浙江省高考化学三年（2021-2023）模拟题分类汇编43水溶液中的离子反应和平衡（1）

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浙江省高考化学三年（2021-2023）模拟题分类汇编43水溶液中的离子反应和平衡（1）

一、单选题
1．（2023·浙江·统考模拟预测）印尼苏拉威西岛特产的椰子蟹具有异常坚硬的甲壳，这归功于摄入的椰子中的月桂酸(C11H23COOH)，在表面的角质层中形成难溶的月桂酸磷酸钙，存在如下平衡：Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)3Ca2+(aq)+PO(aq)+3C11H23COO-(aq)    Ksp=7.3×10-35，已知CaCO3的Ksp=2.8×10-9。下列说法不正确的是
A．椰子蟹摄入月桂酸含量较高的椰肉有助于形成更加坚硬的甲壳
B．弱碱性的海水可以保护椰子蟹外壳，使其不易被腐蚀
C．将少量月桂酸磷酸钙投入适量1mol•L-1碳酸钠溶液中，可实现其与碳酸钙的转化
D．海水中CO2浓度升高，会腐蚀椰子蟹的外壳，使Ksp增大
2．（2023·浙江·统考模拟预测）下列实验设计、现象和结论都正确的是
选项
实验目的
实验设计
现象和结论
A
探究温度对化学平衡的影响
加热0.5mol•L-1CuCl2蓝色溶液
加热溶液变为蓝绿色，说明[Cu(H2O)4]2+转化为[CuCl4]2-吸热
B
比较AgBr和AgCl的Ksp大小
向NaCl和NaBr的混合溶液中逐滴加入少量AgNO3溶液
产生淡黄色沉淀，说明Ksp(AgBr)＜Ksp(AgCl)
C
证明干燥的氯气不具有漂白性
将干燥的氯气通入盛放红色鲜花的集气瓶中
红色鲜花颜色褪去，说明干燥的氯气有漂白性
D
探究浓度对反应速率的影响
室温下向A、B两支试管中分别装入等体积的稀硫酸和浓硫酸，再加入表面积相等的铁片
B试管中无明显现象，说明浓度越大反应速率越慢
A．A B．B C．C D．D
3．（2023·浙江·统考模拟预测）关于反应2NaNH2+N2O=NaN3+NaOH+NH3，下列说法正确的是
A．NaN3溶液通入CO2可以得到HN3(酸性与醋酸相当)
B．氧化剂和还原剂的物质的量之比为2：1
C．NaN3既是还原产物又是氧化产物
D．生成1molNaN3，共转移4mol电子
4．（2023·浙江·统考模拟预测）物质的性质决定用途，下列两者对应关系正确的是
A．乙二醇的熔点低，可用作生产汽车防冻液
B．NaHCO3受热易分解，可用作泡沫灭火剂
C．ClO2是黄绿色气体，可用于自来水消毒
D．单晶硅熔点高，可用作半导体材料
5．（2023·浙江·统考模拟预测）下列离子方程式书写正确的是
A．用FeS除去废水中的Hg2+：S2-+Hg2+=HgS↓
B．向饱和食盐水中加浓盐酸析出固体：Na+(aq)+Cl-(aq)NaCl(s)
C．在Na2S溶液中滴加NaClO溶液：S2-+ClO-+2H+=S↓+Cl-+H2O
D．向血红色Fe(SCN)3溶液中加入过量铁粉至溶液褪色：2Fe3++Fe=3Fe2+
6．（2023·浙江·二模）在一定温度下，氨气溶于水的过程及其平衡常数为：；，其中p为的平衡压强，为在水溶液中的平衡浓度，下列说法正确的是
A．氨水中
B．氨水中，
C．相同条件下，浓氨水中的大于稀氨水中的
D．在该温度下，氨气在水中的溶解度(以物质的量浓度表示)
7．（2023·浙江金华·模拟预测）在25℃时，下列几种难溶电解质的溶度积常数(Ksp)如表所示，下列说法不正确的是
BaSO4(白)
BaCO3(白)
AgCl(白)
Ag2S(黑)
Ag2CrO4(砖红)
1.1×10-10
2.6×10-9
1.8×10-10
6.3×10-50
2.0×10-7
A．重晶石的主要成分是BaSO4工业上常用饱和碳酸钠溶液反复浸泡重晶石，将难处理的BaSO4转化为更易处理的BaCO3
