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统考版2023高考化学二轮专题复习题型分组训练13有机化学基础鸭题
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这是一份统考版2023高考化学二轮专题复习题型分组训练13有机化学基础鸭题，共23页。
1．某研究小组以芳香族化合物A为起始原料，按下列路线合成高血压药物阿替洛尔。
已知：有机物H中除了苯环还有其他环；
RCOOR eq \(――→,\s\up7(NH3)) RCONH2。
请回答：
(1)下列说法正确的是________。
A．有机物D能发生加成、取代、氧化反应，不发生还原反应
B．有机物E能与FeCl3溶液发生显色反应
C．有机物Ⅰ具有弱碱性
D．阿替洛尔的分子式是C14H20N2O3
(2)写出有机物E的结构简式_______________________________________________。
(3)写出F＋G―→H的化学方程式___________________________________________
________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________。
(4)设计从A到B的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。
(5)写出有机物C同时符合下列条件的同分异构体的结构简式
________________________________________________________________________。
①1H—NMR谱和IR谱检测表明：分子中共有4种氢原子，无氮氧键和碳氮双键；
②除了苯环外无其他环。
2．沙利度胺是一种重要的合成药物，具有镇静、抗炎症等作用。有机物H是合成它的一种中间体，合成路线如图(部分反应条件和产物未列出)。
回答下列问题：
(1)A的化学名称为________，E→F的反应类型为________，H中官能团的名称为____________________。
(2)判断化合物F中有________个手性碳原子。D→E的反应方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)写出符合下列条件的B的同分异构体________________(写出一种即可，不考虑立体异构)。
①能与FeCl3溶液发生显色反应
②1 ml该化合物能与4 ml [Ag(NH3)2]OH反应
③其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢
(4)结合上述流程中的信息，写出以1，4丁二醇为原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选)。
3．丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：
已知：
(1)A中的官能团名称为__________________(写两种)。
(2)D→E的反应类型为____________________。
(3)B的分子式为C9H14O，写出B的结构简式：
______________________。
(4)的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：
________________________________________________________________________。
①分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；
②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。
(5)写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
4．化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：
(1)A的系统命名为____________，E中官能团的名称为________________。
(2)A→B的反应类型为________________，从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为________________________。
(3)C→D的化学方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应，且1 ml W最多与2 ml NaOH发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有______种，若W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为________。
(5)F与G的关系为(填序号)________。
a．碳链异构 b．官能团异构
c．顺反异构 d．位置异构
(6)M的结构简式为________________。
(7)参照上述合成路线，以为原料，采用如下方法制备医药中间体。
该路线中试剂与条件1为________，X的结构简式为________；试剂与条件2为________，Y的结构简式为________。
