浙江省高考化学三年（2021-2023）模拟题分类汇编74晶体结构与性质（1）

这是一份浙江省高考化学三年（2021-2023）模拟题分类汇编74晶体结构与性质（1），共27页。试卷主要包含了单选题，结构与性质等内容，欢迎下载使用。

浙江省高考化学三年（2021-2023）模拟题分类汇编74晶体结构与性质（1）

一、单选题
1．（2023·浙江·统考模拟预测）X、Y、Z、M、Q为原子序数依次增大的短周期主族元素，X在电池能源领域有重要而广泛的用途，Y的价层空轨道数目是半充满轨道数目的一半，Z的一种单质是常见的消毒剂，M与X为同主族元素，Q是地壳中含量最多的金属元素，下列说法不正确的是
A．X的2s电子云比1s电子云更扩散
B．Z与Q形成的晶体是典型的分子晶体
C．五种元素的原子中第一电离能最高的是Z
D．最高价氧化物对应水化物的酸性：Y＞Q
2．（2023·浙江台州·统考二模）下列化学用语表示正确的是
A．的空间填充模型： B．分子的空间结构：直线形
C．二氧化硅的分子式： D．甲胺的电子式：
3．（2023·浙江·模拟预测）X、Y、Z、Q、T五种元素，原子序数依次增大。X原子轨道上有1个空轨道，Y原子的轨道只有一对成对电子，Z原子M层上有两个未成对电子，Q最高价氧化物对应水化物是常见的三元酸，微粒的价电子构型是。下列说法不正确的是
A．第一电离能：
B．X和Q各有一种单质的结构单元是正四面体
C．Y和Z形成的化合物为分子晶体
D．T与Y可形成阴离子
4．（2023·浙江台州·统考二模）W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素，W的最高正价与最低负价代数和为0，X的最高能级不同轨道都有电子且自旋方向相同，Y的最外层电子数为偶数，Z的核外电子数等于X与Y的最外层电子数之和。下列说法不正确的是
A．第一电离能：X>Y B．W、X、Y可能形成离子晶体
C．原子半径：Z>Y>X D．W与Z形成的化合物中可能含有非极性键
5．（2023·浙江·模拟预测）探究的性质，根据实验方案和现象，下列结论不正确的是

实验方案
现象
结论
A
测定均为离子化合物的和
的熔点更高
中离子键强于中离子键
B
常温下，测定溶液的

发生了水解
C
向溶液中滴加1滴酸性溶液
紫色褪去，溶液澄清
将氧化为
D
向溶液中加入
产生淡黄色沉淀
将氧化为

A．A B．B C．C D．D
6．（2023·浙江·模拟预测）下列物质中属于耐高温非金属材料的是
A． B． C． D．
7．（2023·浙江·模拟预测）三硫化四磷( )用于制造火柴及火柴盒摩擦面，分子结构如图所示，下列有关三硫化四磷的说法中正确的是
A．该物质中磷元素的化合价为＋3价
B．该物质分子中不含非极性共价键
C．该物质的熔点和沸点均比低
D．该物质可由与反应生成
8．（2023·浙江·模拟预测）ZnS是一种重要的光导体材料。如图是ZnS的某种晶胞沿z轴方向在xy平面的投影，原子旁标注的数字是该原子位于z轴上的高度(部分相同位置的原子未标注)。下列说法正确的是

A．S2-周围等距且最近的S2-有6个
B．基态Zn原子核外电子的空间运动状态有30种
C．Zn2+与S2-的最短距离为
D．在第三周期中，比S元素第一电离能大的元素只有两种

二、结构与性质
9．（2023·浙江金华·模拟预测）物质的组成与结构决定物质的性质与变化。请回答：
(1)有如下反应：    (氯化苯重氮盐)，NO的空间结构名称为______，产物中两个氮原子直接相连，其中与碳原子直接相连的N原子的杂化轨道类型是_____。
(2)MgCl2的熔点比BeCl2高的原因是______。
(3)下列叙述正确的是______。
A．电离一个电子所需最低能量：Mg+(g)＜Al+(g)
B．键角大小：H3O+＜H2O
C．沸点：邻羟基苯甲酸＞对羟基苯甲酸
D．pKa：CF3COOH＜CH3COOH
(4)单质硫和氢气在低温高压下可形成一种新型超导材料，其晶胞如图。该物质的晶体类型是_____，该化合物的化学式为______。
  