B．在食盐除杂实验中，利用BaCl2除去溶液中的SO后，应先过滤，再加入Na2CO3除去溶液中的Ba2+和Ca2+，过滤的目的是防止BaSO4转化为BaCO3
C．在含银工业废水的处理中，相同浓度的Na2S溶液比NaCl溶液沉淀效果好，而且Na2S溶液可以沉淀多种重金属离子
D．将浓度均为0.2mol•L-1的NaCl溶液和Na2CrO4溶液等体积混合后，滴加AgNO3溶液，先析出Ag2CrO4沉淀
8．（2023·浙江金华·模拟预测）下列物质中属于强电解质且水溶液显酸性的是
A．盐酸 B．AlCl3 C．CH3COOH D．Na2SiO3
9．（2023·浙江绍兴·统考模拟预测）已知为二元弱酸，，。室温下，下列说法不正确的是
A．0.1mol/L NaHR溶液
B．用NaOH溶液中和一定量的溶液至呈中性时，溶液中
C．0.1mol/L 溶液：
D．0.01mol/L的溶液与的NaOH溶液完全中和时，消耗酸与碱溶液的体积比为1∶2
10．（2023·浙江绍兴·统考模拟预测）氢氧化镁是常见难溶物，将过量氢氧化镁粉末置于水中达到溶解平衡：。已知，；通常，溶液中某离子的浓度小于时，可以认为该离子已沉淀完全。下列有关说法不正确的是
A．滴入几滴稀硫酸，溶液的pH先下降后上升，最后保持一个稳定值
B．的饱和溶液中
C．NaOH溶液可使较彻底地转化为
D．氢氧化镁可处理印染厂的酸性废水，处理后，此时溶液呈碱性
11．（2023·浙江绍兴·统考模拟预测）硒元素与氧同主族，在人和动物体内起到抗氧化作用，下列说法不正确的是
A．Se元素位于周期表第四周期第Ⅵ族 B．单质硒难溶于水
C．亚硒酸钠溶液呈碱性 D．硒酸钠属于强电解质
12．（2023·浙江绍兴·统考模拟预测）下列说法不正确的是
A．能防止葡萄酒中的一些成分被氧化，可用抗氧化剂
B．二氧化氯、臭氧能杀灭水中的病菌，故可用作自来水的消毒剂
C．碳酸钠溶液呈碱性，但不可用作食用碱
D．氨水可作化肥，但氨易挥发，因此常将氨转化成各种固态铵盐加以利用
13．（2023·浙江金华·统考模拟预测）已知HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中随的变化而变化，其中不发生水解。实验中往难溶盐MA的饱和溶液不断通入HCl气体，调节溶液的，结果发现，298K时，为线性关系，如下图中实线所示。下列叙述不正确的是

A．当时，
B．溶液时，
C．MA的溶度积常数
D．HA的电离常数
14．（2023·浙江金华·统考模拟预测）下列过程中的化学反应，相应的离子方程式书写不正确的是
A．乙酰胺在盐酸溶液中加热：
B．苯酚钠溶液中通入少量气体：
C．用稀硫酸除去硫酸钠溶液中少量的硫代硫酸钠：
D．向含氯化铁的氯化镁溶液中加入氧化镁：
15．（2023·浙江金华·统考模拟预测）常温下，可溶性一元弱碱ROH的。在某体系中，与离子不能穿过隔膜，未电离的ROH可自由穿过该膜(如图所示)。当达到平衡时，下列叙述不正确的是

A．溶液Ⅰ和Ⅱ中的相等
B．溶液Ⅰ中
C．溶液Ⅱ中的ROH的电离度约为1/101
D．增大溶液Ⅰ的pH必然使溶液Ⅱ中的pH也增大
16．（2023·浙江·模拟预测）物质的性质决定用途，下列两者对应关系不正确的是
A．具有还原性，可用作消毒剂
B．硬铝密度小、强度高，可用作航空材料
C．溶液呈碱性，可用于去除油污
D．具有漂白性，可用于漂白纸浆
17．（2023·浙江·模拟预测）是一种高效水处理剂，下列说法中不正确的是
A．溶液属于强电解质
B．有强氧化性
C．该物质中Fe元素被还原后的产物可能发生水解
D．Fe元素位于元素周期表VIII族
18．（2023·浙江宁波·统考二模）常温下， ，，，下列说法不正确的是
A．浓度均为0.1 mol/L的HCOONa和溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者>后者
