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必刷卷01——【高考三轮冲刺】2023年高考化学考前20天冲刺必刷卷（北京专用）（原卷版+解析版）
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北京地区专用
三新北京下的北京新高考题型为：第一卷选择题14（单选）；第二卷5（非选择题）。北京新高考以“立德树人、服务选材、引导教学”为出发点，坚持“四个突出、四个考出来”的命题理念和“走大道，求大气，宽广融通”的北京特色；坚持以实际生活、生产实践、科研成果等真实情境为素材，突出化学学科在国家发展和社会实践中的重要作用，彰显化学学科的育人功能，充分发挥价值导向和激励作用。突出考查主干核心知识，注重板块间的融合，注重定量分析能力的考查。
北京新高考关注学科本质，贴近教学实际，适应新的教材变化，同时突出对化学学科核心知识、关键能力和学科思想方法的考查，注重考查学生多角度、多层析、系统分析和解决实际问题的能力，给不同层次考生充分发展能力的机会，充分发挥高考对教育教学的导向作用。倡导学以致用，努力实现从“解题”到“解决问题”。
选择题第14题一般为实验探究或者多重平衡问题，思维量比较大，结构模块为新增加模块，北京新高考中《物质结构与性质》分散融入其他板块中进行考查；有机化学因为新课标加大了有机合成的地位，所以选择题往往有一个有机合成类选择题，选择真实情境，突出化学研究成果对促进人类健康的作用，体现化学学科的核心价值。考查有机物组成、结构、反应类型、官能团、同系物等基本概念。选择题往往有一道选择题素材来之于教材的课本基本实验，教材实验的深入挖掘，改变简单动手实验为探究实验，让探究实验深入我们的课堂。综合大题一般物质结构与性质综合有一道题，相对比较独立，但是也可能与原理板块进行融合；有机合成与推断有一道题，也是相对独立，但是也可能与定量实验进行融合；实验综合探究有一道题，本道题一般位于19题，也就是最后一道题，往往思维量比较大，但是北京高考往往有很好的梯度；这两年北京新高考工业流程图有所加强，北京的工业流程往往和原理综合考查，外地工业流程图往往是套路多，北京给足信息、融入定量，推陈出新，思维量很大，学生普遍感觉很难。催化剂活化能反应机理等新增加的内容，大家也要引起足够的重视；还有就是北京新高考特别注重陌生方程式的书写，我们的想法是给学生结构化，先搭好架子，也就是把主要的反应物产物先写出来，这样往往可以得部分分，再根据三个守恒进行最终配平。电化学也是北京新高考的热点，电化学的考查，北京往往在非选择题中出现，主要是用电化学思维去解决问题，但是电化学尤其是二次电池也有引起足够的重视，电化学紧跟时代发展，以新型电池工作原理示意图为载体，考查充、放电过程中电极的判断、电极反应式、离子迁移方向，但“万变不离其宗”。
本试卷共8页，100分。考试时长90分钟。考生务必将【答案】答在答题卡上，在试卷上作答无效。考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 O 16 F 19 Ca 40 Cu 64 Zn 65
第一部分
本部分共14题，每题3分，共42分。在每题列出的四个选项中，选出最符合题目要求的一项。
1.中医药是中华民族的瑰宝。有机化合物M是常用中药白芷中的活性成分之一，M的结构简式如图所示。下列有关M的说法正确的是( )
A.分子中含有三种官能团
B.1 ml该化合物最多与4 ml NaOH反应
C.能被KMnO4(H＋)溶液氧化生成含羧基的物质
D.能与NaHCO3溶液反应放出CO2
2.化学与生产、生活、社会密切相关。下列叙述错误的是( )
A．还原铁粉能用作食品抗氧化剂
B．夜空中光柱的形成属于丁达尔效应
C．浸泡过KMnO4溶液的硅土可作水果保鲜剂
D．燃煤中加入CaO可减少温室气体的排放
3.LiAlH4是重要的还原剂与储氢材料，其合成方法为NaAlH4＋LiCl===LiAlH4＋NaCl。下列说法正确的是( )
A．NaCl的电子式：
B．中子数为18的氯原子：eq \\al(18,17)Cl
C．Li＋比H－多一个电子层
D．LiAlH4既含有离子键又含有共价键
4.设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法不正确的是( )
A．1 ml CH2==CH2分子中含有的共价键数为6NA
B．500 mL 0.5 ml·L－1的NaCl溶液中微粒数大于0.5NA
C．30 g HCHO与CH3COOH混合物中含C原子数为NA
D．2.3 g Na与O2完全反应，反应中转移的电子数介于0.1NA和0.2NA之间
5.将工业废气中的SO2吸收能有效减少对大气的污染，并实现资源化利用。下列离子方程式书写正确的是( )