10．（2023·浙江绍兴·统考模拟预测）含氮化合物在生活中占有重要地位。请回答：
(1)可通过配位键与形成。形成该配合物时，基态的价层电子发生重排提供两个空轨道，则重排后的价电子排布图为___________；的金属配合物也已经制备成功，但为数不多，如[]，已知该配合物的配位数与[]的配位数相同，测得其中存在两种碳氧键的键长，一个为0.117mm，另一个为0.122nm。请画出[]的结构示意图：___________。
(2)和是常见含氮化合物，其VSEPR构型均为___________，其中二者相比较，键角更大的是___________。
(3)N、P、As同属于ⅤA族，下列说法正确的是___________。
A．原子半径：r(N) ＞r(P) ＞r(As)且电负性：N＞P＞As
B．N、P、As的最高价氧化物水化物的酸性依次减弱
C．简单氢化物的还原性：
D．黑砷和黑磷的结构相似(如图1)，每个砷原子最外层均形成8电子结构。其晶体单层中，As原子与As—As键的个数比为2∶3
(4)已知晶胞结构如图2所示，M处的 (其位于四个所构成的正四面体中心)有一定的朝向，不能随意转动，请解释其原因___________，该晶胞的晶胞参数如图所示，设为阿伏伽德罗常数的值，该晶体的密度ρ=___________(列出计算式即可)
  
11．（2023·浙江金华·统考模拟预测）铜单质及其化合物在社会实际中有着广泛的应用。回答下列相关问题：
(1)碘化钠溶液和硫酸铜溶液能反应生成一种铜的碘化物A(白色沉淀)，A的晶胞如图甲所示，则A的化学式是___________，化合物A中阳离子的基态电子排布式为___________。
  
(2)向硫酸铜溶液中滴加氨水会生成蓝色沉淀，再滴加氨水到沉淀刚好全部溶解可得到深蓝色溶液，继续向其中加入极性较小的乙醇可以生成深蓝色的沉淀，该物质中的通过___________键与中心离子结合，离子的空间结构为___________，N、O元素第一电离能大小关系为___________，原因是___________。
(3)晶体铜的晶胞结构如图乙表示，原子之间相对位置关系的平面图如图丙所示，铜原子半径为127.8pm，表示阿佛加德罗常数的值，晶体铜的密度为___________(列出计算式即可)。
  
12．（2023·浙江绍兴·统考二模）物质结构理论是材料科学、医学科学和生命科学的重要基础。请回答：
(1)常常作为有机反应的催化剂，画出基态原子的价层电子轨道表示式___________；要制备高纯可先制得，其中C原子的杂化方式为___________。
(2)乙二酸具有优良的还原性，易被氧化成。测得乙二酸中的的键长比普通的键长要长，说明理由___________。
(3)下列说法正确的是___________。

A．现代化学，常利用原子光谱上特征谱线鉴定元素
B．电负性大于1.8一定是非金属
C．配合物的稳定性不仅与配体有关，还与中心原子的所带电荷等因素有关。
D．晶体的密度为，图示晶胞与的距离
(4)锌黄锡矿外观漂亮，晶胞结构如图所示，请写出锌黄锡矿的化学式___________；并在晶胞中找出平移能完全重合的两个___________。(请选择合适的编号填写一种组合)

13．（2023·浙江·统考模拟预测）硫及其化合物有许多用途。请回答：
(1)基态硫原子的价电子排布图为_______。
(2)S的某些同素异形体由S8环构成，S8环中∠S－S－S平均键角最接近______(填序号)。
A．120° B．105° C．112° D．180°
(3)比较H2S和C2H5SH的酸性：H2S_______C2H5SH(填＞”、“<”或“=”)，并从结构的角度说明理由______。
(4)胆矾(CuSO4•5H2O)属于一种复杂的离子晶体，其部分结构示意图如图所示，根据其结构将其化学式改写成配合物形式______；加热该蓝色胆矾晶体得到白色硫酸铜固体破坏的相互作用有______；阴离子SO的空间构型为______。
  
(5)Cu、In与S形成的某化合物晶体的晶胞如图，该化合物的化学式为_____。该晶胞形状为长方体，长为xnm，宽为xnm，高为ynm，阿伏加德罗常数为NA，该晶体的密度为______g•cm-3。
  
14．（2023·浙江·模拟预测）氯化钠是一种典型且极具魅力的晶体，我们通过学习氯化钠可以更好地了解其他类似物质的结构。已知氯化钠的晶胞如下图1所示。

             图1
(1)下列关于氯化钠的说法正确的是_______。
A．基态的电子有5种空间运动状态
B．钠是第一电离能最大的碱金属元素
C．氯原子的价电子排布式可写成
D．每个氯离子周围与它最近且等距的氯离子有12个
(2)已知的密度为，的摩尔质量为，阿伏加德罗常数的值为，则在晶体里和的最短距离为_______。
(3)温度升高时，晶体出现缺陷，如图2所示，当图中方格内填入时，恰好构成氯化钠晶胞的1/8。晶体出现缺陷时，其导电性大大增强，原因是_______。

(4)、的晶体类型与氯化钠相同，和的离子半径分别为和，则熔点：_______(填“>”“<”或“=”)
(5)钡在氧气中燃烧时得到一种钡的氧化物晶体，其阴阳离子的排布与氯化钠相同，其中存在的化学键的类型为_______。
15．（2023·浙江宁波·统考二模）卤素单质及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。请回答：
(1)和中心原子的杂化方式分别为________和_______。第一电离能介于B、N之间的第二周期元素有______种。
(2)卤化物受热发生非氧化还原反应，生成无色晶体X和红棕色液体Y。X为____(写化学式)。解释X的熔点比Y高的原因_____。
(3)一种铜的溴化物立方晶胞如图所示。