(B组)
1．我国化学家首次实现了膦催化的(3＋2)环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。
已知(3＋2)环加成反应：
CH3C≡C—E1＋E2—CH===CH2 eq \(――→,\s\up7(膦催化剂)) (E1、E2可以是—COR或—COOR)
回答下列问题：
(1)茅苍术醇的分子式为________________，所含官能团名称为____________，分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为__________。
(2)化合物B的核磁共振氢谱中有________个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为____________。
①分子中含有碳碳三键和乙酯基(—COOCH2CH3)
②分子中有连续四个碳原子在一条直线上
写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)C→D的反应类型为_____________________________________________________。
(4)D→E的化学方程式为______________________，除E外该反应另一产物的系统命名为________________________________________________________________________。
(5)下列试剂分别与F和G反应，可生成相同环状产物的是____________(填序号)。
a．Br2 b．HBr c．NaOH溶液
(6)参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物M，在方框中写出路线流程图(其他试剂任选)。
2．化合物F具有独特的生理药理作用，实验室由芳香化合物A制备的一种合成路线如下：
回答下列问题：
(1)A的名称为____________，B生成C的反应类型为____________。
(2)咖啡酸的结构简式为________________。
(3)F中含氧官能团名称为____________。
(4)写出F与足量NaOH溶液反应的化学方程式
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)G为香兰素的同分异构体，能使FeCl3溶液变紫色，苯环上只有两个取代基团，能发生水解反应，符合要求的同分异构体有________种，请写出其中核磁共振氢谱图显示有4种不同环境的氢，峰面积比为3∶2∶2∶1的G的结构简式________________________________________________________________________。
(6)写出以为原料(其他试剂任选)制备肉桂酸()的合成路线。
3．第四届中国工业大奖的获奖项目之一：合成抗癌新药——盐酸埃克替尼。它的关键中间体G的一种合成路线如下：
已知：
①A分子中只有一种化学环境的氢。
②TsCl为
(1)A的结构简式为________________。
(2)G中的含氧官能团的名称有________；E的结构简式为________________________________________________________________________。
(3)由A生成B的反应类型是________，由E生成F的反应类型是________。
(4)A在烃基铝催化下加聚生成线型高分子，该加聚反应的化学方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)W是D的同分异构体。W是三取代芳香族化合物，既能发生银镜反应和水解反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应，1 ml W最多可与4 ml NaOH反应，W的同分异构体有________种；若W的核磁共振氢谱只有4组峰，则W的结构简式为________________________________________。
(6)参照上述合成路线，以和邻二苯酚为原料(其他试剂任选)，设计制备的合成路线。
4．近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr－Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：
已知：RCHO＋CH3CHO eq \(――→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\d5(△)) R—CH===CH—CHO＋H2O
回答下列问题：
(1)A的化学名称是________。
(2)B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是________________、__________________。
(4)D的结构简式为__________________。
(5)Y中含氧官能团的名称为_______________________________________________。
(6)E与F在Cr－Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为
