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2023版 创新设计 高考总复习 化学 人教版第七章 化学反应速率和化学平衡
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(一)化学平衡常数1.概念 在一定温度下，当一个可逆反应达到化学平衡时，生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数，用符号K表示。
一、化学平衡常数和转化率
3.意义 平衡常数表示可逆反应正向进行的程度，K值越大，反应进行的程度______。4.影响因素 K只受______影响，与反应物或生成物的浓度变化无关。
(1)平衡常数大的可逆反应的平衡体系中，生成物的浓度一定大( )(2)增大反应物的浓度，平衡正向移动，化学平衡常数增大( )(3)对于某一可逆反应，升高温度则化学平衡常数一定变大( )(4)平衡常数发生变化，化学平衡必定发生移动( )(5)平衡常数大的可逆反应反应物的转化率一定大( )答案 (1)× (2)× (3)× (4)√ (5)×
【判一判】 判断下列说法是否正确，正确的打“√”，错误的打“×”。
二、化学反应进行的方向1.自发过程 (1)含义：在一定条件下，不需要借助光、电等外力作用就能自动进行的过程。 (2)特点
2.熵和熵变 (1)熵是度量体系______程度的物理量，符号为S。 (2)影响熵大小的因素： ①相同条件下，物质不同熵不同。 ②同一物质：S(g)____ S(l)____ S(s)。 (3)熵变(ΔS)＝生成物的总熵－反应物的总熵。
3.化学反应方向的判据
自发反应处于平衡状态非自发反应
答案 (1)× (2)× (3)√ (4)√ (5)√ (6)√
考点二 “三段式”法应用于平衡常数、转化率的计算
考点一 化学平衡常数的意义和应用
【典例1】 甲醇是重要的化学工业基础原料和清洁液体燃料。工业上可利用CO或CO2来生产燃料甲醇。已知制备甲醇的有关化学反应以及在不同温度下的化学反应平衡常数如下表所示：
(1)据反应①与②可推导出K1、K2与K3之间的关系，则K3＝________(用K1、K2表示)。(2)反应③的ΔH________(填“>”或“＜”)0。(3)500 ℃时测得反应③在某时刻H2(g)、CO2(g)、CH3OH(g)、H2O(g)的浓度(ml·L－1)分别为0.8、0.1、0.3、0.15，则此时v正________(填“＞”“＝”或“＜”)v逆。答案 (1)K1·K2 (2)＜ (3)＞
化学平衡常数的应用❶判断反应进行的程度
解析 固态物质浓度为“常数”，视为“1”，不需写入平衡常数表达式，A项错误；增大压强，平衡逆向移动，B项错误；升温，该反应正向进行，K增大，C项错误；恒压条件下，通入氦气，平衡向气体体积增大的方向移动，即平衡正向移动，K只与温度有关，温度不变，K不发生变化，D项正确。
下列叙述正确的是( )A.降低温度，总反应K减小B.K＝K1＋K2C.适当升温，可提高消毒效率D.压强增大，K2减小
(2)若某温度下，平衡浓度符合下列关系：c(CO2)·c(H2)＝c(CO)·c(H2O)，此时的温度为________；在此温度下，若该容器中含有1 ml CO2、1.2 ml H2、0.75 ml CO、1.5 ml H2O，则此时反应所处的状态为________(填“向正反应方向进行中”“向逆反应方向进行中”或“平衡状态”)。
答案 (1)正反应 (2)850 ℃ 向正反应方向进行中
【典例2】 500 ℃时，向容积为2 L的密闭容器中通入1 ml N2和3 ml H2，模拟合成氨的反应，容器内的压强随时间的变化如下表所示：
(1)达到平衡时N2的转化率为________。(2)用压强表示该反应的平衡常数Kp＝________(Kp等于平衡时生成物分压幂的乘积与反应物分压幂的乘积的比值，某物质的分压等于总压×该物质的物质的量分数)。答案 (1)90% (2)48 MPa－2
四步骤计算压强平衡常数
解析 设N2O5的转化浓度为x ml·L－1，N2O3的转化浓度为y ml·L－1。
解析 n(H2O)∶n(C2H4)＝1∶1，设C2H4、H2O的起始物质的量分别为1 ml，A点乙烯转化率为20%，故参加反应的乙烯为0.2 ml，则：