该化合物的化学式为______，在晶体中与Cu距离最近且相等的Cu有___个，若该晶体密度为 ，化合物式量为M，则该晶体中Cu原子与Br原子的最小核间距为______pm(写出表达式，阿伏加德罗常数为)。
16．（2023·浙江台州·统考二模）回答下列问题：
(1)乙二胺四乙酸缩写为EDTA，是—种六齿配体有机分子(如图1所示)：

请回答：
①EDTA中不存在的共价键类型为_______。
A．键    B．键    C．键    D．非极性键
EDTA中电负性最大的元素的基态原子轨道表示式为_______。
②是一种含铜配合物(如图2所示)，该配合物的配位数为_______，中心离子的价层电子排布式为_______。

(2)与晶体在常温下均为闪锌矿结构，可表示为图3的形式，请回答：
①若晶体中两个氯原子之间的最近距离为，代表阿伏加德罗常数的值，则晶体的密度=_______。(用含d，的代数式表示)

②加热至440℃会转变为更稳定的氯化钠型结构，而转化的温度则更高，请从结构角度解释原因_______。
17．（2023·浙江嘉兴·统考二模）铬(Cr)及其化合物用途广泛。请回答：
(1)基态铬原子的价层电子排布式_______，属于周期表的_______区。同周期的基态原子中，与Cr最高能层电子数相同的还有_______(写元素符号)。
(2)的三种结构：①、②、③，下列说法正确的是_______。
A．①②③中Cr的配位数都是6
B．①中配合离子空间结构为或(已略去位于正八面体中心的Cr)
C．②中存在的化学键有离子键、共价键、配位键和氢键
D．等物质的量的①②③分别与足量溶液反应，得到AgCl物质的量也相等
(3)对配合物进行加热时，配体比更容易失去，请解释原因_______。
(4)铬的一种氮化物晶体的立方晶胞结构如图所示，若该晶体的密度为，阿伏加德罗常数为，则晶胞中Cr原子之间的最近核间距为_______pm(写出表达式即可)。

18．（2023·浙江·模拟预测）含氮化合物在生产，生活中有非常重要的应用。请回答：
(1)基态氮原子的价层电子轨道表示式为___________。
(2)氮化镓的结构与金刚石相似(如图所示)，

①氮与镓之间形成的化学键类型为___________，镓原子的配位数为___________。
②传统制备氮化镓是采用与在一定条件下反应制备，不采用金属与制备的原因是___________。
(3)大多数离子液体含有较大的阴、阳离子，如含氮的阳离子( )，其中键与键的个数之比为___________。
(4)由铁、钨、氮三种元素组成的氮化物表现出特殊的导电性质，晶胞结构如图，该晶体的化学式为___________；设NA为阿伏加德罗常数的值，该晶体的密度___________(列出计算式即可)

19．（2023·浙江·模拟预测）战国时期，我国炼丹家就开始对硫单质及含硫化合物的应用进行研究。
(1)原子中运动的电子有两种相反的自旋状态，若一种自旋状态用表示，与之相反的用表示，称为电子的自旋磁量子数。基态S原子的价电子中，两种自旋状态的电子数之比为_______。
(2)硫单质有多种同素异形体，其中一种单质分子()的结构如图所示，硫原子的杂化轨道类型为_______。

(3)硫单质()难溶于水，易溶于，是_______。(填“极性分子”或“非极性分子”)，硫单质易溶于溶液，形成，其中，的空间构型为_______。
(4)许多物质的氧化物固态存在多聚体，例如五氧化二磷实际的分子式是，实验测得磷、硫、氯三种氧化物的熔点如下，推测固态三氧化硫的分子式为_______。


三氧化硫

熔点
613K
289K
182K

(5)立方硫化锌，其晶胞如图所示。设晶胞中S原子与其最近原子的距离为dpm，其密度为，阿伏加德罗常数为_______。(列出计算式，用含d、的式子表示)。
20．（2022·浙江·模拟预测）C、N、F、Cu及其化合物在医药化工领域应用十分广泛。请回答：
(1)基态铜原子的价层电子排布式为___________；C、N、F、Cu四种元素第一电离能从小到大的顺序为___________。
(2)化合物、常温下均为气体，沸点较高的是___________；中氮原子的杂化方式是___________。
(3)将无水硫酸铜溶解在一定量的水中，再加入过量氨水，溶液变为深蓝色，该深蓝色离子内存在的化学键有___________。
A．氢键    B．离子键    C．共价键    D．金属键    E．配位键
(4)氮、铜形成的某一种化合物，为立方晶系晶体，晶胞参数为apm，沿体对角线投影如图所示。已知该晶胞中原子的分数坐标如下：Cu：；；；N：(0，0，0)，其中与Cu原子等距且最近的Cu原子有___________个，则该化合物的化学式为___________。