B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积、pH均为3的HCOOH和溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积：前者<后者
C．0.2mol/L 与0.1 mol/L盐酸等体积混合后，溶液中微粒浓度：
D．0.2mol/L HCOONa溶液与0.1mol/L NaOH溶液等体积混合后的溶液中：
19．（2023·浙江绍兴·统考二模）甘氨酸是人体必需氨基酸之一、在时，仅考虑、和三种微粒，其分布分数()与溶液关系如图。[如中的分布系数：]。下列说法不正确的是

A．曲线a代表
B．两性离子的浓度在附近最大，说明两性离子的电离能力比水解强
C．的平衡常数
D．
20．（2023·浙江·统考模拟预测）亚磷酸(H3PO3)及其盐在工农业生产中有着重要作用。25℃时，已知H3PO3溶液中含磷微粒的浓度之和为0.1mol•L-1，溶液中所有含磷微粒的lgc－pOH的关系如图所示。已知：pOH表示OH-浓度的负对数[pOH=-lgc(OH-)]。下列说法正确的是
  
A．曲线①表示lgc(H2PO)随pOH的变化
B．pH=4的溶液中：c(H3PO3)+2c(HPO)=0.1mol•L-1
C．反应H3PO3+HPO2H2PO的平衡常数K=1.0×10-5.3
D．浓度均为0.1mol•L-1的Na2HPO3和NaOH的混合液，加水稀释10倍后溶液中将增大

参考答案：
1．D
【详解】A．由题干可知，月桂酸利于促进形成难溶的月桂酸磷酸钙，故椰子蟹摄入月桂酸含量较高的椰肉有助于形成更加坚硬的甲壳，A正确；
B．弱碱性的海水利于月桂酸形成月桂酸根离子，使得Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)3Ca2+(aq)+PO(aq)+3C11H23COO-(aq)平衡逆向移动，利于保护椰子蟹外壳，使其不易被腐蚀，B正确；
C．将少量月桂酸磷酸钙投入适量1mol•L-1碳酸钠溶液中，较高浓度的碳酸根离子使得Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)转化为CaCO3(s)，实现其与碳酸钙的转化，C正确；
D．海水中CO2浓度升高，溶液酸性增强，使得月桂酸根离子转化为月桂酸，促使Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)3Ca2+(aq)+PO(aq)+3C11H23COO-(aq)平衡正向移动，导致腐蚀椰子蟹的外壳，但不会使Ksp增大，D错误；
故选D。
2．A
【详解】A．加热0.5mol•L-1氯化铜蓝色溶液，溶液变为蓝绿色，说明[Cu(H2O)4]2++4Cl﹣[CuCl4]2﹣+4 H2O的平衡向正反应方向移动，该反应为吸热反应，故A正确；
B．没有明确混合溶液中氯化钠和溴化钠的浓度是否相等，则向混合溶液中加入少量硝酸银溶液生成淡黄色沉淀，不能说明溴化银的溶度积小于氯化银，故B错误；
C．干燥的氯气没有漂白性，红色鲜花颜色褪去是因为氯气与水反应生成的次氯酸应强氧化性而表现漂白性，故C错误；
D．室温下铁在浓硫酸中会发生钝化，阻碍反应的继续进行，则室温下向A、B两支试管中分别装入等体积的稀硫酸和浓硫酸，再加入表面积相等的铁片不能用于探究浓度对反应速率的影响，故D错误；
故选A。
3．C
【详解】A．由HN3的酸性与醋酸相当可知，NaN3溶液通入二氧化碳不可能生成HN3，否则违背强酸制弱酸的原理，故A错误；
B．由方程式可知，氨基钠中氮元素化合价升高被氧化，一氧化二氮中氮元素化合价降低被还原，则氧化剂一氧化二氮和还原剂氨基钠的物质的量之比为1：2，故B错误；