________________________________________________________________________。
(7)X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
题型分组训练13 有机化学基础（选考题）
（A组）
1．解析：由有机物C的结构简式及有机物B的分子式可推出有机物B的结构简式为；根据有机物D的分子式和C的结构简式，可推出有机物D的结构简式为；有机物D在酸性条件下能与乙醇发生酯化反应生成有机物E，其结构简式为；根据有机物E的结构简式和题给已知信息知，有机物F的结构简式为；结合阿替洛尔的结构简式和题给已知信息可知，有机物H的结构简式为，有机物Ⅰ的结构简式为（CH3）2CHNH2；根据有机物A的分子式及有机物B的结构简式，可得有机物A的结构简式为。（1）有机物D能发生加成、取代、氧化和还原反应，选项A错误；有机物E分子中含有酚羟基，能与氯化铁溶液发生显色反应，选项B正确；有机物Ⅰ分子中含有氨基，具有弱碱性，选项C正确；阿替洛尔的分子式为C14H22N2O3，选项D错误。（2）有机物E的结构简式为。（3）有机物F与G反应可以转化为H和HCl，反应的化学方程式为
（4）有机物A转化为有机物B，可通过A在Cl2、光照条件下生成，再利用题给已知信息得到B。（5）根据题意，要求无N===O键、N—O键、C===N键，除苯环外没有其他环，且有四种氢原子，则结构应为对称结构，符合条件的结构简式为
答案：（1）BC
（2）
（3）
（4）
（5）
2．解析：（1）A为，A的化学名称为：邻二甲苯。对比E、F的结构可知，E中—COOC2H5被取代生成F，属于取代反应。H中官能团的名称为：羧基、酰胺基；（2）连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子，F中连接N原子、羧基的碳原子为手性碳原子，即F中有1个手性碳原子。D→E的反应方程式为：
（3）B的同分异构体符合条件：①能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，②1 ml该化合物能与4 ml [Ag（NH3）2]OH反应，说明含有2个醛基，③其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，说明存在对称结构，符合条件的同分异构体结构简式为：
（4）1，4丁二醇用酸性高锰酸钾溶液氧化生成HOOCCH2CH2COOH，加热脱水生成，最后与氨气反应生成，则合成路线流程图为：
答案：（1）邻二甲苯 取代反应 羧基、酰胺基
（2）1
（3）
（4）
3．解析：（1）A中含有2个碳碳双键、1个羰基（也称为酮基）。（2）仔细观察对比D和E的结构简式可知，从D生成E，发生的是分子内的脱水反应，属于消去反应。（3）A中含有8个碳原子、不饱和度为4，B中含有9个碳原子，不饱和度为3。说明从A到B，总的结果是发生了加成反应。具体反应过程是：羰基与CH3MgBr发生加成反应，—MgBr加到羰基氧原子上生成—OMgBr，而—CH3加到羰基碳原子上，—OMgBr经过水解得到—OH。（4）中含有9个碳原子、3个氧原子，且不饱和度为7。其同分异构体中含有苯环，能与氯化铁溶液发生显色反应，即含有酚羟基；碱性条件下能发生水解，说明含有酯基，由于一个苯环的不饱和度为4，一个酯基的不饱和度是1，说明该同分异构体中还含有碳碳不饱和键。2个碳原子拥有2个不饱和度，只能是存在碳碳三键，即同分异构体中含有CH≡C—结构。如果是CH≡C—COO—，碱性条件下水解后酸化得到CH≡C—COOH，该分子中含有2种不同化学环境的氢，符合题意。结合条件②“酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢”，推出该同分异构体中含有的是酚酯基，且酚酯基与酚羟基处于苯环的对位，综合上述分析可知符合要求的同分异构体的结构简式为。（5）首先观察目标产物的结构，该目标产物中含有六元环，结合“已知”反应可以推知，该目标产物可由二烯烃与碳碳双键发生加成反应得到。但其原料中只含有1个碳碳双键，所以要在该原料中再引入1个碳碳双键，可以通过卤代烃的消去反应来完成。则有：
最后一步用氢气还原即可得到目标产物。
答案：（1）碳碳双键、羰基
（2）消去反应
（3）
（4）
（5）
4．解析：（1）A的结构简式为HOCH2CH2CH2CH2CH2CH2OH，其系统命名为1，6己二醇。E中官能团为碳碳双键、酯基。
（2）A→B的反应类型为取代反应；该反应所得混合物中还含有1，6己二醇、氢溴酸，从中提纯HOCH2CH2CH2CH2CH2CH2Br的常用方法为蒸馏。
（3）C→D为和乙醇的酯化反应。
（4）根据W能发生银镜反应，知W含有醛基或甲酸酯基，根据1 ml W最多能与2 ml NaOH反应，且产物之一可被氧化为二元醛，知W含有甲酸酯基，且含有—CH2Br，因此W可表示为HCOOCH2—C3H6—CH2Br，W可看做HCOOCH2—、—CH2Br取代丙烷中的两个H，用定一移一法，可判断满足条件的W共有5种结构。W的核磁共振氢谱有4组峰的结构简式为。
（5）F、G的不同之处是F中双键碳原子上的两个H在碳碳双键同侧，G中双键碳原子上的两个H在碳碳双键两侧，二者互为顺反异构体。
（6）根据G、N的结构简式，可知M为。