请画出该晶胞的结构示意图：___________。


参考答案：
1．B
【分析】X、Y、Z、M、Q为原子序数依次增大的短周期主族元素，X在电池能源领域有重要而广泛的用途，则X为Li元素；Y的价层空轨道数目是半充满轨道数目的一半，则Y为C元素；Z的一种单质是常见的消毒剂，则Z为O元素；M与X为同主族元素，则M为Na元素；Q是地壳中含量最多的金属元素，则Q为Al元素。
【详解】A．1s轨道离原子核的距离较近较，而2s轨道相对于1s轨道来说离原子核的距离就要远些了，所以锂原子的2s电子云比1s电子云更扩散，故A正确；
B．氧化铝是共价键百分数大于离子键百分数的过渡晶体，不是分子晶体，故B错误；
C．非金属元素的第一电离能大于金属元素，同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，则五种元素的原子中第一电离能最高的是氧原子，故C正确；
D．碳元素的最高价氧化物对应水化物为弱酸碳酸，铝元素的最高价氧化物对应水化物为两性氢氧化物氢氧化铝，所以碳酸的酸性强于氢氧化铝，故D正确；
故选B。
2．A
【详解】A．次氯酸的结构式为H—O—Cl，Cl原子半径最大，H原子半径最小，空间填充模型为，故A正确；
B．OF2分子中氧原子的价层电子对数为4、孤对电子对数为2，分子的空间结构为V形，故B错误；
C．二氧化硅是原子晶体，晶体中只存在原子，不存在分子，则二氧化硅的化学式为，故C错误；
D．甲胺的结构简式为CH3NH2，电子式为，故D错误；
故选A。
3．C
【分析】X、Y、Z、Q、T五种元素，原子序数依次增大；Y原子的轨道只有一对成对电子，Y为氧；X原子轨道上有1个空轨道，且原子序数小于氧，为碳；微粒的价电子构型是，T为铁；Q最高价氧化物对应水化物是常见的三元酸， Q为磷；Z原子M层上有两个未成对电子，且原子序数小于磷，Z为硅；
【详解】A．同一主族随原子序数变大，原子半径变大，第一电离能变小；第一电离能：，A正确；
B．金刚石、P4单质的结构单元是正四面体，B正确；
C．氧和硅形成的二氧化硅为共价晶体，C错误；
D．铁与氧能形成高铁酸根离子，D正确；
故选C。
4．C
【分析】W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素，W的最高正价与最低负价代数和为0，W位于第ⅠA族或第ⅣA族，X的最高能级不同轨道都有电子且自旋方向相同，X位于第ⅤA族，Y的最外层电子数为偶数，Z的核外电子数等于X与Y的最外层电子数之和，因此W只能是H或C，X是N，Y是O，Z是Na，据此解答。
【详解】A．由于氮元素的2p轨道电子处于半充满稳定状态，稳定性强，因此第一电离能：N>O，A正确；
B．W、X、Y可能形成离子晶体，例如硝酸铵等，B正确；
C．同周期自左向右原子半径逐渐减小，同主族从上到下原子半径逐渐增大，则原子半径：Na>N>O，C错误；
D．W与Z形成的化合物中可能含有非极性键，即Na2C2，D正确；
答案选C。
5．C
【详解】A．离子化合物的熔点和离子化合物的晶格能有关，钠离子半径比钾离子半径更小，硫化钠的晶格能更大，中离子键强于中离子键，故的熔点更高，A正确；
B．硫离子水解导致溶液显碱性，pH大于7，B正确；
C．硫离子具有还原性、高锰酸钾具有强氧化性，反应中硫化钠过量，高锰酸钾不足，反应生成硫单质，生成的硫单质溶于硫化钠溶液而显黄色，C错误；
D．过氧化氢将硫离子氧化为硫单质，产生淡黄色沉淀，D正确；
故选C。
6．B
【详解】A．二氧化碳形成的晶体是熔沸点低的分子晶体，不属于耐高温非金属材料，故A错误；
B．碳化硅是熔沸点高的共价晶体，属于耐高温非金属材料，故B正确；
C．镁铝合金属于金属材料，不属于非金属材料，故C错误；
D．五氧化二磷形成的晶体是熔沸点低的分子晶体，不属于耐高温非金属材料，故D错误；
故选B。
7．D
【详解】A．由图可知，有1个P结合3个S为＋3价，其他3个P结合1个S都是＋1价，正价总数为＋6，而S为-2价，故A错误；
B．该分子中全部为单键，含有P-P非极性键，故B错误；
C．三硫化四磷属于分子晶体，相对分子质量大于，则三硫化四磷的熔点较高，所以该物质的熔、沸点比高，故C错误；
D．与发生氧化还原反应生成，反应可表示为：，故D正确；
故选：D。
8．C
【详解】A．根据投影图知，该晶体的晶胞结构为，由此可知该晶体中S2-周围等距且最近的S2-有12个，故A错误；
B．Zn元素的基态原子核外电子排布式为，有30种运动状态不同的电子，15种空间运动状态不同的电子，故B错误；
C．根据晶胞结构可知，Zn2+与S2-的最短距离为体对角线的四分之一，为，故C正确；
D．在第三周期中，比S元素第一电离能大的元素有P、Cl、Ar三种元素，故D错误；
故选：C。
9．(1) V形或角形 sp
(2)MgCl2是离子晶体，BeCl2分子晶体，熔化时前者克服离子键，后者克服分子间作用力，离子键比分子间作用力强
(3)AD
(4) 离子晶体 H3S

