2021届高考化学一轮复习过关训练：水溶液中的离子平衡 【解析版】

水溶液中的离子平衡
1．某温度下，难溶物FeR的水溶液中存在平衡：FeR(s)Fe2＋(aq)＋R2－(aq)，其沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．可以通过升温实现由a点变到c点
B．b点对应的Ksp等于a点对应的Ksp
C．d点可能有沉淀生成
D．该温度下，Ksp＝4×10－18
解析：选B　升高温度，Fe2＋和R2－的浓度同时增大，A项错误；曲线上的点，均为平衡点，温度不变，Ksp不变，B项正确；d点相对于平衡点a点，c(Fe2＋)相同，d点c(R2－)小于a点，没有沉淀生成，C项错误；选a点或b点计算，Ksp(FeR)＝2×10－18，D项错误。
2.硫化汞(HgS)难溶于水，在自然界中呈红褐色，常用于油画颜料、印泥及朱红雕刻漆器等。某温度时，HgS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．向HgS的浊液中加入硫化钠溶液，HgS的Ksp减小
B．图中a点对应的是饱和溶液
C．向c点的溶液中加入0.1 mol·L－1 Hg(NO3)2，则c(S2－)减小
D．升高温度可以实现c点到b点的转化
解析：选C　HgS的Ksp只与温度有关，A不正确；曲线以下的点都是不饱和时的点，B不正确；加入Hg(NO3)2时，c(Hg2＋)增大，平衡向生成沉淀方向移动，c(S2－)减小，C正确；升高温度时，硫化汞的溶解度增大，c(Hg2＋)和c(S2－)都增大，D不正确。
3.常温下，Fe(OH)3和Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列有关说法正确的是(　　)
A．Ksp[Fe(OH)3]＞Ksp[Cu(OH)2]
B．a、b、c、d四点的KW不同
C．在Fe(OH)3饱和溶液中加入适量硝酸钾晶体可使a点变到b点
D．d点时的Cu(OH)2溶液为不饱和溶液
解析：选D　根据图示，b点c(Fe3＋)与c点c(Cu2＋)相等，而b点c(OH－)＝10－12.7 mol·L－1，c点c(OH－)＝10－9.6 mol·L－1，根据Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)，Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)，显然Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2]，A项错误；a、b、c、d四点的温度相同，KW相同，B项错误；在Fe(OH)3饱和溶液中加入适量硝酸钾晶体，对Fe(OH)3的沉淀溶解平衡没有影响，C项错误；d点位于Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲线左方，为不饱和溶液，D项正确。
4.在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl－会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是(　　)

A．Ksp(CuCl)的数量级为10－7
B．除Cl－反应为Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl
C．加入Cu越多，Cu＋浓度越高，除Cl－效果越好
D．2Cu＋===Cu2＋＋Cu平衡常数很大，反应趋于完全
[解析]　由题图可知，当－lg＝0时，lg约为－7，即c(Cl－)＝1 mol·L－1，c(Cu＋)＝10－7 mol·L－1，则Ksp(CuCl)＝c(Cu＋)·c(Cl－)的数量级为10－7，A项正确；根据题目信息可知B项正确；Cu为固体，浓度视为常数，只要满足反应用量即可，过多的铜也不会影响平衡状态的移动，C项错误；由题图可知，交点处c(Cu＋)＝c(Cu2＋)≈10－6mol·L－1，则2Cu＋===Cu2＋＋Cu的平衡常数K＝≈106，该平衡常数很大，因而反应趋于完全，D项正确。
[答案]　C
5．(2019·武汉调研)硫酸锶(SrSO4)常用于烟火和陶瓷工业，可在Na2SO4溶液中加入锶盐溶液沉淀而得。如图表示不同温度下，SrSO4溶液中lg c(Sr2＋)与lg c(SO)之间的关系。下列有关说法正确的是(　　)