A.硫酸型酸雨露置于空气中一段时间后溶液酸性增强：H2SO3＋O2===2H＋＋SOeq \\al(2－,4)
B.用过量饱和Na2CO3溶液吸收废气中的SO2：2COeq \\al(2－,3)＋SO2＋H2O===SOeq \\al(2－,3)＋2HCOeq \\al(－,3)
C.用过量氨水吸收废气中的SO2：NH3·H2O＋SO2===HSOeq \\al(－,3)＋NHeq \\al(＋,4)
D.用Ca(ClO)2溶液吸收废气中的SO2：Ca2＋＋2ClO－＋SO2＋H2O===2HClO＋CaSO3↓
6.汽车尾气中的CO、NOx、硫氧化物、乙烯、丙烯等碳氢化合物会引起光化学烟雾、酸雨等污染；汽油抗震添加剂四乙基铅(熔点为－136 ℃，极易挥发)的排放严重危害人体中枢神经系统。汽车尾气净化装置可将污染物中的CO和NO转化为无害气体，发生的反应为2CO(g)＋2NO(g)===N2(g)＋2CO2(g) ΔH＝－746.5 kJ·ml－1。下列有关说法正确的是( )
A．SO2和SO3中的键角相等
B．丙烯能形成分子间氢键
C．N2中σ键和π键数目之比为1∶2
D．固态四乙基铅为离子晶体
7.用下列实验装置进行相应实验，能达到实验目的的是( )
8.有机物A是一种重要的化工原料，其结构简式为，下列关于A的说法不正确的是( )
A．能被银氨溶液氧化
B．能使酸性KMnO4溶液褪色
C．1 ml A只能与1 ml H2发生加成反应
D．检验A中官能团的一种方法：先加入足量的新制Cu(OH)2，微热，酸化后再加溴水
9.一些净水器推销商在推销其产品时，进行所谓的“电解水法”实验，将纯净水与自来水进行对比。当电解装置插入纯净水和自来水中通电数分钟后，纯净水颜色无变化或略显黄色，而自来水却冒出气泡并生成灰绿色或红棕色的沉淀。根据上述现象，下列选项说法正确的是( )
A．通电时，铝片作阳极，铁片作阴极
B．生成的气泡、灰绿色或红棕色的沉淀都是电解的直接或间接产物
C．通过对比，确实能说明自来水中含有大量对人体有毒有害的物质
D．铁片的电极反应：O2＋2H2O＋4e－===4OH－
10乙烯与水加成制备乙醇的能量变化过程如图所示。下列说法不正确的是( )
A．反应①为加成反应
B．反应①和反应②均为放热反应
C．C2H4(g)＋H2O(l)===C2H5OH(l) ΔH＝(E1－E2＋E3－E4) kJ·ml－1
D．H2SO4是该合成过程的催化剂，可提高反应物的平衡转化率
11.以愈创木酚作原料合成一种食品添加剂香草醛，路线如图所示。下列说法不正确的是( )
A．1→2、2→3的转化分别为取代反应和氧化反应
B．最多共面的原子数，香草醛比愈创木酚多2个
C．若制得的香草醛中混有化合物3，可用NaHCO3溶液检验
D．等物质的量的此四种化合物分别与足量NaOH溶液反应，依次消耗NaOH的物质的量之比为1∶2∶2∶1
12.我国科学家合成了一种新型的FeSnO2催化剂，用该催化剂修饰电极，可实现在室温条件下电催化氮气制备铵盐和硝酸盐。下列说法错误的是( )
A．电解过程中H＋由b极区向a极区迁移
B．阴极反应式为N2＋6e－＋8H＋===2NHeq \\al(＋,4)
C．电解一段时间，阳极区的pH减小
D．电解一段时间，阴极、阳极消耗N2的物质的量之比为5∶3
13.研究小组在探究卤素离子与硝酸银的反应时，进行了以下实验。
下列说法不正确的是( )
A．实验1和2说明，硝酸浓度不影响Cl－的检验
B．实验1和3说明，卤素离子的检验可使用稀硝酸酸化的AgNO3溶液
C．对比实验2和4，说明异常现象的产生与卤素离子种类有关
D．由上述实验推测，Br－的检验不能使用浓硝酸酸化的AgNO3溶液
14.CH4与CO2重整可以同时利用两种温室气体，其工艺过程中涉及如下反应：
反应Ⅰ：CH4(g)＋CO2(g)2CO(g)＋2H2(g) ΔH1＝＋247.4 kJ·ml－1
反应Ⅱ：CO2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g) ΔH2＝＋41.2 kJ·ml－1
反应Ⅲ：CH4(g)＋eq \f(1,2)O2(g)CO(g)＋2H2(g) ΔH3＝－35.6 kJ·ml－1
一定条件下，向体积为V L的密闭容器中通入CH4、CO2各1.0 ml及少量O2，测得不同温度下反应平衡时各产物产量如图所示。下列说法正确的是( )
A．随着温度升高，各产物产量都增加
B．图中曲线a表示H2的物质的量随温度的变化
C．1 100 K时，CH4与CO2的转化率分别为95%、90%，反应Ⅰ的平衡常数K＝eq \f(1.902×1.552,0.05×0.1)
D．反应2CO(g)＋O2(g)===2CO2(g) ΔH＝－283 kJ·ml－1