若反应一直保持在p压强条件下进行，则M点的分压平衡常数Kp＝________(用含p的表达式表示，用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×体积分数)。
A.容器内压强不变，表明反应达到平衡B.t2时改变的条件：向容器中加入CC.平衡时A的体积分数φ：φ(Ⅱ)<φ(Ⅰ)D.平衡常数K：K(Ⅱ)
2.(2021·全国乙卷节选)一氯化碘(ICl)是一种卤素互化物，具有强氧化性，可与金属直接反应，也可用作有机合成中的碘化剂。回答下列问题： 氯铂酸钡(BaPtCl6)固体加热时部分分解为BaCl2、Pt和Cl2，376.8 ℃时平衡常数Kp′＝1.0×104 Pa2。在一硬质玻璃烧瓶中加入过量BaPtCl6，抽真空后，通过一支管通入碘蒸气(然后将支管封闭)。在376.8 ℃，碘蒸气初始压强为20.0 kPa。376.8 ℃平衡时，测得烧瓶中压强为32.5 kPa，则pICl＝________________ kPa，反应2ICl(g)Cl2(g)＋I2(g)的平衡常数K＝________(列出计算式即可)。
(3)将组成(物质的量分数)为2m% SO2(g)、m% O2(g)和q% N2(g)的气体通入反应器，在温度t、压强p条件下进行反应。平衡时，若SO2转化率为α，则SO3压强为________，平衡常数Kp＝________(以分压表示，分压＝总压×物质的量分数)。
1.下列化学反应的平衡常数表达式书写错误的是( )
3.K为化学平衡常数，下列说法中正确的是( )
A.从平衡常数的大小可以推断任意反应进行的程度B.K值越大，反应物的转化率越小C.对同类型的反应，K值越大，反应物的转化率越大D.温度越高，K值越大解析 化学平衡常数对应一个具体的化学反应，包括化学计量数，一般来说，化学平衡常数越大，反应进行的程度越大，反应物的转化率越大，A、B错误，C正确；对于吸热反应来说，升温化学平衡常数增大，而对于放热反应来说，升温化学平衡常数减小，D错误。
4.下列有关化学平衡常数的描述中正确的是( )
解析 化学平衡常数内因由反应物本身的性质决定，外因只受温度影响，A项错；同温下，同一反应的正、逆反应的平衡常数互为倒数，一般不相等，B项错；该反应为放热反应，升温平衡逆向移动，平衡常数减小，C项错。
解析 化学平衡常数的表达式中不能出现固体或纯液体，而物质C是固体，A错误；根据化学方程式可知，平衡时B减少的物质的量是0.8 ml，故B的平衡转化率为40%，B正确；化学平衡常数只与温度有关，增大压强，化学平衡常数不变，C错误；增加B的量，平衡向正反应方向移动，A的转化率增大，而B的转化率减小，D错误。
A.图中a点的值为0.15B.该反应的平衡常数K＝0.03C.温度升高，平衡常数K值减小D.平衡时A2的转化率为62.5%
8.(2021·河南信阳二质检)在一定的温度下，将一定量的氢气和氮气的混合气体充入等压密闭容器中进行反应，达到平衡时维持温度不变，测得混合气体的密度是反应前密度的1.25倍，则达到平衡时，氨气的体积分数为( ) A.25%B.27.5% C.30%D.37.5%
A.升高温度可增大反应速率，提高环戊二烯的平衡转化率B.0～20 min内，H2的平均反应速率为0.05 ml/(L·min)C.达到平衡时，环戊烷和环戊二烯的体积分数相同D.该温度下平衡常数Kp＝4.0
A.该反应在第8min时，v(正)>v(逆)B.0～5min内，用M表示的平均反应速率为0.04 ml·L－1·s－1C.T2 ℃时，该反应的平衡常数为0.64，则T1>T2D.当该反应达到平衡状态时，M、N的转化率相等
(3)700 ℃上述反应达到平衡，要使得该平衡向右移动，其他条件不变时，可以采取的措施有________(填字母)。A.缩小反应器体积B.通入CO2C.升高温度到900 ℃D.使用合适的催化剂答案 (1)1 ml·L－1 (2)大于 (3)BC
故CO的平衡浓度为1 ml·L－1。(2)由表格中数据可知，温度越高K值越大，推知温度升高平衡向正反应方向移动，故此反应的正反应为吸热反应，即a大于0。(3)A项缩小反应器体积，平衡不移动，错误；B项通入CO2，平衡向右移动，正确；C项升高温度时，平衡向右移动，正确；D项使用催化剂不会使平衡发生移动，错误。