A．图像中a、c两点的溶度积Ksp(a)283 K>363 K，则c(Sr2＋)：313 K>283 K>363 K，即温度升高时c(Sr2＋)·c(SO)＝Ksp(SrSO4)先增大后减小，故溶解度先增大后减小，C项错误；313 K时，b点在曲线下方，则c(SO)·c(Sr2＋)Ksp(SrSO4)，d点对应的溶液为过饱和溶液，D项错误。
6．(2019·甘肃重点中学一诊)常温下，用AgNO3溶液分别滴定等物质的量浓度的KCl、K2CrO4溶液，所得的沉淀溶解平衡图像如下(Ag2CrO4是砖红色沉淀，Xm－表示对应的阴离子)。下列叙述不正确的是(　　)

A．该温度下AgCl的溶度积等于10－9.75
B．该温度下Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CrO(aq)的平衡常数为107.55
C．可用AgNO3溶液和K2CrO4溶液测定废水中Cl－浓度
D．n点对应的Ag2CrO4溶液中可能有砖红色沉淀出现
解析：选D　Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)，－lg Ksp(AgCl)＝[－lg c(Ag＋)]＋[－lg c(Cl－)]，Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)，－lg Ksp(Ag2CrO4)＝2×[－lg c(Ag＋)]＋[－lg c(CrO)]，选取AgCl溶解平衡曲线上的点(4,5.75)进行计算，解得Ksp(AgCl)＝10－9.75，同理，选取Ag2CrO4溶解平衡曲线上的点(4，3.975)进行计算，解得Ksp(Ag2CrO4)＝10－11.95，A正确；该温度下Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CrO(aq)的平衡常数K＝＝＝107.55，故B正确；Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CrO(aq)的平衡常数(K＝107.55)很大，且Ag2CrO4是砖红色沉淀，故可以用K2CrO4溶液作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定废水中的Cl－(终点时有砖红色沉淀生成)，故C正确；n点对应的Ag2CrO4溶液中Qc(Ag2CrO4)Ksp，故有沉淀生成，B正确；溶度积只与温度有关，b点与d点对应的溶度积相等，C正确；加入蒸馏水后，d点各离子浓度都减小，不可能变到a点，D错误。
9.在一定温度下，AgCl与AgI的饱和溶液中存在如图所示关系，下列说法正确的是(　　)
A．向0.1 mol·L－1 KI溶液中加入AgNO3溶液，当I－恰好完全沉淀时，c(Ag＋)＝2×10－12 mol·L－1
B．向AgI的饱和溶液中加入HI溶液，可使溶液由A点移到B点
C．AgCl(s)＋I－(aq)AgI(s)＋Cl－(aq)，在该温度下的平衡常数K＝2.5×106
D．向2 mL 0.01 mol·L－1 AgNO3溶液中加几滴0.01 mol·L－1 NaCl溶液，静置片刻，再向溶液中加几滴0.01 mol·L－1 KI溶液，有黄色沉淀生成，说明Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)