第二部分
本部分共 5 题，共 58 分。
15.（12分）三醋酸锰[(CH3COO)3Mn]是一种很好的有机反应氧化剂，可用如下反应制备：4Mn(NO3)2·6H2O＋26(CH3CO)2O===4(CH3COO)3Mn＋8HNO2 ＋ 3O2↑＋ 40CH3COOH。
请回答下列问题：
(1)三醋酸锰[(CH3COO)3Mn]中阳离子的价层电子排布式为____________，该价层电子排布式中电子的自旋状态______________(填“相同”或“相反”)。
(2)过渡元素锰能形成很多重要的配合物。三醋酸锰就是一种配合物，其结构如图所示，其中配位键数为______________________________________________________________。
Mn2＋能形成配离子为八面体的配合物MnClm·nNH3，在该配合物的配离子中，Mn2＋位于八面体的中心。若含1 ml该配合物的溶液与足量AgNO3溶液作用可生成1 ml AgCl沉淀，则化学式中的n为__________。
(3)CH3COOH中碳原子的杂化方式为__________，CH3COOH中所含元素的电负性由大到小的顺序为________________(用元素符号表示)。
(4)NOeq \\al(－,2)的空间结构是______________，1 ml醋酸酐[(CH3CO)2O]中所含σ键数与π键数之比为________。
(5)碘与锰形成的某种化合物晶胞结构及晶胞参数如图所示(已知图中I原子与所连接的三个Mn原子的距离相等)，则该化合物的化学式是__________，晶体密度的计算式为__________g·cm－3 (计算式可不化简)。
16（10分）肼(N2H4)和水混溶形成水合肼(N2H4·H2O)，水合肼有弱碱性和强还原性。因为其反应产物无污染，广泛用于在碱性条件下与金属离子反应来回收金属。
(1)某科研小组利用N2H4·H2O还原碱性含铜废液(主要成分为[Cu(NH3)4]Cl2、NH4Cl、氨水)回收铜。已知：存在平衡[Cu(NH3)4]2＋Cu2＋＋4NH3。
①该反应的离子方程式为_______________________。
②反应40 min，溶液pH和温度的变化对铜回收率影响如图1和图2，回收铜的最佳条件为________________，溶液pH不断增大，铜回收率降低的原因可能是____________________________。
(2)水介质锅炉内壁容易发生电化学腐蚀而生锈，水合肼和Na2SO3都可作为锅炉用水的防腐蚀添加剂。
①水合肼用作锅炉防腐蚀添加剂的原因是___________________________________________。
②与Na2SO3相比，水合肼作为防腐蚀添加剂的优点是________________________________。
17.（12分）某课题组利用苯和烃A合成有机中间体M。其合成路线如下：
已知：①RXeq \(―――→,\s\up7(NaCN))RCNeq \(――→,\s\up11(H＋),\s\d4(H2O))RCOOH
②R1CH2COOCH3＋R2COOCH3eq \(―――→,\s\up11(CH3OH),\s\d4(CH3ONa))eq \(――→,\s\up7(H＋))CH3OH＋
③＋2CH3CH2OH→
请回答：
(1)下列说法正确的是________________(填字母)。
A．C→D的反应类型是取代反应
B．可以用新制的Cu(OH)2 鉴别Y、CH3OH、HCHO
C．A、B都能使溴水发生褪色，其褪色原理相同
D．化合物M的分子式是C21H22O6
(2)化合物E的结构简式是________________；化合物I的结构简式是________________。
(3)写出G→H的化学方程式：__________________________________________________。
(4)写出符合下列条件的F的同分异构体的结构简式：________________。
①1HNMR谱和IR谱检测表明分子中共有4种氢原子，无—CN、==C==和碳碳三键；②除苯环外无其他环。
(5)以CH3OH和CH3ONa为原料，设计制备CH3COCH2COOCH3的合成路线(用流程图表示；无机试剂任选)。
18.（12分）对废催化剂进行回收可有效利用金属资源。某废催化剂主要含铝(Al)、钼(M)、镍(Ni)等元素的氧化物，一种回收利用工艺的部分流程如下：
已知：25 ℃时，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11；Ksp(BaMO4)＝3.5×10－8；Ksp(BaCO3)＝2.6×10－9；该工艺中，pH>6.0时，溶液中M元素以MOeq \\al(2－,4)的形态存在。