（7）结合题给合成路线，运用逆合成分析法，可知合成的上一步物质为和，结合图示转化关系，可知X为，生成X的反应为与HBr发生的取代反应，试剂与条件1为HBr、△；Y为，生成Y的反应为的氧化反应，试剂与条件2为O2/Cu或Ag、△。
答案：（1）1，6己二醇 碳碳双键，酯基
（2）取代反应 减压蒸馏（或蒸馏）
（3）
（4）5
（5）c
（6）
（7）HBr，△
O2/Cu或Ag、△
（B组）
1．解析：（1）由题干中茅苍术醇的结构简式和不饱和度，先查出有15个碳原子，计算出有26个氢原子，所以其分子式是C15H26O，所含官能团是碳碳双键、羟基。因为连有四个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子，所以茅苍术醇分子中有3个手性碳原子：。（2）化合物B的结构简式可写成，所以核磁共振氢谱中有两个吸收峰，峰面积比为1∶3；满足题设条件的同分异构体有：
其中碳碳三键和乙酯基直接相连的是和CH3CH2CH2C≡CCOOC2H5。
（3）因为C中五元环上有碳碳双键，而D中没有碳碳双键，所以C→D的反应类型为加成反应或还原反应。
（4）D→E发生了取代反应（酯交换反应），化学方程式为
则另一产物的系统名称为2甲基2丙醇或2甲基丙2醇。（5）F和G互为同分异构体，与HBr发生加成反应时，H原子加在连氢原子多的碳原子上，所以产物相同，故选b。（6）利用（3＋2）环加成反应的信息，对M（）进行逆推应该有一步加H2消除碳碳双键和环加成反应，故两种链状不饱和酯应该是：CH3C≡CCOOCH3与CH2===CHCOOC2H5或CH3C≡CCOOC2H5与CH2===CHCOOCH3，依此和题干信息写出路线流程图。
答案：（1）C15H26O 碳碳双键、羟基 3
（2）2 5
和CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3
（3）加成反应或还原反应
（4）
2甲基2丙醇或2甲基丙2醇
（5）b
（6）
（Pd/C写成Ni等合理催化剂亦可）
2．解析：C与CH3ONa的反应一定是题目的已知反应①，所以C为，推出B为。由上，再根据A的分子式得到A为。香兰素发生题目已知反应②得到D，所以D为。最后一步E与酯化得到F，所以E为。
（1）A为，所以名称为对甲基苯酚或者4甲基苯酚。由B（）到C（）的反应为取代反应。
（2）咖啡酸E为
（3）根据F的结构简式得到其含氧官能团的名称为（酚）羟基和酯基。
（4）F与足量氢氧化钠反应，其两个酚羟基会与氢氧化钠中和，另外酯基和氢氧化钠水解，所以方程式为：
（5）G为香兰素的同分异构体，能使FeCl3溶液显紫色，说明一定有酚羟基，苯环上只有两个取代基团，能发生水解反应，说明除酚羟基外，其余的两个C和两个O都在另一个取代基上，且一定有酯基。所以符合要求的同分异构体有9种：
（各自有邻间对三种同分异构体）。其中核磁共振氢谱图显示有4种不同环境的氢，峰面积比为3∶2∶2∶1的G的结构简式为
（6）很明显制备肉桂酸需要用到题目的已知反应②，所以需要制得，将原料水解后氧化即可得到，所以路线图为：
答案：（1）4甲基苯酚或对甲基苯酚 取代反应
（2）
（3）酯基、（酚）羟基
（4）
（5）9
（6）
3．解析：A分子不饱和度＝ eq \f(2×2＋2－4,2) ＝1，A分子中只有一种化学环境的氢，则A结构简式为，B发生取代反应生成C，E发生取代反应生成F，根据F结构简式知，E结构简式为，C发生取代反应生成E，F发生还原反应生成G。
（1）通过以上分析知，A的结构简式为。
（2）G中的含氧官能团的名称有醚键和羧基；E的结构简式为。
（3）由A生成B的反应类型是加成反应，由E生成F的反应类型是取代反应。
（4）A是在烃基铝催化下加聚而成的线型高分子，该加聚反应的化学方程式为
（5）W是D的同分异构体，W是三取代芳香族化合物，说明含有苯环，既能发生银镜反应和水解反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酯基、醛基和酚羟基；1 ml W最多可与4 ml NaOH反应，则E为含有酚羟基、HCOO—，如果两个—OH处于邻位，有2种同分异构体，如果两个—OH处于间位，有3种同分异构体，如果两个—OH处于对位，有1种同分异构体，所以W的同分异构体有6种；若W的核磁共振氢谱只有4组峰，则W的结构简式为：
（6）发生反应生成发生取代反应生成发生取代反应生成，
所以其合成路线为
答案：（1）
（2）醚键和羧基
（3）加成反应 取代反应
（4）
（5）6
（6）
4．解析：（1）CH3—C≡CH的名称为丙炔。
（2）CH3—C≡CH与Cl2在光照条件下发生取代反应生成ClCH2—C≡CH（B），ClCH2—C≡CH与NaCN在加热条件下发生取代反应生成HC≡C—CH2CN（C），即B→C的化学方程式为ClCH2—C≡CH＋NaCN eq \(――→,\s\up7(△)) HC≡C—CH2CN＋NaCl。（3）A生成B的反应为取代反应，结合已知信息可推出G生成H的反应为加成反应。（4）HC≡C—CH2CN水解后生成HC≡C—CH2COOH，HC≡C—CH2COOH与CH3CH2OH发生酯化反应生成HC≡C—CH2COOC2H5（D）。（5）根据Y的结构简式可知，Y中含有酯基和羟基两种含氧官能团。（6）F为，其与在Cr－Ni催化下发生偶联反应生成。（7）根据题设条件可知，X中含有2个—CH3、1个碳碳三键、1个酯基、1个—CH2—，则符合条件的X的结构简式如下：
答案：（1）丙炔
（2）HC≡CCH2—Cl＋NaCN eq \(――→,\s\up7(△)) HC≡CCH2CN＋NaCl