解析：选C　A点对应的c(Ag＋)和c(I－)分别为1×10－5mol·L－1和8×10－12mol·L－1，Ksp(AgI)＝c(Ag＋)·c(I－)＝8×10－17，I－恰好完全沉淀时c(I－)＝1×10－5mol·L－1，此时c(Ag＋)＝＝8×10－12mol·L－1，A项错误。由于溶度积常数只随温度变化而变化，所以当c(I－)增大时c(Ag＋)应减小，故不能由A点移到B点，B项错误。K＝＝＝＝＝2.5×106，C项正确。向2 mL 0.01 mol·L－1 AgNO3溶液中加几滴0.01 mol·L－1 NaCl溶液时，Ag＋过量，再向溶液中加几滴0.01 mol·L－1 KI溶液，有黄色沉淀生成，是因为过量的Ag＋与I－反应生成AgI，不能据此说明Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)，D项错误。
10．(2019·福州四校联考)下列有关电解质溶液的说法正确的是(　　)
A．将CH3COOH溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中一定增大
B．向0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中加入少量水溶液显碱性的物质，CH3COOH的电离程度一定增大
C．向0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液中加入少量Na2SO3固体，则c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋c(SO)
D．可用浓度大于0.36 mol·L－1的Na2SO4溶液给钡离子中毒患者洗胃[已知Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10]
解析：选D　醋酸溶液中，＝，升高温度时，CH3COOH的水解常数Kh增大，因此减小，A错误；水溶液显碱性的物质不一定是碱，如强碱弱酸盐CH3COONa的水溶液显碱性，向CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa，CH3COO－浓度增大会抑制CH3COOH的电离，CH3COOH的电离程度减小，B错误；根据电荷守恒可知c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋2c(SO)，C错误；钡餐是药用硫酸钡(硫酸钡的悬浊液)，说明BaSO4悬浊液中的Ba2＋浓度对人体是安全的，BaSO4悬浊液中c(Ba2＋)＝＝1.05×10－5 mol·L－1，用浓度大于0.36 mol·L－1的Na2SO4溶液给Ba2＋中毒患者洗胃时，胃液中残余c(Ba2＋)＝< mol·L－1Ksp(BaSO4)，溶解度较大的沉淀可以向溶解度较小的沉淀转化，向Ba2＋浓度为10－5 mol·L－1的废水中加入CaSO4粉末，沉淀由CaSO4转化为BaSO4沉淀，D正确。
14．(2019·全国卷Ⅲ)设NA为阿伏加德罗常数的值。关于常温下pH＝2的H3PO4溶液，下列说法正确的是(　　)
A．每升溶液中的H＋数目为0.02NA
B．c(H＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)＋c(OH－)
C．加水稀释使电离度增大，溶液pH减小
D．加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强
解析：选B　磷酸是中强酸，存在电离平衡。A错：常温下pH＝2的H3PO4溶液中， c(H＋)＝0.01 mol·L－1，每升溶液中的H＋数目为0.01NA。B对：由电荷守恒知，c(H＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)＋c(OH－)。C错：加水稀释使电离平衡右移，电离度增大，但是溶液中的离子浓度减小，溶液中的H＋浓度减小，故溶液pH增大。D错：加入NaH2PO4固体，抑制了磷酸的第一步电离，溶液酸性减弱。
15.改变0.1 mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示已知δ(X)＝。

