列三段式:,平衡时气体的总物质的量为(4-)ml,恒温恒容下,物质的量与压强成正比,则平衡时总压强为,的平衡分压为,该反应的压强平衡常数;
【小问5详解】
以乙二醇为燃料的燃料电池工作时,乙二醇在碱性条件下失去电子生成碳酸根离子,电极反应为HOCH2-CH2OH+14OH--10e-=2+10H2O。
17. 水杨酸异戊酯(,摩尔质量为208g/ml)是一种具有较高应用价值的化工产品,在香精、医药等领域有广泛的应用。制备水杨酸异戊酯实验步骤如下:
①取27.6g(0.20ml)水杨酸、43.2mL(0.40ml)异戊醇、8mL环己烯和2mL浓硫酸依次加到圆底烧瓶中。
②按照下图搭建反应装置,在145~155℃油浴下加热回流至不再有水生成。
③待反应液冷却后依次用水、NaHCO3溶液、饱和NaCl溶液洗涤至中性后分出有机层。
④干燥、减压蒸馏有机层,收集到31.2g产物。
⑤用红外光谱仪和核磁共振仪对产物进行表征。
已知:
①环己烯(沸点83℃)可与水形成沸点为70℃的共沸物。
②沸点:水杨酸211℃、异戊醇131℃、环己烯83℃、水杨酸异戊酯282℃。
回答以下问题:
(1)反应中浓硫酸的作用是吸水剂和__________,加入环己烯的目的是___________。
(2)写出制备水杨酸异戊酯化学方程式_______________。
(3)步骤②中表明反应中不再有水生成现象是_____________。
(4)洗涤反应液时需要使用的主要仪器是________________。
(5)步骤③中NaHCO3溶液的作用是_________________。
(6)本次实验的产率为_______%。
(7)红外光谱图中可获得产物信息包括_______。
a.产物中碳氧双键键长 b.产物相对分子质量
c.产物中含有酯基结构 d.产物中氧元素质量分数
【答案】(1) ①. 催化剂 ②. 形成共沸物带出水,促进平衡正向移动,提高产率
(2) (3)分水器中油水分界层位置保持不变
(4)分液漏斗 (5)除去产物中混有的水杨酸
(6)75 (7)c
【解析】
【分析】异戊醇和水杨酸发生酯化反应生成水杨酸异戊酯,取27.6g(0.20ml)水杨酸、43.2mL(0.40ml)异戊醇、8mL环己烯和2mL浓硫酸依次加到圆底烧瓶中,在145~155℃油浴下加热回流至不再有水生成,以此解答。
【小问1详解】
反应中浓硫酸的作用是吸水剂和催化剂,环己烯(沸点83℃)可与水形成沸点为70℃的共沸物,加入环己烯的目的是形成共沸物带出水,促进平衡正向移动,提高产率。
【小问2详解】
异戊醇和水杨酸发生酯化反应生成水杨酸异戊酯,化学方程式为:。
【小问3详解】
异戊醇131℃、环己烯83℃,二者在反应温度下会挥发,步骤②中回流到圆底烧瓶中的物质主要有异戊醇、环己烯,不再有水生成时,说明反应结束,现象为:分水器中油水分界层位置保持不变。
【小问4详解】
洗涤反应液时需要使用的仪器是分液漏斗。
【小问5详解】
步骤③中NaHCO3溶液的作用是除去产物中混有的水杨酸。
【小问6详解】
取27.6g(0.20ml)水杨酸、43.2mL(0.40ml)异戊醇、8mL环己烯和2mL浓硫酸依次加到圆底烧瓶中,由方程式可知,水杨酸是少量的,则理论上生成0.2ml水杨酸异戊酯,本次实验的产率为。
【小问7详解】
通过红外光谱可以分子有机物中所含有的官能团,红外光谱图中可获得产物中含有酯基结构,故选c。
18. 吲哚美辛M是一种可减少发热、疼痛的非甾体类抗炎药,其合成路线(部分试剂及反应条件略)如下图所示。
已知:①
②
③
按要求回答下列问题:
(1)A中官能团名称为___________。
(2)反应G+H→I的目的是_______________。
(3)J→K的反应类型为___________。
(4)M(吲哚美辛)的结构简式为___________,其中的吲哚片段(含氮杂环)为平面结构,其中氮原子的孤对电子位于___________(填序号)。
A.sp3杂化轨道 B.sp2杂化轨道 C.2s轨道 D.2p轨道
(5)C+D→E的化学方程式为____________。
(6)G经碱性水解、酸化后的产物的同分异构体中满足能与溶液反应的环状化合物有________个(不考虑立体异构)。其中核磁共振氢谱有三组峰(峰面积之比为1:1:4的化合物结构简式为____________(任写一种)。
【答案】(1)醚键、氨基
(2)保护羰基不被还原
(3)还原反应 (4) ①. ②. B
(5) (6) ①. 7 ②. 或(任写一种)
【解析】
【分析】根据流程,对比A和B的结构简式,A到B属于消去反应;对比B和C的结构简式,B到C属于还原反应;根据F的结构简式,结合已知①和E的分子式,可推知E的结构简式为,由此可知D的结构简式为,由已知②可知,F和L在Hac,加热条件下反应生成M,则M的结构简式为。
【小问1详解】
A的结构简式为,含有的官能团为醚键和氨基;
【小问2详解】
根据流程可知,经过系列反应,G中的碳基在L中重新出现,可见设计G+H→I的目的是保护羰基不被还原;
【小问3详解】
由流程可知,,其中碳基变为,属于还原反应;
【小问4详解】
由已知②可知,F和L在Hac,加热条件下反应生成M,则M的结构简式为;其中的吲哚片段(含氮杂环)为平面结构,其中氮原子的孤对电子与其余C原子上的电子形成一个键,使N原子上的孤对电子参与杂化形成sp2杂化轨道,位于sp2杂化轨道;
【小问5详解】
根据已知①,C和D反应生成E的化学方程式为:;
【小问6详解】
G经碱性水解、酸化后的产物的结构简式为,分子式为,其同分异构体中满足能与溶液反应,则其结构中含有羧基,且为环状,则该环为三元环或四元环,满足条件的结构简式有;、、、、、、,共计7种;其中核磁共振氢谱有三组峰(峰面积之比为1:1:4)的化合物结构简式为、。A.HCl中共价键的电子云图
B.激发态硼原子的电子排布图
C.H2S的电子式
D.的模型
甲
乙
丙
丁
选项
事实
解释
A
碘易溶于四氯化碳而难溶于水
碘和四氯化碳是非极性分子,而水是极性分子
B
Na2O、MgO、Al2O3的离子键成分百分数减少
Na2O、MgO、Al2O3的相对分子质量增大,分子间作用力增强
C
对羟基苯甲酸的沸点高于邻羟基苯甲酸
对羟基苯甲酸形成分子间氢键,而邻羟基苯甲酸形成分子内氢键
D
水晶柱面上的固态石蜡在不同方向熔化的快慢不同
水晶内部质点排列的有序性,导致水晶的导热具有各向异性
选项
目的
实验操作或方法
A
测定乙酸的相对分子质量
对乙酸晶体进行X射线衍射实验
B
比较Mg和Al的金属性强弱
向浓度均为和溶液中滴加浓氨水至过量
C
证明压强影响平衡移动
对反应容器压缩容积,混合气体的颜色变深
D
比较室温下、溶度积的大小
溶液中滴加少量溶液,振荡充分后,再滴加几滴
盐酸浓度/ml/L
反萃取率/%
Ga3+
Fe3+
2
86.9
9.4
4
69.1
52.1
6
17.5
71.3
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