(3)若830 K时，起始浓度c(CO)＝a ml·L－1，c(H2O)＝b ml·L－1，H2的平衡浓度c(H2)＝c ml·L－1，①a、b、c之间的关系式是_____________________________________。②当a＝b时，a＝________。
时再向体系充入0.4 ml C，0.4 ml C相当于0.8 ml A和0.4 ml B，因此重新达到的平衡与起始时充入1.6 ml A和0.8 ml B所达到的平衡等效，起始时充入1.6 ml A和0.8 ml B相当于将原容器体积压缩一半，压缩容器体积时压强增大，平衡正向移动，故重新达到平衡时C的体积分数大于0.25，D项正确。
解析 根据图像可知，L1对应反应先达到平衡，则L1对应温度高，温度越高平衡时异丁烯的转化率越低，所以该反应为放热反应，A项错误；由于B点和M点对应转化率相同，故各物质的浓度相同，则温度高的反应速率快，逆反应速率M>B，A点和M点对应的温度相同，随着反应的进行，反应物的物
质的量浓度减小，生成物的物质的量浓度增大，则逆反应速率A>M，故逆反应速率最大的是A点，B项正确；假设加入的乙醇和异丁烯的物质的量都为1 ml，388 K下反应达平衡时异丁烯的转化率为80%，列三段式：
(2)恒容条件下，实验测得数据如下表所示：①恒温恒容时，下列能够说明该反应已达到化学平衡状态的是________(填字母)。A.容器内总压强不再改变B.2v正(NH3)＝v逆(CO2)C.c2(NH3)·c(CO2)的值不再改变D.NH3的体积分数不再改变
②某温度下，该反应达到平衡时容器内总压强为p，写出该反应的压强平衡常数的计算式Kp＝________(用平衡分压代替平衡浓度，分压＝总压×物质的量分数)。③随着温度升高，Kp逐渐__________(填“增大”“减小”或“不变”)，其主要原因是________________________________________________________。④某温度下，达到平衡后，欲增加NH3的平衡浓度，可采取的措施有________(填字母)。A.加H2NCOONH4B.加催化剂C.减小容积D.移走CO2
(一)化学平衡常数1.概念 在一定温度下，当一个可逆反应达到化学平衡时，生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数，用符号K表示。
一、化学平衡常数和转化率
3.意义 平衡常数表示可逆反应正向进行的程度，K值越大，反应进行的程度______。4.影响因素 K只受______影响，与反应物或生成物的浓度变化无关。
(1)平衡常数大的可逆反应的平衡体系中，生成物的浓度一定大( )(2)增大反应物的浓度，平衡正向移动，化学平衡常数增大( )(3)对于某一可逆反应，升高温度则化学平衡常数一定变大( )(4)平衡常数发生变化，化学平衡必定发生移动( )(5)平衡常数大的可逆反应反应物的转化率一定大( )答案 (1)× (2)× (3)× (4)√ (5)×
【判一判】 判断下列说法是否正确，正确的打“√”，错误的打“×”。
二、化学反应进行的方向1.自发过程 (1)含义：在一定条件下，不需要借助光、电等外力作用就能自动进行的过程。 (2)特点
2.熵和熵变 (1)熵是度量体系______程度的物理量，符号为S。 (2)影响熵大小的因素： ①相同条件下，物质不同熵不同。 ②同一物质：S(g)____ S(l)____ S(s)。 (3)熵变(ΔS)＝生成物的总熵－反应物的总熵。
3.化学反应方向的判据
自发反应处于平衡状态非自发反应
答案 (1)× (2)× (3)√ (4)√ (5)√ (6)√
考点二 “三段式”法应用于平衡常数、转化率的计算
考点一 化学平衡常数的意义和应用
【典例1】 甲醇是重要的化学工业基础原料和清洁液体燃料。工业上可利用CO或CO2来生产燃料甲醇。已知制备甲醇的有关化学反应以及在不同温度下的化学反应平衡常数如下表所示：
(1)据反应①与②可推导出K1、K2与K3之间的关系，则K3＝________(用K1、K2表示)。(2)反应③的ΔH________(填“>”或“＜”)0。(3)500 ℃时测得反应③在某时刻H2(g)、CO2(g)、CH3OH(g)、H2O(g)的浓度(ml·L－1)分别为0.8、0.1、0.3、0.15，则此时v正________(填“＞”“＝”或“＜”)v逆。答案 (1)K1·K2 (2)＜ (3)＞