下列叙述错误的是(　　)
A．pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)
B．lg[K2(H2A)]＝－4.2
C．pH＝2.7时，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)
D．pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)
解析：选D　根据题给图像，pH＝1.2时，δ(H2A)＝δ(HA－)，则c(H2A)＝c(HA－)，A项正确；根据HA－H＋＋A2－，可确定K2(H2A)＝，根据题给图像，pH＝4.2时，δ(HA－)＝δ(A2－)，则c(HA－)＝c(A2－)，即lg[K2(H2A)]＝lg c(H＋)＝－4.2，B项正确；根据题给图像，pH＝2.7时，δ(HA－)>δ(H2A)＝δ(A2－)，则c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)，C项正确；根据题给图像，pH＝4.2时，δ(HA－)＝δ(A2－)，则c(HA－)＝c(A2－)≈0.05 mol·L－1，而c(H＋)＝10－4.2mol·L－1，则c(HA－)＝c(A2－)>c(H＋)，D项错误。
16.常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)

A．Ka2(H2X)的数量级为10－6
B．曲线N表示pH与lg的变化关系
C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)
D．当混合溶液呈中性时，
c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)
解析：选D　H2X的电离方程式为H2XH＋＋HX－，HX－H＋＋X2－。则Ka1＝，Ka2＝，当＝＝1时，即横坐标为0.0时，Ka1＝c(H＋)，Ka2＝c′(H＋)，因为Ka1>Ka2，再结合图知，Ka1≈10－4.4，Ka2≈10－5.4，故曲线N代表第一步电离，曲线M代表第二步电离，A、B两项正确；选择曲线M分析，NaHX溶液中c(OH－)
解析：选C　A对：溶液导电能力的强弱与溶液中自由移动的离子浓度和种类有关。B对：由图像知，a点到b点，HA－转化为A2－，b点导电能力相对于a点增强，可判断Na＋和A2－的导电能力之和大于HA－的。C错：b点为反应终点，发生的反应为2KHA＋2NaOH===Na2A＋K2A＋2H2O。因为H2A为弱酸，所以Na2A、K2A溶液显碱性，pH>7。D对：c点为Na2A、K2A和NaOH的混合溶液，由图可知c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)。
18.用0.100 mol·L－1AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是(　　)