【详解】（1）NO中N和O成键，且有两个未成键电子，所以空间结构名称为V形；产物中两个氮原子直接相连，其中与碳原子直接相连的N原子有两个σ键，其杂化轨道类型是sp杂化；故答案为V形或角形；sp。
（2）MgCl2是离子晶体，BeCl2分子晶体，熔化时前者克服离子键，后者克服分子间作用力，离子键比分子间作用力强，所以MgCl2的熔点比BeCl2高；故答案为MgCl2是离子晶体，BeCl2分子晶体，熔化时前者克服离子键，后者克服分子间作用力，离子键比分子间作用力强。
（3）A．Mg+(g)最外层电子为3s1，3s轨道为半满；Al+(g)最外层电子为3s2，3s轨道为全满，所以电离一个电子所需最低能量：Mg+(g)＜Al+(g)；故A正确；
B．H3O+中只有一对孤电子对，H2O中有2对孤电子对，孤电子对越多，排斥力越大，键角越小；因此键角大小：H3O+>H2O；故B错误；
C．邻羟基苯甲酸可以形成分子内氢键，使熔沸点偏低；而对羟基苯甲酸可以形成分子间氢键，使熔沸点偏高，所以沸点：邻羟基苯甲酸<对羟基苯甲酸；故C错误；
D．吸引电子能力：F>H，所以酸性CF3COOH>CH3COOH；pKa值是越小酸性越强；所以pKa：CF3COOH＜CH3COOH；故D正确；
故答案选AD。
（4）单质硫和氢气在低温高压下可形成一种新型超导材料，根据其超导性质，推断其由阴阳离子构成，所以该晶体类型为离子晶体；由晶胞结构可知，S原子处于晶胞的体心和顶点，晶胞中含有个S原子，H原子属于棱边的中点与面心，晶胞中含有H原子数目为；该化合物的化学式为H3S；故答案为离子晶体；H3S。
10．(1)      
(2) 四面体
(3)BD
(4) 与F-形成N—H…F氢键，氢键具有方向性；

【详解】（1）基态Co3+的价层电子排布式为3d6，CN-可通过配位键与Co3+形成[Co(CN)6]3-，形成配合物时，基态Co3+的价层电子发生重排提供两个空轨道，则重排后的Co3+价电子排布图为  ；[Ni(CO)4]的配位数为4，[Ni(PH3)2CO2]的配位数与[Ni(CO)4]的配位数相同，[Ni(PH3)2CO2]的配位数也为4，测得其中存在两种碳氧键的键长，一个为0.117mm，另一个为0.122nm，说明Ni与2个PH3分子中的P原子、CO2分子中的碳原子和1个O原子形成配位键，其结构示意图为：  ；答案为：  ；  。
（2）NF3和NH3分子中中心N原子的σ键电子对数都为3、孤电子对数都为1，价层电子对数都为4，VSEPR模型都为四面体形；空间构型都为三角锥形，由于电负性F＞N＞H，则NF3分子中成键电子对离N原子更远，两个N—F键之间的斥力减小，故NF3中的键角更小，键角更大的是NH3；答案为：四面体；NH3。
（3）A．同主族从上到下原子半径逐渐增大、电负性逐渐减小，原子半径：r(N) ＜r(P) ＜r(As)，电负性：N＞P＞As，A项错误；
B．同主族从上到下元素的非金属性逐渐减弱，最高价氧化物水化物的酸性逐渐减弱，N、P、As的最高价氧化物水化物的酸性逐渐减弱，B项正确；
C．同主族从上到下元素的非金属性逐渐减弱，简单氢化物的还原性逐渐增强，即简单氢化物的还原性：NH3＜PH3＜AsH3，C项错误；
D．黑砷和黑磷的结构相似，每个砷原子最外层均形成8电子结构，由图可知，晶体单层中，每个As原子形成3个As—As键，以As—As键形成六元环，每个As原子被3个六元环共有，每个As—As键被2个六元环共有，则晶体单层中As原子与As—As键的个数比为2∶3，D项正确；
答案选BD。
（4）M处的 (其位于四个F-所构成的正四面体中心)有一定的朝向，不能随意转动，其原因是：与F-形成N—H…F氢键，氢键具有方向性；由图可知晶胞中含F-、的个数都为2，晶胞的质量为，晶胞的体积为 (a×10-7cm)×(a×10-7cm)×(c×10-7cm)=a2c×10-21cm3，该晶体的密度ρ=÷(a2c×10-21cm3)=g/cm3；答案为：与F-形成N—H…F氢键，氢键具有方向性；。
11．(1) CuI 1s22s22p63s23p63d10(或[Ar]3d10)
(2) 配位 平面正方形 N＞O N原子2p轨道上的电子处于半充满状态，较稳定，比O难失去电子
(3)