化学平衡常数的应用❶判断反应进行的程度
解析 固态物质浓度为“常数”，视为“1”，不需写入平衡常数表达式，A项错误；增大压强，平衡逆向移动，B项错误；升温，该反应正向进行，K增大，C项错误；恒压条件下，通入氦气，平衡向气体体积增大的方向移动，即平衡正向移动，K只与温度有关，温度不变，K不发生变化，D项正确。
下列叙述正确的是( )A.降低温度，总反应K减小B.K＝K1＋K2C.适当升温，可提高消毒效率D.压强增大，K2减小
(2)若某温度下，平衡浓度符合下列关系：c(CO2)·c(H2)＝c(CO)·c(H2O)，此时的温度为________；在此温度下，若该容器中含有1 ml CO2、1.2 ml H2、0.75 ml CO、1.5 ml H2O，则此时反应所处的状态为________(填“向正反应方向进行中”“向逆反应方向进行中”或“平衡状态”)。
答案 (1)正反应 (2)850 ℃ 向正反应方向进行中
【典例2】 500 ℃时，向容积为2 L的密闭容器中通入1 ml N2和3 ml H2，模拟合成氨的反应，容器内的压强随时间的变化如下表所示：
(1)达到平衡时N2的转化率为________。(2)用压强表示该反应的平衡常数Kp＝________(Kp等于平衡时生成物分压幂的乘积与反应物分压幂的乘积的比值，某物质的分压等于总压×该物质的物质的量分数)。答案 (1)90% (2)48 MPa－2
四步骤计算压强平衡常数
解析 设N2O5的转化浓度为x ml·L－1，N2O3的转化浓度为y ml·L－1。
解析 n(H2O)∶n(C2H4)＝1∶1，设C2H4、H2O的起始物质的量分别为1 ml，A点乙烯转化率为20%，故参加反应的乙烯为0.2 ml，则：
若反应一直保持在p压强条件下进行，则M点的分压平衡常数Kp＝________(用含p的表达式表示，用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×体积分数)。
A.容器内压强不变，表明反应达到平衡B.t2时改变的条件：向容器中加入CC.平衡时A的体积分数φ：φ(Ⅱ)<φ(Ⅰ)D.平衡常数K：K(Ⅱ)
2.(2021·全国乙卷节选)一氯化碘(ICl)是一种卤素互化物，具有强氧化性，可与金属直接反应，也可用作有机合成中的碘化剂。回答下列问题： 氯铂酸钡(BaPtCl6)固体加热时部分分解为BaCl2、Pt和Cl2，376.8 ℃时平衡常数Kp′＝1.0×104 Pa2。在一硬质玻璃烧瓶中加入过量BaPtCl6，抽真空后，通过一支管通入碘蒸气(然后将支管封闭)。在376.8 ℃，碘蒸气初始压强为20.0 kPa。376.8 ℃平衡时，测得烧瓶中压强为32.5 kPa，则pICl＝________________ kPa，反应2ICl(g)Cl2(g)＋I2(g)的平衡常数K＝________(列出计算式即可)。
(3)将组成(物质的量分数)为2m% SO2(g)、m% O2(g)和q% N2(g)的气体通入反应器，在温度t、压强p条件下进行反应。平衡时，若SO2转化率为α，则SO3压强为________，平衡常数Kp＝________(以分压表示，分压＝总压×物质的量分数)。
1.下列化学反应的平衡常数表达式书写错误的是( )
3.K为化学平衡常数，下列说法中正确的是( )
A.从平衡常数的大小可以推断任意反应进行的程度B.K值越大，反应物的转化率越小C.对同类型的反应，K值越大，反应物的转化率越大D.温度越高，K值越大解析 化学平衡常数对应一个具体的化学反应，包括化学计量数，一般来说，化学平衡常数越大，反应进行的程度越大，反应物的转化率越大，A、B错误，C正确；对于吸热反应来说，升温化学平衡常数增大，而对于放热反应来说，升温化学平衡常数减小，D错误。
4.下列有关化学平衡常数的描述中正确的是( )
解析 化学平衡常数内因由反应物本身的性质决定，外因只受温度影响，A项错；同温下，同一反应的正、逆反应的平衡常数互为倒数，一般不相等，B项错；该反应为放热反应，升温平衡逆向移动，平衡常数减小，C项错。