A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10
B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)
C．相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c移到a
D．相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1 Br－，反应终点c向b方向移动
解析：选C　由题图可知，当AgNO3溶液的体积为50.0 mL时，溶液中的c(Cl－)略小于10－8 mol·L－1，此时混合溶液中c(Ag＋)＝
＝2.5×10－2 mol·L－1，故Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)≈2.5×10－2×10－8＝2.5×10－10，A项正确；因反应过程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故曲线上的各点均满足c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B项正确；根据Ag＋＋Cl－===AgCl↓可知，达到滴定终点时，消耗AgNO3溶液的体积为＝20.0 mL，C项错误；相同实验条件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)＜Ksp(AgCl)，当滴加相等量的Ag＋时，溶液中c(Br－)＜c(Cl－)，故反应终点c向b方向移动，D项正确。
19.(2019·河南省重点中学联考)常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的HX和HY两种一元酸溶液加水稀释至1 000 mL过程中溶液pH变化如图所示，下列说法正确的是(　　)

A．常温下的电离常数：HX>HY
B．水的电离程度：aHClO
B．向NaClO溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为2ClO－＋CO2＋H2O===2HClO＋CO
C．相同浓度的CH3COONa和NaClO的混合溶液中，各离子浓度的大小关系为c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)
D．在该温度下，CH3COONa的水解常数为
解析：选B　A项，通过电离常数Ka判断，Ka越大酸的电离程度越大，故酸性CH3COOH>H2CO3>HClO，正确；B项，通过电离常数Ka判断酸性H2CO3>HClO>HCO，故ClO－＋CO2＋H2O===HClO＋HCO，不能生成碳酸根离子，错误；C项，由于盐的水解程度与对应酸的酸性强弱有关，CH3COOH的Ka比HClO的Ka大，越弱越水解，故次氯酸根离子的水解程度大于醋酸根离子的水解程度，故有c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)，正确；D项，由于Ka·Kh＝KW，则有Kh＝＝＝，正确。
21．常温下，几种弱酸的电离常数的负对数pKa(pKa＝－lgKa)如下：
弱酸
HCN
HNO2
HClO
HF
pKa
9.31
3.37
7.52
3.43
下列说法错误的是(　　)
A．常温下，加水稀释NaClO溶液时水电离的c(H＋)·c(OH－)减小
B．常温下，0.1 mol·L－1溶液的pH：NaNO2＞NaF＞NaClO＞NaCN
C．0.2 mol·L－1 HNO2溶液和0.1 mol·L－1 KOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(NO)＞c(K＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．常温下，KCN溶液中KCN的水解常数的负对数pKh＝4.69
解析：选B　pKa越大，Ka越小，酸性越弱，酸性：HNO2＞HF＞HClO＞HCN。A项，次氯酸钠溶液中OH－来自水的电离，稀释次氯酸钠溶液过程中，碱性减弱，水电离的c(H＋)、c(OH－)减小，正确；B项，由“越弱越水解”知，碱性：NaCN＞NaClO＞NaF＞NaNO2，错误；C项，所得溶液中c(HNO2)＝c(KNO2)，pKh＝14－pKa＝10.63＞3.37，溶液呈酸性，正确；D项，CN－＋H2OHCN＋OH－，Kh＝＝，pKh＝14－9.31＝4.69，正确。
22.25 ℃时，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是(　　)
A．Na2CO3溶液：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)
B．氨水稀释10倍后，其c(OH－)小于稀释前c(OH－)的
C．pH之和为14的H2S溶液与NaOH溶液混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋c(S2－)
D．(NH4)2SO4溶液和NaOH溶液混合所得的中性溶液中：c(Na＋)＝c(NH3·H2O)
[解析]　A项，根据质子守恒可知，c(OH－)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)＋c(H＋)，把c(H＋)移到等式左边可得c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)，错误。
B项，氨水稀释时，电离平衡正向移动，所以稀释10倍后，其c(OH－)大于稀释前c(OH－)的，错误。
C项，根据电荷守恒可知，溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，注意利用电荷守恒解题时，离子物质的量浓度前一定要乘以离子所带的电荷数，错误。
D项，根据电荷守恒可知，c(NH)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)，溶液显中性，则c(NH)＋c(Na＋)＝2c(SO)，根据物料守恒可知c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO)，所以溶液中c(Na＋)＝c(NH3·H2O)，正确。
[答案]　D
23．25 ℃时，H2CO3的Ka1＝4.3×10－7，Ka2＝5.6×10－11；HClO的Ka＝3.0×10－8。将0.1 mol·L－1的HClO溶液与0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液等体积混合，所得溶液中各微粒浓度关系正确的是(　　)
A．c(Na＋)＞c(ClO－)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．c(Na＋)＝c(HClO)＋c(ClO－)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(ClO－)＋c(HCO)＋2c(CO)
D．c(HClO)＋c(OH－)＋c(H2CO3)＝c(H＋)＋c(CO)
解析：选B　根据两种酸的电离常数可知，0.1 mol·L－1的HClO溶液与0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液等体积混合，得到物质的量浓度相等的NaClO和NaHCO3的混合溶液。A项，HClO的电离常数小于H2CO3的一级电离常数，因此c(HCO)＞c(ClO－)，错误；B项，根据物料守恒可知，c(Na＋)与所有含氯微粒和含碳微粒的物质的量浓度总和相等，则c(Na＋)＝c(HClO)＋c(ClO－)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)，正确；C项，若为电荷守恒，则阴离子一侧缺少c(OH－)，错误；D项，将物料守恒式c(Na＋)＝c(HClO)＋c(ClO－)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)代入电荷守恒式c(Na＋)＋c(H＋)＝c(ClO－)＋c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，消掉c(Na＋)，得关系式c(HClO)＋c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)，错误。
24.常温下，向10.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1盐酸，溶液pH与所加盐酸的体积关系如图所示(假设无气体逸出)，下列有关叙述正确的是(　　)