(1)“焙烧”中，有Na2MO4生成，其中M元素的化合价为________________。
(2)“沉铝”中，生成的沉淀X为________________。
(3)“沉钼”中，pH为7.0。
①生成BaMO4的离子方程式为__________________________________。
②若条件控制不当，BaCO3也会沉淀。为避免BaMO4中混入BaCO3沉淀，溶液中c(HCOeq \\al(－,3))∶c(MOeq \\al(2－,4))＝____________________(列出算式)时，应停止加入BaCl2溶液。
(4)①滤液Ⅲ中，主要存在的钠盐有NaCl和Y，Y为____________________。
②往滤液Ⅲ中添加适量NaCl固体后，通入足量________(填化学式)气体，再通入足量CO2，可析出Y。
(5)高纯AlAs(砷化铝)可用于芯片制造。芯片制造中的一种刻蚀过程如图所示，图中所示致密保护膜为一种氧化物，可阻止H2O2刻蚀液与下层GaAs(砷化镓)反应。
①该氧化物为________________。
②已知：Ga和Al同族，As和N同族。在H2O2与上层GaAs的反应中，As元素的化合价变为＋5价，则该反应的氧化剂与还原剂物质的量之比为________。
19.（12分）研究不同pH时CuSO4溶液对H2O2分解的催化作用。资料：a.Cu2O为红色固体，难溶于水，能溶于硫酸，生成Cu和Cu2＋。b.CuO2为棕褐色固体，难溶于水，能溶于硫酸，生成Cu2＋和H2O2。c.H2O2有弱酸性：H2O2H＋＋HOeq \\al(－,2)，HOeq \\al(－,2)H＋＋Oeq \\al(2－,2)。
(1) 经检验生成的气体均为 O2，Ⅰ中 CuSO4 催化分解 H2O2 的化学方程式是____________。
(2)对Ⅲ中棕褐色沉淀的成分提出 2 种假设：ⅰ.CuO2，ⅱ.Cu2O 和CuO2 的混合物。为检验上述假设，进行实验Ⅳ：过滤Ⅲ中的沉淀，洗涤，加入过量硫酸，沉淀完全溶解，溶液呈蓝色，并产生少量气泡。
①若Ⅲ中生成的沉淀为CuO2，其反应的离子方程式是_____________________________。
②依据Ⅳ中沉淀完全溶解，甲同学认为假设ⅱ不成立，乙同学不同意甲同学的观点，理由是______________________________________________________________________________。
③为探究沉淀中是否存在Cu2O，设计如下实验：
将Ⅲ中沉淀洗涤、干燥后，取a g 固体溶于过量稀硫酸，充分加热。冷却后调节溶液 pH，以 PAN 为指示剂，向溶液中滴加c ml·L－1EDTA 溶液至滴定终点，消耗 EDTA 溶液 V mL。V＝____，可知沉淀中不含Cu2O，假设ⅰ成立。(已知：Cu2＋＋EDTA===EDTA-Cu2＋，M(CuO2)＝96 g·ml－1，M(Cu2O)＝144 g·ml－1)
(3)结合方程式，运用化学反应原理解释Ⅲ中生成的沉淀多于Ⅱ中的原因：_________________
(4)研究Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中不同 pH 时 H2O2 分解速率不同的原因。
实验Ⅴ：在试管中分别取 1 mL pH＝2、3、5 的 1 ml·L－1 Na2SO4 溶液，向其中各加入 0.5 mL 30% H2O2 溶液，三支试管中均无明显现象。
实验Ⅵ：________(填实验操作和现象)，说明 CuO2 能够催化 H2O2 分解。
(5)综合上述实验，Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中不同 pH 时 H2O2 的分解速率不同的原因是______________
_______________________________________________________________________________。编号
操作
试剂
现象
1
①KCl溶液
②稀硝酸酸化的AgNO3溶液
产生白色沉淀
2
①KCl溶液
②浓硝酸酸化的AgNO3溶液
产生白色沉淀
3
①KI溶液
②稀硝酸酸化的AgNO3溶液
产生黄色沉淀
4
①KI溶液
②浓硝酸酸化的AgNO3溶液
产生褐色的浊液
编号
实验
现象
Ⅰ
向 1 mL pH＝2的1 ml·L－1CuSO4溶液中加入0.5 mL 30% H2O2 溶液
出现少量气泡
Ⅱ
向1 mL pH＝3 的1 ml·L－1CuSO4溶液中加入0.5 mL 30% H2O2 溶液
立即产生少量棕黄色沉淀，出现较明显气泡
Ⅲ
