高考化学二轮复习(新高考版) 第1部分 专题5 不定项选择题突破(五) 物质结构性质的判断与应用（含解析）

1．(2020·山东5月等级模拟考，5)缺电子化合物是指电子数不符合路易斯结构(一个原子通过共享电子使其价层电子数达到8，H原子达到2所形成的稳定分子结构)要求的一类化合物。下列说法错误的是(　　)

A．NH3、BF3、BF中只有BF3是缺电子化合物

B．BF3、BF中心原子的杂化方式分别为sp2、sp3

C．BF3与NH3反应时有配位键生成

D．BF的键角小于NH3

答案　D

解析　NH3电子式为符合路易斯结构，BF3电子式为，B原子价层电子数为6，不符合路易斯结构，BF电子式为，只有BF3是缺电子化合物，故A正确；BF3中心原子B价层电子对数为3＋(3－1×3)＝3，则杂化方式为sp2杂化；BF中心原子B价层电子对数为4＋(3＋1－4×1)＝4，则杂化方式为sp3杂化，故B正确；BF3与NH3反应时，NH3中N原子有孤电子对，BF3中B有空轨道，可生成配位键，故C正确；BF和NH3均为sp3杂化，BF中心原子无孤电子对，NH3有一对孤电子对，根据价层电子对互斥理论，孤电子对数增多，对成键电子的斥力增大，键角减小，则BF的键角大于NH3，故D错误。

2．(2020·山东等级模拟考，7)利用反应CCl4＋4NaC(金刚石)＋4NaCl可实现人工合成金刚石。下列关于该反应的说法错误的是(　　)

A．C(金刚石)属于原子晶体

B．该反应利用了Na的强还原性

C．CCl4和C(金刚石)中C的杂化方式相同

D．NaCl晶体中每个Cl－周围有8个Na＋

答案　D

解析　C(金刚石)属于原子晶体，故A正确；该反应钠化合价升高，发生氧化反应，是还原剂，利用强还原性，四氯化碳中C化合价降低，发生还原反应，作氧化剂，故B正确；CCl4中心原子C价层电子对数为4，即为sp3杂化，C(金刚石)中C价层电子对数为4，即为sp3杂化，它们的杂化方式相同，故C正确；根据氯化钠晶胞结构，NaCl晶体中每个Cl－周围有6个Na＋，每个Na＋周围有6个Cl－，故D错误。

3．(2020·烟台市高考诊断性测试)下列说法不正确的是(　　)

A．2p和3p轨道形状均为哑铃形，能量也相等

B．金属离子的电荷越多、半径越小，金属晶体的熔点越高

C．石墨转化为金刚石既有共价键的断裂和生成，也有分子间作用力的破坏

D．DNA分子的两条长链中的碱基以氢键互补配对形成双螺旋结构，使遗传信息得以精准复制

答案　A

解析　2p和3p轨道形状均为哑铃形，但是原子轨道离原子核越远，能量越高，2p轨道能量低于3p轨道，A选项错误；金属离子的电荷数越多，半径越小，则金属离子与自由电子之间的金属键越强，其金属晶体的硬度越大，熔沸点越高，B选项正确；石墨属于层状结构晶体，每层石墨原子间为共价键，层与层之间为分子间作用力，金刚石只含有共价键，因而石墨转化为金刚石既有共价键的断裂和生成，也有分子间作用力的破坏，C选项正确；DNA分子的两条长链中的碱基以氢键互补配对形成双螺旋结构，DNA复制时，在有关酶的作用下，两条链的配对碱基之间的氢键断裂，碱基暴露出来，形成了两条模板链，以半保留的方式进行复制，使遗传信息得以精准复制，D选项正确。

4．(2020·潍坊市高三模拟)最新发现C3O2是金星大气的成分之一，化学性质与CO相似。C3O2分子中不含环状结构且每个原子均满足8电子稳定结构。下列叙述错误的是

A．元素的第一电离能：O<C

B．3p轨道上有1对成对电子的基态X原子与基态O原子的性质相似

C．C3O2中C原子的杂化方式为sp3

D．C3O2分子中σ键和π键的个数比为1∶1

答案　AC

解析　元素的第一电离能，同周期从左到右第一电离能呈现增大的趋势，第一电离能：O＞C，故A错误；3p轨道上有1对成对电子的基态X原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p4，是16号元素S，硫和氧位于同一主族，最外层电子数相同，都是6个，基态S原子与基态O原子的性质相似，故B正确；C3O2化学性质与CO相似，CO的分子中应为直线型，C3O2中C原子采用sp杂化，故C错误；C3O2分子中不含环状结构且每个原子均满足8电子稳定结构，故结构为O==C==C==C==O，双键中一个是σ键，另一个是π键，分子中σ键和π键的个数比为4∶4，最简比为1∶1，故D正确。

5．(2020·菏泽高三3月质量检测)向淀粉­碘化钾的酸性溶液中加入少量H2O2溶液，溶液立即变蓝，再向蓝色溶液中缓慢通入足量的SO2，蓝色逐渐消失。下列判断不正确的是(　　)

A．根据上述实验判断H2O2和SO2反应能生成强酸

B．蓝色逐渐消失，体现了SO2的漂白性

C．SO2中S原子采取sp2杂化方式，分子的立体构型为平面形

D．H2O2是一种含有极性键和非极性键的极性分子

答案　BC

解析　向淀粉­碘化钾的酸性溶液中加入少量H2O2溶液，溶液立即变蓝，发生：H2O2＋2I－＋2H＋===I2＋2H2O，说明H2O2具有氧化性，再向蓝色溶液中缓慢通入足量的SO2，蓝色逐渐消失，发生：SO2＋I2＋2H2O===SO＋2I－＋4H＋，说明SO2具有还原性，所以H2O2和SO2可以反应生成硫酸为强酸，故A正确；SO2的价层电子对个数为2＋(6－2×2)＝3，孤电子对数为1，硫原子采取sp2杂化，该分子为V形结构，故C错误；H2O2分子中O—O为非极性键，O—H键为极性键，H2O2是展开书页型结构，该物质结构不对称，正负电荷中心不重合，为极性分子，故D正确。

6．(2020·潍坊市高三4月模拟考)在抗击新冠病毒肺炎中瑞德西韦是主要药物之一。瑞德西韦的结构如图所示，下列说法正确的是(　　)

A．瑞德西韦中N、O、P元素的电负性：N>O>P

B．瑞德西韦中的N—H键的键能大于O—H键的键能

C．瑞德西韦中所有N都为sp3杂化

D．瑞德西韦结构中存在σ键、π键和大π键

答案　D

解析　一般情况下非金属性越强，电负性越强，所以电负性：O>N>P，故A错误；O原子半径小于N原子半径，电负性强于N，所以O—H键的键能大于N—H键的键能，故B错误；形成N==C键的N原子为sp2杂化，形成C≡N键的N原子为sp杂化，故C错误；该分子中单键均为σ键、双键和三键中含有π键、苯环中含有大π键，故D正确。