A．M～N间一定存在某点：
c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
B．pH＝7的溶液中有
c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
C．M、N两点对应的溶液中水的电离程度相同
D．P点对应的溶液中存在关系：
2c(NH)＋2c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
解析：选D　A项，盐酸滴入氨水的过程中始终存在电荷守恒，c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，因为M～N间溶液呈碱性，故c(H＋)c(Cl－)，错误。B项，pH＝7的溶液中有c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒，c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，则c(NH)＝c(Cl－)，但NH3·H2O的电离和NH的水解都是十分微弱的，故c(NH)＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)，错误。C项，M点为氨水，NH3·H2O电离出的OH－对水的电离起抑制作用，从M点到N点，随着盐酸的加入生成可水解的NH4Cl，水的电离程度逐渐增大，N点对应的溶液中水的电离程度大于M点对应的溶液中水的电离程度，错误。D项，加入20.0 mL盐酸时，溶质为等物质的量的NH4Cl和HCl，根据溶液中的物料守恒可得2c(NH)＋2c(NH3·H2O)＝c(Cl－)，正确。

25.常温下，向体积均为20 mL，物质的量浓度均为0.100 0 mol·L－1的一元碱MOH、NOH溶液中，分别滴加0.100 0 mol·L－1盐酸，所得的溶液pH与加入盐酸体积的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．pH＝10时，c(M＋)>c(MOH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
B．10 mLc(OH－)
D．将上述MOH、NOH溶液等体积混合后，用盐酸滴定至MOH恰好完全反应时：c(N＋)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－)　
[解析]　根据图像，0.100 0 mol·L－1一元碱MOH、NOH溶液的pH分别是11和13，则MOH是弱碱、NOH是强碱。
A项，从图像中得出，pH＝10时，加入10 mL盐酸，溶质为等物质的量的MCl和MOH，溶液呈碱性，说明MOH的电离程度大于M＋的水解程度，c(M＋)>c(Cl－)>c(MOH)>c(OH－)>c(H＋)，错误。
B项，根据物料守恒，n(M＋)＋n(MOH)＝20 mL×0.100 0 mol·L－1＝0.002 mol，而n(Cl－)c(Cl－)，错误。
C项，根据电荷守恒，c(Cl－)＋c(OH－)＝c(M＋)＋c(H＋)，当加入盐酸的体积接近40 mL时，溶质为MCl和HCl且二者物质的量相近，M＋水解程度很小时，可能使溶液中c(M＋)＝c(H＋)，则可能存在c(Cl－)>c(M＋)＝c(H＋)>c(OH－)，错误。
D项，用盐酸滴定至MOH恰好完全反应时，生成等物质的量的MCl和NCl，M＋水解，溶液呈酸性，所以c(N＋)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－)，正确。
[答案]　D
26.298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨 水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是(　　)
A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂
B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL
C．M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)　
D．N点处的溶液中pH＜12
解析：选D　A项用0.10 mol·L－1盐酸滴定20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水，二者恰好完全反应时生成强酸弱碱盐NH4Cl，应选用甲基橙作指示剂。B项当V(HCl)＝20.0 mL时，二者恰好完全反应生成NH4Cl，此时溶液呈酸性，而图中M点溶液的pH＝7，故M点对应盐酸的体积小于20.0 mL。C项M点溶液呈中性，则有c(H＋)＝c(OH－)；据电荷守恒可得c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(Cl－)，则有c(NH)＝c(Cl－)，此时溶液中离子浓度关系为c(NH)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)。D项NH3·H2O为弱电解质，部分发生电离，N点时V(HCl)＝0，此时氨水的电离度为1.32%，则有c(OH－)＝0.10 mol·L－1×1.32%＝1.32×10－3 mol·L－1，c(H＋)＝＝ mol·L－1≈7.58×10－12 mol·L－1，故N点处的溶液中pH＜12。
27.室温下用0.1 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.1 mol·L－1的HA、HB两种酸的溶液，滴定过程中溶液的pH随滴入的NaOH溶液体积的变化如图所示(溶液体积变化忽略不计)。下列说法正确的是(　　)
A．导电能力：a点溶液c(B－)
C．a点溶液中由水电离出的c(H＋)约为3×10－13 mol·L－1　
D．HA对应曲线上c点溶液呈碱性的原因是
A－＋H2OHA＋OH－
解析：选C　由图分析可知，0.1 mol·L－1的HA溶液的pH为1，HA为强酸，0.1 mol·L－1HB溶液的pH为4，HB为弱酸。根据电荷守恒，a点、b点溶液中分别有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(A－)，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(B－)，两溶液中c(Na＋)相等，a点溶液中c(H＋)大于b点溶液，所以a点溶液中离子总浓度大于b点溶液，导电能力：b点溶液c(HB)，B错误；a点时加入的NaOH溶液为10.00 mL，溶液中c(H＋)≈ mol·L－1＝ mol·L－1，则a点溶液中c(OH－)＝ mol·L－1＝3×10－13 mol·L－1，由水电离出的c(H＋)约为3×10－13 mol·L－1，C正确；HA为强酸，A－不存在水解，D错误。