向 1 mL pH＝5的 1 ml·L－1CuSO4溶液中加入 0.5 mL 30% H2O2 溶液
立即产生大量棕褐色沉淀，产生大量气泡
北京地区专用
三新北京下的北京新高考题型为：第一卷选择题14（单选）；第二卷5（非选择题）。北京新高考以“立德树人、服务选材、引导教学”为出发点，坚持“四个突出、四个考出来”的命题理念和“走大道，求大气，宽广融通”的北京特色；坚持以实际生活、生产实践、科研成果等真实情境为素材，突出化学学科在国家发展和社会实践中的重要作用，彰显化学学科的育人功能，充分发挥价值导向和激励作用。突出考查主干核心知识，注重板块间的融合，注重定量分析能力的考查。
北京新高考关注学科本质，贴近教学实际，适应新的教材变化，同时突出对化学学科核心知识、关键能力和学科思想方法的考查，注重考查学生多角度、多层析、系统分析和解决实际问题的能力，给不同层次考生充分发展能力的机会，充分发挥高考对教育教学的导向作用。倡导学以致用，努力实现从“解题”到“解决问题”。
选择题第14题一般为实验探究或者多重平衡问题，思维量比较大，结构模块为新增加模块，北京新高考中《物质结构与性质》分散融入其他板块中进行考查；有机化学因为新课标加大了有机合成的地位，所以选择题往往有一个有机合成类选择题，选择真实情境，突出化学研究成果对促进人类健康的作用，体现化学学科的核心价值。考查有机物组成、结构、反应类型、官能团、同系物等基本概念。选择题往往有一道选择题素材来之于教材的课本基本实验，教材实验的深入挖掘，改变简单动手实验为探究实验，让探究实验深入我们的课堂。综合大题一般物质结构与性质综合有一道题，相对比较独立，但是也可能与原理板块进行融合；有机合成与推断有一道题，也是相对独立，但是也可能与定量实验进行融合；实验综合探究有一道题，本道题一般位于19题，也就是最后一道题，往往思维量比较大，但是北京高考往往有很好的梯度；这两年北京新高考工业流程图有所加强，北京的工业流程往往和原理综合考查，外地工业流程图往往是套路多，北京给足信息、融入定量，推陈出新，思维量很大，学生普遍感觉很难。催化剂活化能反应机理等新增加的内容，大家也要引起足够的重视；还有就是北京新高考特别注重陌生方程式的书写，我们的想法是给学生结构化，先搭好架子，也就是把主要的反应物产物先写出来，这样往往可以得部分分，再根据三个守恒进行最终配平。电化学也是北京新高考的热点，电化学的考查，北京往往在非选择题中出现，主要是用电化学思维去解决问题，但是电化学尤其是二次电池也有引起足够的重视，电化学紧跟时代发展，以新型电池工作原理示意图为载体，考查充、放电过程中电极的判断、电极反应式、离子迁移方向，但“万变不离其宗”。
本试卷共8页，100分。考试时长90分钟。考生务必将【答案】答在答题卡上，在试卷上作答无效。考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 O 16 F 19 Ca 40 Cu 64 Zn 65
第一部分
本部分共14题，每题3分，共42分。在每题列出的四个选项中，选出最符合题目要求的一项。
1.中医药是中华民族的瑰宝。有机化合物M是常用中药白芷中的活性成分之一，M的结构简式如图所示。下列有关M的说法正确的是( )
A.分子中含有三种官能团
B.1 ml该化合物最多与4 ml NaOH反应
C.能被KMnO4(H＋)溶液氧化生成含羧基的物质
D.能与NaHCO3溶液反应放出CO2
2.化学与生产、生活、社会密切相关。下列叙述错误的是( )
A．还原铁粉能用作食品抗氧化剂
B．夜空中光柱的形成属于丁达尔效应
C．浸泡过KMnO4溶液的硅土可作水果保鲜剂
D．燃煤中加入CaO可减少温室气体的排放
3.LiAlH4是重要的还原剂与储氢材料，其合成方法为NaAlH4＋LiCl===LiAlH4＋NaCl。下列说法正确的是( )
A．NaCl的电子式：
B．中子数为18的氯原子：eq \\al(18,17)Cl
C．Li＋比H－多一个电子层
D．LiAlH4既含有离子键又含有共价键
4.设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法不正确的是( )
A．1 ml CH2==CH2分子中含有的共价键数为6NA
B．500 mL 0.5 ml·L－1的NaCl溶液中微粒数大于0.5NA
C．30 g HCHO与CH3COOH混合物中含C原子数为NA
D．2.3 g Na与O2完全反应，反应中转移的电子数介于0.1NA和0.2NA之间
5.将工业废气中的SO2吸收能有效减少对大气的污染，并实现资源化利用。下列离子方程式书写正确的是( )
A.硫酸型酸雨露置于空气中一段时间后溶液酸性增强：H2SO3＋O2===2H＋＋SOeq \\al(2－,4)