C．由方程式可知，氨基钠中氮元素化合价升高被氧化，一氧化二氮中氮元素化合价降低被还原，则NaN3既是还原产物又是氧化产物，故C正确；
D．由方程式可知，氨基钠中氮元素化合价升高被氧化，一氧化二氮中氮元素化合价降低被还原，则反应生成1molNaN3，共转移电子的物质的量为1mol××2=mol，故D错误；
故选C。
4．A
【详解】A．乙二醇具有沸点高，熔点低、不易挥发、热稳定性好、化学性能稳定的特性，所以常用作生产汽车防冻液，故A正确；
B．碳酸氢钠溶液能与硫酸铝溶液发生双水解反应生成硫酸钠、氢氧化铝沉淀、二氧化碳和水，所以碳酸氢钠溶液可用作泡沫灭火剂，故B错误；
C．二氧化氯具有强氧化性，能起到杀菌消毒的作用，所以二氧化氯可用于自来水消毒，则可用于自来水消毒与气体的颜色无关，故C错误；
D．单晶硅可用作半导体材料与空穴可传递电子有关，与熔点高无关，故D错误；
故选A。
5．B
【详解】A．FeS为沉淀不能拆，用FeS除去废水中的Hg2+：FeS+Hg2+HgS↓+Fe2+，A错误；
B．向饱和食盐水中加浓盐酸，氯离子浓度增大，促使氯离子和钠离子析出氯化钠固体：Na+(aq)+Cl-(aq)NaCl(s)，B正确；
C．在Na2S溶液中滴加NaClO溶液发生氧化还原反应生成硫单质和氯离子、同时生成氢氧根离子：S2-+ClO-+H2O =S↓+Cl-+2OH-，C错误；
D．Fe(SCN)3为络合物不能拆，向血红色Fe(SCN)3溶液中加入过量铁粉至溶液褪色：2Fe(SCN)3 +Fe=6SCN-+3Fe2+，D错误；
故选B。
6．C
【详解】A．氨水中存在平衡：NH3(aq)+H2O(l)⇌NH(aq)+OH−(aq)和H2O(l)⇌H+(aq)+OH−(aq)，故溶液中c(OH-)>c(NH)，A错误；
B．氨水浓度为0.1 mol/L，根据物料守恒可知：c(NH)+c(NH3⋅H2O)+c(NH3)=0.1mol⋅L-1，B错误；
C．溶液中均在电荷守恒为c(OH-)=c(NH)+c(H+)，加水稀释，若电离平衡不发生移动，则应该不变；但加水稀释，电离平衡正向移动，使该平衡电离产生的c(NH)、c(OH-)减小，对水电离平衡的抑制作用减弱，水电离程度增大，溶液中c(H+)增大，水电离产生的c(OH-)增大，故溶液中总的c(OH-)减小的倍数小于c(NH)减小的倍数，因此减小，故相同条件下，浓氨水中的大于稀氨水中的，C正确；
D．由于K1=，c(NH3)=K1p。且c(NH)≈c(OH-)，代入K2=得c(NH)=。在氨水中还存在较大浓度的NH3·H2O，故NH3在水中的溶解度S＞c(NH3)+c(NH)=(+K1p)mol/L，D错误；
故选：C。
7．D
【详解】A．虽然BaSO4比BaCO3更难溶于水，但在CO浓度较大的溶液中，BaSO4溶解在水中的Ba2+能与CO结合生成BaCO3沉淀。只要一直保持溶液中较大的CO浓度，Ba2+就会与CO结合不断生成BaCO3，故A正确；
B．在食盐除杂实验中，利用BaCl2除去溶液中的SO后，应先过滤，再加入Na2CO3除去溶液中的Ba2+和Ca2+。由A分析可知，在CO浓度较大的溶液中，BaSO4溶解在水中的Ba2+能与CO结合生成BaCO3沉淀；过滤的目的是防止BaSO4转化为BaCO3，故B正确；
C．由表可知，Ag2S的溶解度小于AgCl；因此在含银工业废水的处理中，相同浓度的Na2S溶液比NaCl溶液沉淀效果好，故C正确；
D．将浓度均为0.2mol•L-1的NaCl溶液和Na2CrO4溶液等体积混合后，刚开始生成Ag2CrO4沉淀需要的Ag+浓度为；刚开始生成AgCl沉淀需要的Ag+浓度为；所以滴加AgNO3溶液，先析出AgCl沉淀，故D错误；
故答案选D。
8．B
【详解】A．盐酸属于混合物，不属于电解质；故A不符合题意；
B．AlCl3属于盐，是强电解质，而且电解后溶液中Al3+水解使得溶液呈酸性；故B符合题意；