解析 化学平衡常数的表达式中不能出现固体或纯液体，而物质C是固体，A错误；根据化学方程式可知，平衡时B减少的物质的量是0.8 ml，故B的平衡转化率为40%，B正确；化学平衡常数只与温度有关，增大压强，化学平衡常数不变，C错误；增加B的量，平衡向正反应方向移动，A的转化率增大，而B的转化率减小，D错误。
A.图中a点的值为0.15B.该反应的平衡常数K＝0.03C.温度升高，平衡常数K值减小D.平衡时A2的转化率为62.5%
8.(2021·河南信阳二质检)在一定的温度下，将一定量的氢气和氮气的混合气体充入等压密闭容器中进行反应，达到平衡时维持温度不变，测得混合气体的密度是反应前密度的1.25倍，则达到平衡时，氨气的体积分数为( ) A.25%B.27.5% C.30%D.37.5%
A.升高温度可增大反应速率，提高环戊二烯的平衡转化率B.0～20 min内，H2的平均反应速率为0.05 ml/(L·min)C.达到平衡时，环戊烷和环戊二烯的体积分数相同D.该温度下平衡常数Kp＝4.0
A.该反应在第8min时，v(正)>v(逆)B.0～5min内，用M表示的平均反应速率为0.04 ml·L－1·s－1C.T2 ℃时，该反应的平衡常数为0.64，则T1>T2D.当该反应达到平衡状态时，M、N的转化率相等
(3)700 ℃上述反应达到平衡，要使得该平衡向右移动，其他条件不变时，可以采取的措施有________(填字母)。A.缩小反应器体积B.通入CO2C.升高温度到900 ℃D.使用合适的催化剂答案 (1)1 ml·L－1 (2)大于 (3)BC
故CO的平衡浓度为1 ml·L－1。(2)由表格中数据可知，温度越高K值越大，推知温度升高平衡向正反应方向移动，故此反应的正反应为吸热反应，即a大于0。(3)A项缩小反应器体积，平衡不移动，错误；B项通入CO2，平衡向右移动，正确；C项升高温度时，平衡向右移动，正确；D项使用催化剂不会使平衡发生移动，错误。
(3)若830 K时，起始浓度c(CO)＝a ml·L－1，c(H2O)＝b ml·L－1，H2的平衡浓度c(H2)＝c ml·L－1，①a、b、c之间的关系式是_____________________________________。②当a＝b时，a＝________。
时再向体系充入0.4 ml C，0.4 ml C相当于0.8 ml A和0.4 ml B，因此重新达到的平衡与起始时充入1.6 ml A和0.8 ml B所达到的平衡等效，起始时充入1.6 ml A和0.8 ml B相当于将原容器体积压缩一半，压缩容器体积时压强增大，平衡正向移动，故重新达到平衡时C的体积分数大于0.25，D项正确。
解析 根据图像可知，L1对应反应先达到平衡，则L1对应温度高，温度越高平衡时异丁烯的转化率越低，所以该反应为放热反应，A项错误；由于B点和M点对应转化率相同，故各物质的浓度相同，则温度高的反应速率快，逆反应速率M>B，A点和M点对应的温度相同，随着反应的进行，反应物的物
质的量浓度减小，生成物的物质的量浓度增大，则逆反应速率A>M，故逆反应速率最大的是A点，B项正确；假设加入的乙醇和异丁烯的物质的量都为1 ml，388 K下反应达平衡时异丁烯的转化率为80%，列三段式：
(2)恒容条件下，实验测得数据如下表所示：①恒温恒容时，下列能够说明该反应已达到化学平衡状态的是________(填字母)。A.容器内总压强不再改变B.2v正(NH3)＝v逆(CO2)C.c2(NH3)·c(CO2)的值不再改变D.NH3的体积分数不再改变
②某温度下，该反应达到平衡时容器内总压强为p，写出该反应的压强平衡常数的计算式Kp＝________(用平衡分压代替平衡浓度，分压＝总压×物质的量分数)。③随着温度升高，Kp逐渐__________(填“增大”“减小”或“不变”)，其主要原因是________________________________________________________。④某温度下，达到平衡后，欲增加NH3的平衡浓度，可采取的措施有________(填字母)。A.加H2NCOONH4B.加催化剂C.减小容积D.移走CO2
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