（3）取代反应 加成反应
（4）HC≡CCH2COOC2H5
（5）羟基、酯基
（6）
（7）
1．某研究小组以芳香族化合物A为起始原料，按下列路线合成高血压药物阿替洛尔。
已知：有机物H中除了苯环还有其他环；
RCOOR eq \(――→,\s\up7(NH3)) RCONH2。
请回答：
(1)下列说法正确的是________。
A．有机物D能发生加成、取代、氧化反应，不发生还原反应
B．有机物E能与FeCl3溶液发生显色反应
C．有机物Ⅰ具有弱碱性
D．阿替洛尔的分子式是C14H20N2O3
(2)写出有机物E的结构简式_______________________________________________。
(3)写出F＋G―→H的化学方程式___________________________________________
________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________。
(4)设计从A到B的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。
(5)写出有机物C同时符合下列条件的同分异构体的结构简式
________________________________________________________________________。
①1H—NMR谱和IR谱检测表明：分子中共有4种氢原子，无氮氧键和碳氮双键；
②除了苯环外无其他环。
2．沙利度胺是一种重要的合成药物，具有镇静、抗炎症等作用。有机物H是合成它的一种中间体，合成路线如图(部分反应条件和产物未列出)。
回答下列问题：
(1)A的化学名称为________，E→F的反应类型为________，H中官能团的名称为____________________。
(2)判断化合物F中有________个手性碳原子。D→E的反应方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)写出符合下列条件的B的同分异构体________________(写出一种即可，不考虑立体异构)。
①能与FeCl3溶液发生显色反应
②1 ml该化合物能与4 ml [Ag(NH3)2]OH反应
③其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢
(4)结合上述流程中的信息，写出以1，4丁二醇为原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选)。
3．丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：
已知：
(1)A中的官能团名称为__________________(写两种)。
(2)D→E的反应类型为____________________。
(3)B的分子式为C9H14O，写出B的结构简式：
______________________。
(4)的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：
________________________________________________________________________。
①分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；
②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。
(5)写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
4．化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：
(1)A的系统命名为____________，E中官能团的名称为________________。
(2)A→B的反应类型为________________，从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为________________________。
(3)C→D的化学方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应，且1 ml W最多与2 ml NaOH发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有______种，若W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为________。
(5)F与G的关系为(填序号)________。
a．碳链异构 b．官能团异构
c．顺反异构 d．位置异构
(6)M的结构简式为________________。
(7)参照上述合成路线，以为原料，采用如下方法制备医药中间体。
该路线中试剂与条件1为________，X的结构简式为________；试剂与条件2为________，Y的结构简式为________。
(B组)
1．我国化学家首次实现了膦催化的(3＋2)环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。
已知(3＋2)环加成反应：