B.用过量饱和Na2CO3溶液吸收废气中的SO2：2COeq \\al(2－,3)＋SO2＋H2O===SOeq \\al(2－,3)＋2HCOeq \\al(－,3)
C.用过量氨水吸收废气中的SO2：NH3·H2O＋SO2===HSOeq \\al(－,3)＋NHeq \\al(＋,4)
D.用Ca(ClO)2溶液吸收废气中的SO2：Ca2＋＋2ClO－＋SO2＋H2O===2HClO＋CaSO3↓
6.汽车尾气中的CO、NOx、硫氧化物、乙烯、丙烯等碳氢化合物会引起光化学烟雾、酸雨等污染；汽油抗震添加剂四乙基铅(熔点为－136 ℃，极易挥发)的排放严重危害人体中枢神经系统。汽车尾气净化装置可将污染物中的CO和NO转化为无害气体，发生的反应为2CO(g)＋2NO(g)===N2(g)＋2CO2(g) ΔH＝－746.5 kJ·ml－1。下列有关说法正确的是( )
A．SO2和SO3中的键角相等
B．丙烯能形成分子间氢键
C．N2中σ键和π键数目之比为1∶2
D．固态四乙基铅为离子晶体
7.用下列实验装置进行相应实验，能达到实验目的的是( )
8.有机物A是一种重要的化工原料，其结构简式为，下列关于A的说法不正确的是( )
A．能被银氨溶液氧化
B．能使酸性KMnO4溶液褪色
C．1 ml A只能与1 ml H2发生加成反应
D．检验A中官能团的一种方法：先加入足量的新制Cu(OH)2，微热，酸化后再加溴水
9.一些净水器推销商在推销其产品时，进行所谓的“电解水法”实验，将纯净水与自来水进行对比。当电解装置插入纯净水和自来水中通电数分钟后，纯净水颜色无变化或略显黄色，而自来水却冒出气泡并生成灰绿色或红棕色的沉淀。根据上述现象，下列选项说法正确的是( )
A．通电时，铝片作阳极，铁片作阴极
B．生成的气泡、灰绿色或红棕色的沉淀都是电解的直接或间接产物
C．通过对比，确实能说明自来水中含有大量对人体有毒有害的物质
D．铁片的电极反应：O2＋2H2O＋4e－===4OH－
10乙烯与水加成制备乙醇的能量变化过程如图所示。下列说法不正确的是( )
A．反应①为加成反应
B．反应①和反应②均为放热反应
C．C2H4(g)＋H2O(l)===C2H5OH(l) ΔH＝(E1－E2＋E3－E4) kJ·ml－1
D．H2SO4是该合成过程的催化剂，可提高反应物的平衡转化率
11.以愈创木酚作原料合成一种食品添加剂香草醛，路线如图所示。下列说法不正确的是( )
A．1→2、2→3的转化分别为取代反应和氧化反应
B．最多共面的原子数，香草醛比愈创木酚多2个
C．若制得的香草醛中混有化合物3，可用NaHCO3溶液检验
D．等物质的量的此四种化合物分别与足量NaOH溶液反应，依次消耗NaOH的物质的量之比为1∶2∶2∶1
12.我国科学家合成了一种新型的FeSnO2催化剂，用该催化剂修饰电极，可实现在室温条件下电催化氮气制备铵盐和硝酸盐。下列说法错误的是( )
A．电解过程中H＋由b极区向a极区迁移
B．阴极反应式为N2＋6e－＋8H＋===2NHeq \\al(＋,4)
C．电解一段时间，阳极区的pH减小
D．电解一段时间，阴极、阳极消耗N2的物质的量之比为5∶3
13.研究小组在探究卤素离子与硝酸银的反应时，进行了以下实验。
下列说法不正确的是( )
A．实验1和2说明，硝酸浓度不影响Cl－的检验
B．实验1和3说明，卤素离子的检验可使用稀硝酸酸化的AgNO3溶液
C．对比实验2和4，说明异常现象的产生与卤素离子种类有关
D．由上述实验推测，Br－的检验不能使用浓硝酸酸化的AgNO3溶液
14.CH4与CO2重整可以同时利用两种温室气体，其工艺过程中涉及如下反应：
反应Ⅰ：CH4(g)＋CO2(g)2CO(g)＋2H2(g) ΔH1＝＋247.4 kJ·ml－1
反应Ⅱ：CO2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g) ΔH2＝＋41.2 kJ·ml－1
反应Ⅲ：CH4(g)＋eq \f(1,2)O2(g)CO(g)＋2H2(g) ΔH3＝－35.6 kJ·ml－1
一定条件下，向体积为V L的密闭容器中通入CH4、CO2各1.0 ml及少量O2，测得不同温度下反应平衡时各产物产量如图所示。下列说法正确的是( )
A．随着温度升高，各产物产量都增加
B．图中曲线a表示H2的物质的量随温度的变化
C．1 100 K时，CH4与CO2的转化率分别为95%、90%，反应Ⅰ的平衡常数K＝eq \f(1.902×1.552,0.05×0.1)
D．反应2CO(g)＋O2(g)===2CO2(g) ΔH＝－283 kJ·ml－1
第二部分
本部分共 5 题，共 58 分。
15.（12分）三醋酸锰[(CH3COO)3Mn]是一种很好的有机反应氧化剂，可用如下反应制备：4Mn(NO3)2·6H2O＋26(CH3CO)2O===4(CH3COO)3Mn＋8HNO2 ＋ 3O2↑＋ 40CH3COOH。