C．CH3COOH属于弱电解质；故C不符合题意；
D．Na2SiO3是强电解质，水解呈碱性；故D不符合题意；
故答案选B。
9．C
【详解】A．NaHR是弱酸的酸式盐，存在电离和水解，，电离强于水解，0.1mol/L NaHR溶液，A正确；
B．用NaOH溶液中和一定量的溶液至呈中性时，=10-7mol/L，，故溶液中，B正确；
C．0.1mol/L 溶液中根据电荷守恒和元素守恒可得c(H2R)+c(HR-)+c(R2-)=0.1mol/L，c(H+)=c(HR-)+2c(R2-)+c(OH-)，故，C错误；
D．H2R+2NaOH=2H2O+Na2R，0.01mol/L的（二元酸）溶液与即0.01mol/L的NaOH溶液完全中和时，消耗酸与碱溶液的体积比为1∶2，D正确；
故选C。
10．B
【详解】A．滴入几滴稀硫酸后，氢离子和氢氧根离子反应生成水，氢氧根离子浓度降低，pH降低，随后沉淀溶解平衡正向移动，氢氧根离子浓度增大，pH增大，A正确；
B．碳酸镁电离产生镁离子和碳酸根离子，但是碳酸根离子会水解，故镁离子浓度大于碳酸根离子，B错误；
C．通过信息可知，氢氧化镁的溶度积常数要小的多，故碳酸镁更加容易转化为氢氧化镁，则NaOH溶液可使较彻底地转化为，C正确；
D．处理后，则此时，氢氧根离子浓度较大，溶液显碱性，D正确；
故选B。
11．A
【详解】A．硒元素与氧同主族，O位于第二周期第VIA族，则Se位于第四周期第VIA族，A错误；
B．O、S、Se同主族，硫单质难溶于水，则单质硒难溶于水，B正确；
C．硒元素与氧同主族，Se的最高价为+6，亚硒酸钠类似亚硫酸钠属于强碱弱酸盐，亚硒酸钠溶液中与水发生水解反应而呈碱性，C正确；
D．硒酸钠Na2SeO4在熔融状态下能完全电离，属于强电解质，D正确；
故选：A。
12．C
【详解】A．具有还原性，能与氧气反应，可做食品添加剂，能防止葡萄酒中的一些成分被氧化，可用抗氧化剂，A正确；
B．二氧化氯、臭氧具有氧化性，能是蛋白质失活，能杀灭水中的病菌，故可用作自来水的消毒剂，B正确；
C．碳酸钠为强碱弱酸盐，碳酸根离子发生水解反应使溶液呈碱性，可用作食用碱，C错误；
D．氮元素为植物需要的营养元素，由于氨易挥发，将氨转化成各种固态铵盐如氯化铵或硝酸铵加以利用，D正确；
故选：C。
13．A
【分析】由图中线性关系可得关系式，以下选项可据此回答。
【详解】A．MA溶液中物料守恒c(A-)+c(HA)=c(M+)，因为A-水解，此时溶液呈碱性，通入HCl使溶液呈酸性，仍存在c(A-)+c(HA)=c(M+)，所以，A错误；
B．根据可计算，当pH=4时c(M+)= ，所以，B正确；
C．由题中信息可知c(H+)=0 mol/L时，为MA的饱和溶液，MA的溶度积常数 ，C正确；
D．当c(A-)=c(HA)时，HA的电离常数，
当c(A-)=c(HA)时，根据物料守恒: c(A-)+c(HA)=c(M+)，则c(M+)=2c(A-)，根据，则，代入线性关系式，可得c(H+)=mol/L，所以，D正确；
故答案选A。
14．B
【详解】A．乙酰胺在盐酸溶液中加热：，A正确；
B．苯酚钠溶液中通入少量气体生成苯酚和碳酸氢钠：，B错误；
C．硫代硫酸钠在酸性条件下生成S和SO2：，C正确；
D．氯化铁水解溶液呈酸性，加入氧化镁中和H+，是水解平衡正向移动，生成氢氧化铁沉淀，，D正确；
故答案选B。
15．B
【详解】A．从题中可知，未电离的ROH可自由穿过该膜，若溶液Ⅰ和溶液Ⅱc(ROH)不同，则高浓度的溶液中的ROH会经过该膜进入到低浓度的溶液中，直至两溶液中c(ROH)相等，A正确；
B．溶液Ⅰ中pH=7，则c(H+)=c(OH-)，B错误；
C．溶液Ⅱ中pH=13.0，c(OH-)=0.1mol/L，ROH的电离平衡常数Kb=1.0×10-3=，则，则ROH的电离度为，C正确；