CH3C≡C—E1＋E2—CH===CH2 eq \(――→,\s\up7(膦催化剂)) (E1、E2可以是—COR或—COOR)
回答下列问题：
(1)茅苍术醇的分子式为________________，所含官能团名称为____________，分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为__________。
(2)化合物B的核磁共振氢谱中有________个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为____________。
①分子中含有碳碳三键和乙酯基(—COOCH2CH3)
②分子中有连续四个碳原子在一条直线上
写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)C→D的反应类型为_____________________________________________________。
(4)D→E的化学方程式为______________________，除E外该反应另一产物的系统命名为________________________________________________________________________。
(5)下列试剂分别与F和G反应，可生成相同环状产物的是____________(填序号)。
a．Br2 b．HBr c．NaOH溶液
(6)参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物M，在方框中写出路线流程图(其他试剂任选)。
2．化合物F具有独特的生理药理作用，实验室由芳香化合物A制备的一种合成路线如下：
回答下列问题：
(1)A的名称为____________，B生成C的反应类型为____________。
(2)咖啡酸的结构简式为________________。
(3)F中含氧官能团名称为____________。
(4)写出F与足量NaOH溶液反应的化学方程式
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)G为香兰素的同分异构体，能使FeCl3溶液变紫色，苯环上只有两个取代基团，能发生水解反应，符合要求的同分异构体有________种，请写出其中核磁共振氢谱图显示有4种不同环境的氢，峰面积比为3∶2∶2∶1的G的结构简式________________________________________________________________________。
(6)写出以为原料(其他试剂任选)制备肉桂酸()的合成路线。
3．第四届中国工业大奖的获奖项目之一：合成抗癌新药——盐酸埃克替尼。它的关键中间体G的一种合成路线如下：
已知：
①A分子中只有一种化学环境的氢。
②TsCl为
(1)A的结构简式为________________。
(2)G中的含氧官能团的名称有________；E的结构简式为________________________________________________________________________。
(3)由A生成B的反应类型是________，由E生成F的反应类型是________。
(4)A在烃基铝催化下加聚生成线型高分子，该加聚反应的化学方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)W是D的同分异构体。W是三取代芳香族化合物，既能发生银镜反应和水解反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应，1 ml W最多可与4 ml NaOH反应，W的同分异构体有________种；若W的核磁共振氢谱只有4组峰，则W的结构简式为________________________________________。
(6)参照上述合成路线，以和邻二苯酚为原料(其他试剂任选)，设计制备的合成路线。
4．近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr－Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：
已知：RCHO＋CH3CHO eq \(――→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\d5(△)) R—CH===CH—CHO＋H2O
回答下列问题：
(1)A的化学名称是________。
(2)B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是________________、__________________。
(4)D的结构简式为__________________。
(5)Y中含氧官能团的名称为_______________________________________________。
(6)E与F在Cr－Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为
________________________________________________________________________。
(7)X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