请回答下列问题：
(1)三醋酸锰[(CH3COO)3Mn]中阳离子的价层电子排布式为____________，该价层电子排布式中电子的自旋状态______________(填“相同”或“相反”)。
(2)过渡元素锰能形成很多重要的配合物。三醋酸锰就是一种配合物，其结构如图所示，其中配位键数为______________________________________________________________。
Mn2＋能形成配离子为八面体的配合物MnClm·nNH3，在该配合物的配离子中，Mn2＋位于八面体的中心。若含1 ml该配合物的溶液与足量AgNO3溶液作用可生成1 ml AgCl沉淀，则化学式中的n为__________。
(3)CH3COOH中碳原子的杂化方式为__________，CH3COOH中所含元素的电负性由大到小的顺序为________________(用元素符号表示)。
(4)NOeq \\al(－,2)的空间结构是______________，1 ml醋酸酐[(CH3CO)2O]中所含σ键数与π键数之比为________。
(5)碘与锰形成的某种化合物晶胞结构及晶胞参数如图所示(已知图中I原子与所连接的三个Mn原子的距离相等)，则该化合物的化学式是__________，晶体密度的计算式为__________g·cm－3 (计算式可不化简)。
16（10分）肼(N2H4)和水混溶形成水合肼(N2H4·H2O)，水合肼有弱碱性和强还原性。因为其反应产物无污染，广泛用于在碱性条件下与金属离子反应来回收金属。
(1)某科研小组利用N2H4·H2O还原碱性含铜废液(主要成分为[Cu(NH3)4]Cl2、NH4Cl、氨水)回收铜。已知：存在平衡[Cu(NH3)4]2＋Cu2＋＋4NH3。
①该反应的离子方程式为_______________________。
②反应40 min，溶液pH和温度的变化对铜回收率影响如图1和图2，回收铜的最佳条件为________________，溶液pH不断增大，铜回收率降低的原因可能是____________________________。
(2)水介质锅炉内壁容易发生电化学腐蚀而生锈，水合肼和Na2SO3都可作为锅炉用水的防腐蚀添加剂。
①水合肼用作锅炉防腐蚀添加剂的原因是___________________________________________。
②与Na2SO3相比，水合肼作为防腐蚀添加剂的优点是________________________________。
17.（12分）某课题组利用苯和烃A合成有机中间体M。其合成路线如下：
已知：①RXeq \(―――→,\s\up7(NaCN))RCNeq \(――→,\s\up11(H＋),\s\d4(H2O))RCOOH
②R1CH2COOCH3＋R2COOCH3eq \(―――→,\s\up11(CH3OH),\s\d4(CH3ONa))eq \(――→,\s\up7(H＋))CH3OH＋
③＋2CH3CH2OH→
请回答：
(1)下列说法正确的是________________(填字母)。
A．C→D的反应类型是取代反应
B．可以用新制的Cu(OH)2 鉴别Y、CH3OH、HCHO
C．A、B都能使溴水发生褪色，其褪色原理相同
D．化合物M的分子式是C21H22O6
(2)化合物E的结构简式是________________；化合物I的结构简式是________________。
(3)写出G→H的化学方程式：__________________________________________________。
(4)写出符合下列条件的F的同分异构体的结构简式：________________。
①1HNMR谱和IR谱检测表明分子中共有4种氢原子，无—CN、==C==和碳碳三键；②除苯环外无其他环。
(5)以CH3OH和CH3ONa为原料，设计制备CH3COCH2COOCH3的合成路线(用流程图表示；无机试剂任选)。
18.（12分）对废催化剂进行回收可有效利用金属资源。某废催化剂主要含铝(Al)、钼(M)、镍(Ni)等元素的氧化物，一种回收利用工艺的部分流程如下：
已知：25 ℃时，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11；Ksp(BaMO4)＝3.5×10－8；Ksp(BaCO3)＝2.6×10－9；该工艺中，pH>6.0时，溶液中M元素以MOeq \\al(2－,4)的形态存在。
(1)“焙烧”中，有Na2MO4生成，其中M元素的化合价为________________。
(2)“沉铝”中，生成的沉淀X为________________。