【详解】（1）碘化钠溶液和硫酸铜溶液反应生成一种铜的碘化物A，根据均摊法，A的晶胞中含白球4个，黑球8×+6×=4个，则A的化学式为CuI；化合物A中I元素的化合价为-1价，则化合物A中阳离子为Cu+，Cu+的基态电子排布式为1s22s22p63s23p63d10(或[Ar]3d10)；答案为：CuI；1s22s22p63s23p63d10(或[Ar]3d10)；
（2）在[Cu(NH3)4]SO4∙H2O中NH3中N原子提供孤电子对与Cu2+的空轨道共用，形成配位键；[Cu(NH3)4]2+的空间结构为平面正方形；同周期从左到右元素的第一电离能呈增大趋势，N原子的2p轨道上的电子处于半充满状态，较稳定，比O难失去电子，故第一电离能N＞O；答案为：配位；平面正方形；N＞O；N原子2p轨道上的电子处于半充满状态，较稳定，比O难失去电子；
（3）设晶胞的边长为x，由图丙结构知，x=4r(Cu)=4×127.8pm，解得x=2×127.8pm，晶胞的体积为(2×127.8×10-10cm)3；根据均摊法，晶胞中含Cu的个数为8×+6×=4，晶胞的质量为；晶体铜的密度为÷(2×127.8×10-10cm)3=g/cm3；答案为：。
12．(1) sp
(2)乙二酸中2个碳原子与2个电负性很高的氧原子成键，导致碳原子上电荷密度下降
(3)AC
(4) Cu2SnZnSe4 1、6或2、5或3、8或4、7

【详解】（1）基态为28号元素，价层电子轨道表示式； 中的CO为配体，配体CO中C和O都是sp杂化，形成一个σ键和两个相互垂直的π键；
（2）乙二酸中2个碳原子与2个电负性很高的氧原子成键，导致碳原子上电荷密度下降，所以使得乙二酸中的的共价单键键长比普通的键长要长；
（3）A．固定的元素都有特定的光谱，故现代化学，常利用原子光谱上特征谱线鉴定元素，A正确；
B．电负性大于1.8不一定是非金属，例如钴、镍的电负性大于1.8，而其为金属元素，B错误；
C．配合物中中心离子所带的电荷会影响配位键的形成，故配合物的稳定性不仅与配体有关，还与中心原子的所带电荷等因素有关，C正确；
D．据“均摊法”，晶胞中含个Na+、个Cl-，设晶胞边长为acm，则晶体密度为，则晶胞与的距离为晶胞边长的一半为：，D错误；
故选AC；
（4）据“均摊法”，晶胞中含个Zn、个Cu、个Sn、8个Se，故化学式为Cu2SnZnSe4；
该晶胞中以体心的Zn为顶点构建晶胞时，则6号Se位置与1号Se位置重合，结合该晶胞中8个Se位置可知，晶胞中平移能完全重合的两个Se为1、6或2、5或3、8或4、7。
13．(1)  
(2)B
(3) ＞ C2H5SH中乙基是推电子基团，C2H5SH中S—H键的极性弱于H2S中S—H键，电离出H+难于H2S
(4) [Cu(H2O)4]SO4•H2O 氢键、配位键 正四面体形
(5) CuInS2

【详解】（1）硫元素的原子序数为16，基态原子的价电子排布式为3s23p4，价电子排布图为  ，故答案为：  ；
（2）由图可知，S8分子中硫原子的杂化方式为sp3杂化，杂化轨道的键角是109°28'，受两对孤对电子对，成键电子对的斥力影响，S－S－S平均键角平均键角小于109°28'，则S－S－S平均键角最接近105°，故选B；
（3）C2H5SH中乙基是推电子基团，C2H5SH中S—H键的极性弱于H2S中S—H键，电离出H+难于H2S，所以H2S的酸性强于C2H5SH，故答案为：＞；C2H5SH中乙基是推电子基团，C2H5SH中S—H键的极性弱于H2S中S—H键，电离出H+难于H2S；
（4）由图可知，蓝色晶体胆矾的中心离子为铜离子，水分子为配体，四水合铜离子为内界，硫酸根离子为外界，改写成配合物形式的化学式为[Cu(H2O)4]SO4•H2O；加热该蓝色胆矾晶体得到白色硫酸铜固体破坏的相互作用为氢键、配位键；硫酸根离子中硫原子的价层电子对数为4、孤对电子对数为0，则离子的空间构型为正四面体形，故答案为：[Cu(H2O)4]SO4•H2O；氢键、配位键；正四面体形，
（5）由晶胞结构可知，位于晶胞中顶点、面上和体心的铜原子个数为8×+4×+1=4，位于棱上、面上的铟原子个数为4×+6×=4，位于体内的硫原子个数为8，则化合物的化学式为CuInS2；设晶体的密度为dg/cm3，由晶胞的质量公式可得：=10—30x2yd，解得d=，故答案为：CuInS2；。
14．(1)AD
(2)
(3)该晶体在通电时，钠离子可在电场的作用下迁移到缺陷处，形成电流
(4)>
(5)离子键、非极性共价键