D．增大溶液Ⅰ的pH，促使R++OH-ROH平衡正向移动，ROH通过膜进入溶液Ⅱ，促使溶液Ⅱ中ROHR++OH-正向移动，氢氧根离子浓度增大，溶液Ⅱ中的pH也增大，D正确；
故答案选B。
16．A
【详解】A．具有强氧化性，可用作消毒剂，故A错误；
B．硬铝合金具有密度小、强度高的优良特性，因此可用作航空材料，故B正确；
C．溶液呈碱性，可促进油脂水解生成溶水物质，常用于去除油污，故C正确；
D．具有漂白性，可用于漂白纸浆、草帽等，故D正确；
故选：A。
17．A
【详解】A．溶液属于混合物不属于强电解质，A错误；
B．中铁元素的化合价是+6价具有强氧化性，B正确；
C．该物质中Fe元素被还原后的产物是+3价，可能发生水解，C正确；
D．Fe元素位于元素周期表VIII族，D正确；
故选A。
18．D
【详解】A．由电荷守恒可知、，由甲酸和一水合氨的电离常数可知，甲酸根的水解程度小于铵根的水解程度，即甲酸钠中氢氧根的浓度小于氯化铵中氢离子的浓度，因此甲酸钠中氢离子的浓度大于氯化铵中氢氧根的浓度，钠离子与氯离子浓度相同，因此甲酸钠中阳离子浓度大于氯化铵中阳离子浓度，A正确；
B．由电离平衡常数可知，甲酸的酸性比乙酸强，pH相同时乙酸的物质的量浓度更高，用相同浓度的氢氧化钠滴定时，消耗氢氧化钠溶液的体积更多，B正确；
C．醋酸钠与盐酸反应，生成醋酸和氯化钠，因此混合溶液中醋酸钠、醋酸、氯化钠的物质的量浓度相同，均为0.05mol/L（忽略体积变化），由醋酸的电离常数可知，相同浓度的醋酸电离程度大于醋酸根的水解程度，溶液呈酸性，因此离子浓度为，C正确；
D．由电荷守恒可得，由物料守恒可得，由此可得，D错误；
故选D。
19．D
【分析】甘氨酸中含有羧基和氨基，既有酸性也有碱性，在强酸性溶液中，主要以存在，在强碱性溶液中主要以存在，所以图中曲线a代表，曲线b代表，曲线c代表；
【详解】A．综上所述，曲线a代表，故A正确；
B．电离呈酸性，水解呈碱性，如图，pH=6左右时，浓度最大，说明两性离子的电离能力比水解强，故B正确；
C．的平衡常数，如图，pH=2.35时，和分布系数相等，即浓度相等，此时，，根据，则，故C正确；
D．由C项可知，，根据曲线b和c交点坐标(9.78，0.5)可得，的平衡常数为，即，则，所以，故D错误；
故选D。
20．D
【分析】任何pOH下，图中含R物质均有3种，说明H3RO3存在二级电离，为二元弱酸；随着c(OH-)逐渐增大，pOH减小，根据H3RO3+OH-=+H2O、 +OH-=+H2O，可知c(H3RO3)逐渐减小，c()先增大后减小，c()逐渐增大，故lgc(H3RO3)逐渐减小，lgc()先增大后减小，lgc()逐渐增大，故曲线①表示c()，曲线②表示c()，曲线③表示c(H3RO3)，据此分析解题。
【详解】A．由分析可知，曲线②表示c()随pOH的变化，故A错误；
B．pH=4时，pOH=10，由图可知，此时，lgc(H3RO3)=lgc()，即c()=c(H3RO3)，而c(H3RO3)+c()+c()=0.1 mol•L-1，故2c(H3RO3)+c()=0.1 mol•L-1，故B错误；
C．根据a点知，c()=c()时，pOH=7.3，c(OH-)=10-7.3 mol/L，c(H+)=10-6.7 mol/L，则H3RO3的Ka2==c(H+)=10-6.7，根据c点知，c()=c(H3RO3)，pOH=12.6，c(OH-)=10-12.6 mol/L，c(H+)=10-1.4 mol/L，则H3RO3的Ka1==c(H+)=10-1.4，由H3RO3⇌ +H+减去 ⇌+H+，可得H3RO3+⇌2，则平衡常数K==105.3，故C错误；
D．浓度均为0.1mol/L的Na2HPO3和NaOH的混合液，加水稀释10倍后溶液碱性减弱，c(OH-)减小，的水解平衡常数不变，根据可知，该比值增大，故D正确；
故选：D。