题型分组训练13 有机化学基础（选考题）
（A组）
1．解析：由有机物C的结构简式及有机物B的分子式可推出有机物B的结构简式为；根据有机物D的分子式和C的结构简式，可推出有机物D的结构简式为；有机物D在酸性条件下能与乙醇发生酯化反应生成有机物E，其结构简式为；根据有机物E的结构简式和题给已知信息知，有机物F的结构简式为；结合阿替洛尔的结构简式和题给已知信息可知，有机物H的结构简式为，有机物Ⅰ的结构简式为（CH3）2CHNH2；根据有机物A的分子式及有机物B的结构简式，可得有机物A的结构简式为。（1）有机物D能发生加成、取代、氧化和还原反应，选项A错误；有机物E分子中含有酚羟基，能与氯化铁溶液发生显色反应，选项B正确；有机物Ⅰ分子中含有氨基，具有弱碱性，选项C正确；阿替洛尔的分子式为C14H22N2O3，选项D错误。（2）有机物E的结构简式为。（3）有机物F与G反应可以转化为H和HCl，反应的化学方程式为
（4）有机物A转化为有机物B，可通过A在Cl2、光照条件下生成，再利用题给已知信息得到B。（5）根据题意，要求无N===O键、N—O键、C===N键，除苯环外没有其他环，且有四种氢原子，则结构应为对称结构，符合条件的结构简式为
答案：（1）BC
（2）
（3）
（4）
（5）
2．解析：（1）A为，A的化学名称为：邻二甲苯。对比E、F的结构可知，E中—COOC2H5被取代生成F，属于取代反应。H中官能团的名称为：羧基、酰胺基；（2）连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子，F中连接N原子、羧基的碳原子为手性碳原子，即F中有1个手性碳原子。D→E的反应方程式为：
（3）B的同分异构体符合条件：①能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，②1 ml该化合物能与4 ml [Ag（NH3）2]OH反应，说明含有2个醛基，③其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，说明存在对称结构，符合条件的同分异构体结构简式为：
（4）1，4丁二醇用酸性高锰酸钾溶液氧化生成HOOCCH2CH2COOH，加热脱水生成，最后与氨气反应生成，则合成路线流程图为：
答案：（1）邻二甲苯 取代反应 羧基、酰胺基
（2）1
（3）
（4）
3．解析：（1）A中含有2个碳碳双键、1个羰基（也称为酮基）。（2）仔细观察对比D和E的结构简式可知，从D生成E，发生的是分子内的脱水反应，属于消去反应。（3）A中含有8个碳原子、不饱和度为4，B中含有9个碳原子，不饱和度为3。说明从A到B，总的结果是发生了加成反应。具体反应过程是：羰基与CH3MgBr发生加成反应，—MgBr加到羰基氧原子上生成—OMgBr，而—CH3加到羰基碳原子上，—OMgBr经过水解得到—OH。（4）中含有9个碳原子、3个氧原子，且不饱和度为7。其同分异构体中含有苯环，能与氯化铁溶液发生显色反应，即含有酚羟基；碱性条件下能发生水解，说明含有酯基，由于一个苯环的不饱和度为4，一个酯基的不饱和度是1，说明该同分异构体中还含有碳碳不饱和键。2个碳原子拥有2个不饱和度，只能是存在碳碳三键，即同分异构体中含有CH≡C—结构。如果是CH≡C—COO—，碱性条件下水解后酸化得到CH≡C—COOH，该分子中含有2种不同化学环境的氢，符合题意。结合条件②“酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢”，推出该同分异构体中含有的是酚酯基，且酚酯基与酚羟基处于苯环的对位，综合上述分析可知符合要求的同分异构体的结构简式为。（5）首先观察目标产物的结构，该目标产物中含有六元环，结合“已知”反应可以推知，该目标产物可由二烯烃与碳碳双键发生加成反应得到。但其原料中只含有1个碳碳双键，所以要在该原料中再引入1个碳碳双键，可以通过卤代烃的消去反应来完成。则有：
最后一步用氢气还原即可得到目标产物。
答案：（1）碳碳双键、羰基
（2）消去反应
（3）
（4）
（5）
4．解析：（1）A的结构简式为HOCH2CH2CH2CH2CH2CH2OH，其系统命名为1，6己二醇。E中官能团为碳碳双键、酯基。
（2）A→B的反应类型为取代反应；该反应所得混合物中还含有1，6己二醇、氢溴酸，从中提纯HOCH2CH2CH2CH2CH2CH2Br的常用方法为蒸馏。
（3）C→D为和乙醇的酯化反应。
（4）根据W能发生银镜反应，知W含有醛基或甲酸酯基，根据1 ml W最多能与2 ml NaOH反应，且产物之一可被氧化为二元醛，知W含有甲酸酯基，且含有—CH2Br，因此W可表示为HCOOCH2—C3H6—CH2Br，W可看做HCOOCH2—、—CH2Br取代丙烷中的两个H，用定一移一法，可判断满足条件的W共有5种结构。W的核磁共振氢谱有4组峰的结构简式为。
（5）F、G的不同之处是F中双键碳原子上的两个H在碳碳双键同侧，G中双键碳原子上的两个H在碳碳双键两侧，二者互为顺反异构体。
（6）根据G、N的结构简式，可知M为。
（7）结合题给合成路线，运用逆合成分析法，可知合成的上一步物质为和，结合图示转化关系，可知X为，生成X的反应为与HBr发生的取代反应，试剂与条件1为HBr、△；Y为，生成Y的反应为的氧化反应，试剂与条件2为O2/Cu或Ag、△。
答案：（1）1，6己二醇 碳碳双键，酯基
（2）取代反应 减压蒸馏（或蒸馏）
（3）
（4）5
（5）c