【详解】（1）A. 基态的核外电子排布为：，核外电子有5种空间运动状态，A正确；
B. 同主族元素从上到下第一电离能递减，则锂是第一电离能最大的碱金属元素，B错误；
C. 氯原子的价电子排布式可写成，C错误；
D. 以体心氯离子为观察对象，可知其周围与它最近且等距的氯离子位于棱心，有12个，D正确；
故答案为：AD；
（2）由晶胞结构可知钠离子位于顶点和面心，个数为，氯离子位于体心和棱心，个数为：，则晶胞的质量为：g，的密度为，则晶胞的体积为：cm3，晶胞的边长为：，则在晶体里和的最短距离为边长的一半，即pm，故答案为：；
（3）该惊晶体在通电条件下，钠离子在电场的作用下可以发生迁移，迁移到缺陷处，从而形成电流，故答案为：该晶体在通电时，钠离子可在电场的作用下迁移到缺陷处，形成电流；
（4）、的晶体类型与氯化钠相同，均为离子晶体，半径小于半径，离子半径越小、离子键越强，晶格能越大，晶体的熔沸点越高，故熔点：大于FeO，故答案为：>；
（5）中钡离子与过氧根离子之间存在离子键，过氧根内为非极性共价键，故答案为：离子键、非极性共价键。
15．(1) sp2 sp3 3
(2) CsCl CsCl为离子晶体，熔融克服离子键，而ICl为分子晶体，熔融只需克服分子间作用力
(3) CuBr 12 ×1010

【详解】（1）中心B原子的价层电子对数为，B原子采用sp 2杂化，中心N原子的价层电子对数为，N原子采用sp3杂化；B、N位于同周期，同周期元素第一电离能从左到右呈增大趋势，但IIA、IIIA和VA、VIA异常，因此第一电离能介于B、N之间的元素有Be、C、O三种，故答案为：sp2；sp3；3；
（2）卤化物受热发生非氧化还原反应，生成CsCl和ICl两种物质，其中CsCl为离子晶体，则无色晶体为CsCl，红棕色液体为ICl，CsCl为离子晶体，熔融克服离子键，而ICl为分子晶体，熔融只需克服分子间作用力，故答案为：ICl；CsCl为离子晶体，熔融克服离子键，而ICl为分子晶体，熔融只需克服分子间作用力；
（3）由晶胞结构可知Br有8个位于顶点，6个位于面心，个数为：，Cu位于体内个数为4，两种原子的个数比为1：1，则该晶体的化学式为CuBr，由晶胞结构可知4个Cu原子围成正四面体构型，以一个顶点Cu为观察对象，可知在一个空间四面体面的伸展方向上有3个Cu原子与顶点Cu距离最近且相等，则在四面体的四个面的伸展方向上共有12个Cu原子与其距离相等且最近；由晶胞结构可知，晶体中Cu原子与Br原子的最小核间距为体对角线的，晶胞的质量为：g，晶胞的体积为：，晶胞的边长为cm，则该晶体中Cu原子与Br原子的最小核间距为×1010，故答案为：×1010。
16．(1) AC 6 3d9
(2) I原子半径大于Cl原子，使得Cu-I键比Cu-Cl键更容易断裂，CuI更容易发生晶体结构改变


【详解】（1）①EDTA分子中，羧基中C=O键含键，C-C键为非极性键，中心C和N原子均采用杂化方式成键，所以不存在键和键，故选AC；
EDTA中含有C、H、O、N元素，同周期元素从左至右，电负性逐渐增大，则电负性最大的元素为O，基态O原子轨道表示式为；
②由图可知，该配合物的配位数为6；Cu原子序数为29，基态Cu原子核外电子排布式为[Ar]3d104s1，则中心Cu2+的价层电子排布式为3d9；
（2）①位于晶胞内部Cu+个数为4，位于晶胞顶点和面心Cl-个数为，晶体中两个氯原子之间的最近距离为晶胞面对角线长度的一半，则晶胞边长为，则晶体的密度=；
②I原子半径大于Cl原子，使得Cu-I键比Cu-Cl键更容易断裂，CuI更容易发生晶体结构改变，因而转化温度较低。
17．(1) 3d54s1 d K和Cu
(2)AB
(3)配位原子电负性越大，吸引电子的能力越强，则给出电子对和中心元素配合的能力就越弱，形成的配位键越弱，加热易失去，电负性O＞N，该配合物加热时，首先失去配离子中的配体是H2O
(4)