(3)“沉钼”中，pH为7.0。
①生成BaMO4的离子方程式为__________________________________。
②若条件控制不当，BaCO3也会沉淀。为避免BaMO4中混入BaCO3沉淀，溶液中c(HCOeq \\al(－,3))∶c(MOeq \\al(2－,4))＝____________________(列出算式)时，应停止加入BaCl2溶液。
(4)①滤液Ⅲ中，主要存在的钠盐有NaCl和Y，Y为____________________。
②往滤液Ⅲ中添加适量NaCl固体后，通入足量________(填化学式)气体，再通入足量CO2，可析出Y。
(5)高纯AlAs(砷化铝)可用于芯片制造。芯片制造中的一种刻蚀过程如图所示，图中所示致密保护膜为一种氧化物，可阻止H2O2刻蚀液与下层GaAs(砷化镓)反应。
①该氧化物为________________。
②已知：Ga和Al同族，As和N同族。在H2O2与上层GaAs的反应中，As元素的化合价变为＋5价，则该反应的氧化剂与还原剂物质的量之比为________。
19.（12分）研究不同pH时CuSO4溶液对H2O2分解的催化作用。资料：a.Cu2O为红色固体，难溶于水，能溶于硫酸，生成Cu和Cu2＋。b.CuO2为棕褐色固体，难溶于水，能溶于硫酸，生成Cu2＋和H2O2。c.H2O2有弱酸性：H2O2H＋＋HOeq \\al(－,2)，HOeq \\al(－,2)H＋＋Oeq \\al(2－,2)。
(1) 经检验生成的气体均为 O2，Ⅰ中 CuSO4 催化分解 H2O2 的化学方程式是____________。
(2)对Ⅲ中棕褐色沉淀的成分提出 2 种假设：ⅰ.CuO2，ⅱ.Cu2O 和CuO2 的混合物。为检验上述假设，进行实验Ⅳ：过滤Ⅲ中的沉淀，洗涤，加入过量硫酸，沉淀完全溶解，溶液呈蓝色，并产生少量气泡。
①若Ⅲ中生成的沉淀为CuO2，其反应的离子方程式是_____________________________。
②依据Ⅳ中沉淀完全溶解，甲同学认为假设ⅱ不成立，乙同学不同意甲同学的观点，理由是______________________________________________________________________________。
③为探究沉淀中是否存在Cu2O，设计如下实验：
将Ⅲ中沉淀洗涤、干燥后，取a g 固体溶于过量稀硫酸，充分加热。冷却后调节溶液 pH，以 PAN 为指示剂，向溶液中滴加c ml·L－1EDTA 溶液至滴定终点，消耗 EDTA 溶液 V mL。V＝____，可知沉淀中不含Cu2O，假设ⅰ成立。(已知：Cu2＋＋EDTA===EDTA-Cu2＋，M(CuO2)＝96 g·ml－1，M(Cu2O)＝144 g·ml－1)
(3)结合方程式，运用化学反应原理解释Ⅲ中生成的沉淀多于Ⅱ中的原因：_________________
(4)研究Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中不同 pH 时 H2O2 分解速率不同的原因。
实验Ⅴ：在试管中分别取 1 mL pH＝2、3、5 的 1 ml·L－1 Na2SO4 溶液，向其中各加入 0.5 mL 30% H2O2 溶液，三支试管中均无明显现象。
实验Ⅵ：________(填实验操作和现象)，说明 CuO2 能够催化 H2O2 分解。
(5)综合上述实验，Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中不同 pH 时 H2O2 的分解速率不同的原因是______________
_______________________________________________________________________________。编号
操作
试剂
现象
1
①KCl溶液
②稀硝酸酸化的AgNO3溶液
产生白色沉淀
2
①KCl溶液
②浓硝酸酸化的AgNO3溶液
产生白色沉淀
3
①KI溶液
②稀硝酸酸化的AgNO3溶液
产生黄色沉淀
4
①KI溶液
②浓硝酸酸化的AgNO3溶液
产生褐色的浊液
编号
实验
现象
Ⅰ
向 1 mL pH＝2的1 ml·L－1CuSO4溶液中加入0.5 mL 30% H2O2 溶液
出现少量气泡
Ⅱ
向1 mL pH＝3 的1 ml·L－1CuSO4溶液中加入0.5 mL 30% H2O2 溶液
立即产生少量棕黄色沉淀，出现较明显气泡
Ⅲ
向 1 mL pH＝5的 1 ml·L－1CuSO4溶液中加入 0.5 mL 30% H2O2 溶液
立即产生大量棕褐色沉淀，产生大量气泡
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