（6）
（7）HBr，△
O2/Cu或Ag、△
（B组）
1．解析：（1）由题干中茅苍术醇的结构简式和不饱和度，先查出有15个碳原子，计算出有26个氢原子，所以其分子式是C15H26O，所含官能团是碳碳双键、羟基。因为连有四个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子，所以茅苍术醇分子中有3个手性碳原子：。（2）化合物B的结构简式可写成，所以核磁共振氢谱中有两个吸收峰，峰面积比为1∶3；满足题设条件的同分异构体有：
其中碳碳三键和乙酯基直接相连的是和CH3CH2CH2C≡CCOOC2H5。
（3）因为C中五元环上有碳碳双键，而D中没有碳碳双键，所以C→D的反应类型为加成反应或还原反应。
（4）D→E发生了取代反应（酯交换反应），化学方程式为
则另一产物的系统名称为2甲基2丙醇或2甲基丙2醇。（5）F和G互为同分异构体，与HBr发生加成反应时，H原子加在连氢原子多的碳原子上，所以产物相同，故选b。（6）利用（3＋2）环加成反应的信息，对M（）进行逆推应该有一步加H2消除碳碳双键和环加成反应，故两种链状不饱和酯应该是：CH3C≡CCOOCH3与CH2===CHCOOC2H5或CH3C≡CCOOC2H5与CH2===CHCOOCH3，依此和题干信息写出路线流程图。
答案：（1）C15H26O 碳碳双键、羟基 3
（2）2 5
和CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3
（3）加成反应或还原反应
（4）
2甲基2丙醇或2甲基丙2醇
（5）b
（6）
（Pd/C写成Ni等合理催化剂亦可）
2．解析：C与CH3ONa的反应一定是题目的已知反应①，所以C为，推出B为。由上，再根据A的分子式得到A为。香兰素发生题目已知反应②得到D，所以D为。最后一步E与酯化得到F，所以E为。
（1）A为，所以名称为对甲基苯酚或者4甲基苯酚。由B（）到C（）的反应为取代反应。
（2）咖啡酸E为
（3）根据F的结构简式得到其含氧官能团的名称为（酚）羟基和酯基。
（4）F与足量氢氧化钠反应，其两个酚羟基会与氢氧化钠中和，另外酯基和氢氧化钠水解，所以方程式为：
（5）G为香兰素的同分异构体，能使FeCl3溶液显紫色，说明一定有酚羟基，苯环上只有两个取代基团，能发生水解反应，说明除酚羟基外，其余的两个C和两个O都在另一个取代基上，且一定有酯基。所以符合要求的同分异构体有9种：
（各自有邻间对三种同分异构体）。其中核磁共振氢谱图显示有4种不同环境的氢，峰面积比为3∶2∶2∶1的G的结构简式为
（6）很明显制备肉桂酸需要用到题目的已知反应②，所以需要制得，将原料水解后氧化即可得到，所以路线图为：
答案：（1）4甲基苯酚或对甲基苯酚 取代反应
（2）
（3）酯基、（酚）羟基
（4）
（5）9
（6）
3．解析：A分子不饱和度＝ eq \f(2×2＋2－4,2) ＝1，A分子中只有一种化学环境的氢，则A结构简式为，B发生取代反应生成C，E发生取代反应生成F，根据F结构简式知，E结构简式为，C发生取代反应生成E，F发生还原反应生成G。
（1）通过以上分析知，A的结构简式为。
（2）G中的含氧官能团的名称有醚键和羧基；E的结构简式为。
（3）由A生成B的反应类型是加成反应，由E生成F的反应类型是取代反应。
（4）A是在烃基铝催化下加聚而成的线型高分子，该加聚反应的化学方程式为
（5）W是D的同分异构体，W是三取代芳香族化合物，说明含有苯环，既能发生银镜反应和水解反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酯基、醛基和酚羟基；1 ml W最多可与4 ml NaOH反应，则E为含有酚羟基、HCOO—，如果两个—OH处于邻位，有2种同分异构体，如果两个—OH处于间位，有3种同分异构体，如果两个—OH处于对位，有1种同分异构体，所以W的同分异构体有6种；若W的核磁共振氢谱只有4组峰，则W的结构简式为：
（6）发生反应生成发生取代反应生成发生取代反应生成，
所以其合成路线为
答案：（1）
（2）醚键和羧基
（3）加成反应 取代反应
（4）
（5）6
（6）
4．解析：（1）CH3—C≡CH的名称为丙炔。
（2）CH3—C≡CH与Cl2在光照条件下发生取代反应生成ClCH2—C≡CH（B），ClCH2—C≡CH与NaCN在加热条件下发生取代反应生成HC≡C—CH2CN（C），即B→C的化学方程式为ClCH2—C≡CH＋NaCN eq \(――→,\s\up7(△)) HC≡C—CH2CN＋NaCl。（3）A生成B的反应为取代反应，结合已知信息可推出G生成H的反应为加成反应。（4）HC≡C—CH2CN水解后生成HC≡C—CH2COOH，HC≡C—CH2COOH与CH3CH2OH发生酯化反应生成HC≡C—CH2COOC2H5（D）。（5）根据Y的结构简式可知，Y中含有酯基和羟基两种含氧官能团。（6）F为，其与在Cr－Ni催化下发生偶联反应生成。（7）根据题设条件可知，X中含有2个—CH3、1个碳碳三键、1个酯基、1个—CH2—，则符合条件的X的结构简式如下：
答案：（1）丙炔
（2）HC≡CCH2—Cl＋NaCN eq \(――→,\s\up7(△)) HC≡CCH2CN＋NaCl
（3）取代反应 加成反应
（4）HC≡CCH2COOC2H5
（5）羟基、酯基
（6）
（7）
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