【详解】（1）基态Cr原子核外有24个电子，价层电子排布式为：3d54s1，属于周期表的d区，Cr原子最高能层电子数为1，第四周期中与Cr最高能层电子数相同的还有K和Cu。
（2）A．①、②、③中Cr的配位数都是6，故A正确；
B．①中Cr原子价层电子对数为6，Cr3+位于正八面体的中心，H2O和Cl-位于正八面体顶点，当两个Cl-相邻时为一种结构，两个Cl-不相邻时为另一种结构，即或，故B正确；
C．②中存在的化学键有离子键、配位键、极性共价键，氢键不是化学键，故C错误；
D．①②③中作为配体的Cl-不能在水溶液中电离出来，等物质的量的①②③分别与足量溶液反应，得到AgCl物质的量不相等，故D错误；
故选AB。
（3）配位原子电负性越大，吸引电子的能力越强，则给出电子对和中心元素配合的能力就越弱，形成的配位键越弱，加热易失去，电负性O＞N，该配合物加热时，首先失去配离子中的配体是H2O。
（4）该晶胞中N原子个数为8+6=4，Cr原子个数为1+12 =4，若该晶体的密度为，则晶胞的边长a= pm，晶胞中Cr原子之间的最近核间距为=pm。
18．(1)
(2) 共价键 4 氮分子键能大，反应条件要求高，产物中气体分子数减少（属于熵减反应）
(3)25∶2
(4) FeWN2

【详解】（1）基态氮原子的价层电子轨道表示式为 。故答案为： ；
（2）①氮与镓之间是以共用电子对形成的化学键，化学键类型为共价键，每个镓原子周围有4个氮，镓原子的配位数为4。故答案为：共价键；4；
②传统制备氮化镓是采用与在一定条件下反应制备，不采用金属与制备的原因是氮分子键能大，反应条件要求高，产物中气体分子数减少（属于熵减反应）。故答案为：氮分子键能大，反应条件要求高，产物中气体分子数减少（属于熵减反应）；
（3）如含氮的阳离子( )，键为：15个C-H键、4个C-C键、6个C-N键，其中键与键的个数之比为25∶2。故答案为：25∶2；
（4）由铁、钨、氮三种元素组成的氮化物表现出特殊的导电性质，晶胞结构如图，Fe的个数：2，W的个数：2，N的个数：4，该晶体的化学式为FeWN2；设NA为阿伏加德罗常数的值，该晶体的密度 == 故答案为：FeWN2；。
19．(1)2：1或1：2
(2)
(3) 非极性分子 V形
(4)或
(5)设晶胞边长为a，，，。

【详解】（1）基态S原子的价电子排布式为3s23p4，其中3s轨道上两个电子的自旋方向相反，3p轨道上，3个电子的自旋方向相同，1个电子与另外3个电子自旋方向相反，则两种自旋状态的电子数之比为2：1或者1：2。
（2）从图中结构可知，S8中S原子形成2个S-S单键，还有2对孤电子对，价层电子对数为4，采用sp3杂化。
（3）CS2为非极性分子，水分子为极性分子，S8难溶于水易溶于CS2，说明S8为非极性分子。中S原子价层电子对数为4，孤电子对数为2，故空间构型为V形。
（4）三氧化硫的熔点大于Cl2O7小于P4O10，说明固态三氧化硫的相对分子质量大于Cl2O7小于P4O10，即183<固态三氧化硫的相对分子质量<284，则固态三氧化硫的分子式为S3O9。
（5）晶胞中S原子与其最近Zn原子的距离为dpm，该距离为体对角线长度的，则体对角线长度为4dpm，则边长为pm，则体积为，根据均摊法，一个晶胞中含有4个S原子和4个Zn原子，则ρ=，NA=。
20．(1) Cu (2)
(3)CE
(4) 8 (小球为N，大球为Cu)

【详解】（1）Cu为29号元素，基态Cu原子的核外电子排布式为，基态铜原子价层电子排布式为；Cu为金属元素，第一电离能最小，同周期自左至右第一电离能呈增大的趋势，所以四种元素第一电离能从小到大为Cu （2）分子中存在N-H键，所以分子间存在氢键，沸点较高；分子中N原子与C原子形成一个σ键，与两个H原子分别形成一个σ键，还有一对孤电子对，所以价层电子对数为4，为杂化；
（3）提供空轨道，分子提供孤电子对形成配位键，分子内部都存在共价键，不存在离子键、金属键，氢键不是化学键，所以选CE；
（4）结合投影以及部分Cu、N的坐标可知N位于立方体的顶点，Cu位于棱心，Cu：、N：，故化学式为；距离Cu原子相等且最近的Cu原子位于相邻的棱上，所以个数为8，其晶胞结构示意图为(小球为N，大球为Cu)。