28．已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：
①HSO＋H2OH2SO3＋OH－，②HSOH＋＋SO，向0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是(　　)
A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO)增大
B．加入少量Na2SO3固体，则c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋c(SO)
C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大
D．加入氨水至中性，则2c(Na＋)＝c(SO)>c(H＋)＝c(OH－)
解析：选C　A项，加入金属钠后，钠和水反应生成氢氧化钠，使平衡①左移，平衡②右移，移动的结果是c(SO)增大。可以利用极端分析法判断，如果金属钠适量，充分反应后溶液中溶质可以是亚硫酸钠，此时c(HSO)很小，错误；B项，依据电荷守恒判断，c(SO)前面的化学计量数应为2，即c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋2c(SO)，错误；C项，加入氢氧化钠溶液后，溶液酸性减弱，碱性增强，所以增大，平衡①左移，平衡②右移，最终c(SO)增大，c(HSO)减小，所以增大，正确；D项，加入氨水至溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒知，其他离子存在关系：c(Na＋)＋c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)，错误。
29．常温下，浓度均为0.10 mol·L－1、体积均为V0的HA和HB溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化如图所示，下列叙述正确的是(　　)

A．该温度下HB的电离平衡常数约等于1.11×10－5
B．当lg＝3时，若两溶液同时升高温度，则减小
C．相同条件下，NaA溶液的pH大于NaB溶液的pH
D．溶液中水的电离程度：a＝c＞b
解析：选A　根据图像可知，稀释100倍时HB的浓度变为0.001 mol·L－1，而此时溶液中c(H＋)为10－4 mol·L－1，即发生电离的HB是10－4 mol·L－1，该温度下HB的电离平衡常数K＝＝≈1.11×10－5，A正确；当lg＝3时，HA溶液的pH＝4，HB溶液的pH>4，HA是强酸，HB是弱酸，升高温度，对c(A－)无影响，而HB溶液中存在电离平衡，升高温度，电离正向移动，c(B－)浓度增大，增大，B错误；HA为强酸，HB为弱酸，NaB溶液显碱性，NaA溶液显中性，相同条件下NaA溶液的pH小于NaB溶液的pH，C错误；酸电离出的c(H＋)越大，对水电离的抑制程度越大，根据图可知，溶液中水的电离程度：a＝cc(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
B．点②所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COO－)，酸碱恰好完全反应
C．点③所示溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(CH3COOH)
D．滴定过程中：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝ 0.10 mol·L－1
解析：选C　A项，点①所示溶液是CH3COONa与CH3COOH物质的量之比为1∶1的混合物，CH3COOH电离程度大于CH3COO－的水解程度，故c(Na＋)Ka(HA)
B．Ka(HA)的数量级为10－5
C．当HA与NaOH溶液混合至中性时：c(A－)＝c(HA)
D．等浓度等体积的HA和NaB混合后所得溶液中：c(H＋)>c(OH－)
解析：选C　Ka(HB)＝，Ka(HA)＝，该图是混合溶液的pH与lg 、lg 变化的图像。A项，当横坐标相同时，即与相同，发现HA的pH大，说明此时HA溶液的c(H＋)小，则Ka(HB)＞Ka(HA)，正确；B项，当lg ＝0时，＝1，此时c(H＋)在10－5～10－4.5之间，故Ka(HA)也在10－5～10－4.5之间，故Ka(HA)的数量级为10－5，正确；C项，根据图像，当c(A－)＝c(HA)时，lg ＝0，此时溶液呈酸性，错误；D项，等浓度等体积的HA和NaB混合后所得溶液，HA对NaB的水解有抑制作用，依然是酸性溶液，c(H＋)＞c(OH－)，正确。
33．在25 ℃时，H2R及其钠盐的溶液中，H2R、HR－、R2－分别在三者中所占的物质的量分数(α)随溶液pH变化关系如图所示，下列叙述错误的是(　　)

A．H2R是二元弱酸，其Ka1＝1×10－2
B．NaHR在溶液中水解程度小于电离程度
C．pHc(HR－)>c(R2－ )>c(H＋)>c(OH－)
D．pH＝7.2时混合溶液中存在c(HR－)＝c(R2－)
解析：选C　Ka1＝，当c(HR－)＝c(H2R)时，pH＝2，所以Ka1＝1×10－2，故A正确；Ka2＝，当c(HR－)＝c(R2－)时，pH＝7.2，即Ka2＝1×10－7.2，HR－的水解常数为＝＝10－12，故B正确；pH