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山东省德州市第一中学2024届高三下学期三模化学试题(Word版附解析)
展开一、选择题:本题共10小题,每题2分,共20分,每小题只有1个选项符合题目要求。
1. 《天工开物》有如下叙述:“凡硝刮扫取时(墙中亦或进出),入缸内水浸一宿,秽杂之物浮于面上,掠取去时,然后入釜,注水煎炼,硝化水干,倾于器内,经过一宿,即结成硝……欲去杂还纯,再入水煎炼”。文中不涉及的操作方法是
A. 分液B. 溶解C. 蒸发结晶D. 重结晶
【答案】A
【解析】
【详解】秽杂之物浮于面上,掠取去时,指过滤;然后入釜,注水煎炼,指溶解;硝化水干,指蒸发结晶;欲去杂还纯,再入水煎炼,指重结晶,选A。
2. 化学与生活联系紧密。下列说法正确的是
A. 白酒和食醋都可由淀粉发酵得到
B. 氨基酸和核酸都是构成生命物质的生物大分子
C. 二氧化氯和明矾用于水处理时的原理相同
D. 供糖尿病患者食用的“无糖食品”专指不含蔗糖的食品
【答案】A
【解析】
【详解】A.淀粉水解为葡萄糖,葡萄糖可在酒化酶的作用下得到乙醇,乙醇氧化得乙酸,因此白酒和食醋都可由淀粉发酵得到,A正确;
B.氨基酸构成的蛋白质是生物大分子,氨基酸不是,B错误;
C.二氧化氯是利用其强氧化性进行水处理,明矾是通过溶于水后形成的氢氧化铝胶体的吸附性进行水处理,C错误;
D.供糖尿病患者食用的“无糖食品”指不含糖类的食品,D错误;
故选A。
3. 利用粒子轰击不同原子,可获得核素和的过程为;。下列说法错误的是
A 基态原子第一电离能:M>ZB. 可用于测定文物年代
C. 原子半径:M
【解析】
【分析】根据与,可得a=8,b=17,c=6,d=13,则和分别是O、C。
【详解】A.同周期从左到右,元素的第一电离能有逐渐增大的趋势,第与第族元素的第一电离能比同周期相邻元素的第一电离能大,则基态原子第一电离能:O>C,A正确;
B.可用于测定文物年代,B错误;
C.同周期从左到右,原子半径逐渐减小,则原子半径:O
故选B。
4. 下列叙述Ⅰ和叙述Ⅱ均正确,且有因果关系的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.因石墨能导电且化学性质不活泼,故阴极电保护法中可用石墨作辅助阳极,金属做阴极,A符合要求;
B.煤中不含有苯、甲苯等芳香烃,叙述Ⅰ不正确,通过煤的干馏是发生化学反应可获得苯、甲苯等芳香烃 ,B不符合要求;
C.常温下铝制容器和浓硫酸发生钝化反应,不是不反应,叙述Ⅰ不正确,铝制容器用于存储、运输浓硫酸,C不符合要求;
D.断裂氨分子中的化学键需要吸收热量,工业上用液氨作制冷剂,均正确但二者不具有因果关系,D不符合要求;
故选A。
5. 《科学》杂志上发表了纯碳原子18环的一种合成方法如图所示。下列说法错误的是
C24O6C20O2C18
A. 中可能存在大π键B. 与金刚石互为同素异形体
C. 和都是非极性分子D. 和二者的C原子杂化种类相同
【答案】C
【解析】
【详解】A.C18中18个碳原子共平面,存在多个相互平行的p轨道,p轨道重叠可形成大π键,因此C18中可能存在大π键,A正确;
B.C18与金刚石均是由碳元素形成两种性质不同的单质,二者互为同素异形体,B正确;
C.由题干图示结构可知,C20O2分子正电和负电中心不重合,为极性分子,C18正电和负电中心重合,为非极性分子,C错误;
D.C24O6、C20O2中连接双键的碳原子采用sp2杂化,连接三键的碳原子采用sp杂化,二者C原子均采用sp2、sp两种方式杂化,种类相同,D正确;
故选D。
6. 实验室制备下列如图气体所选试剂、制备装置及收集方法均正确的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.二氧化氮与水反应,不能选f收集二氧化氮,A错误;
B.氨气密度小于空气,不能使用向上排空气发生收集,B错误;
C.实验室制CO2用的试剂为石灰石和稀盐酸,不能用稀硫酸,稀硫酸和碳酸钙生成物硫酸钙微溶,阻碍了反应进行,C错误;
D.乙醇在170°C时发生消去反应生成乙烯,可选c装置,乙烯不溶于水,可选f装置收集,D正确;
故选D。
7. 化合物能发生如下转化,下列说法错误的是
A. 过程Ⅰ中包含氧化反应与还原反应,过程Ⅱ发生酯化反应
B 与足量新制碱性悬浊液充分反应,生成
C. 、N均能使酸性溶液褪色
D. 、N、L均含有1个手性碳原子
【答案】D
【解析】
【详解】A.由题干转化流程图可知,过程Ⅰ中醛基变为羧基、醛基变为醇羟基,故包含氧化还原反应,过程Ⅱ发生分子内酯化反应,A正确;
B.由题干转化流程图可知,1ml M中含有2ml醛基,故0.5mlM与足量新制Cu(OH)2碱性悬浊液充分反应,生成1ml Cu2O,B正确;
C.M中含有醛基,N中含有醇羟基(且与羟基相连的碳原子含有H),故均能使酸性KMnO4溶液褪色,C正确;
D.同时连接四个互不相同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子,结合题干有机物的结构简式可知,M中不含手性碳原子,N、L中均含有1个手性碳原子,如图所示:、,D错误;
故答案为:D。
8. 实验室中初步分离环己烷、苯酚、苯甲酸混合液的流程如下。下列说法错误的是
A. 环己烷、苯酚、苯甲酸粗产品依次由①、②、③获得
B. 若试剂a为碳酸钠,可以通过观察气泡现象控制试剂用量
C. “操作X”为蒸馏,“试剂b”可选用盐酸或
D. 试剂c可以选用盐酸或硫酸
【答案】B
【解析】
【分析】实验室中初步分离环己烷、苯酚、苯甲酸混合液,先向混合液中加入碳酸氢钠溶液,苯甲酸与碳酸氢钠反应生成苯甲酸钠进入水相I,苯甲酸钠用稀盐酸或硫酸调节pH酸化可以得到苯甲酸,进一步处理得产品③为苯甲酸,有机相I中有环己烷和苯酚,可以加入氢氧化钠或碳酸钠将苯酚转化为苯酚钠使其进入水相II,调节pH进一步处理后得产品②为苯酚,则有机相II为环己烷,通过洗涤、干燥等进一步处理可分离出产品①环己烷。
【详解】A.由分析,产品①、②、③依次为环己烷、苯酚、苯甲酸,A正确;
B.由分析,有机相I中有环己烷和苯酚,苯酚和碳酸钠反应得碳酸氢钠,不会产生CO2,没有气泡产生,B错误;
C.操作X是分离出环己烷,液态有机物分离,且沸点相差较大,可以用蒸馏,试剂b是将苯酚钠转化为苯酚,可以用盐酸或CO2,C正确;
D.试剂c是将苯甲酸钠转化为苯甲酸,强酸可以实现,故试剂c可以选用盐酸或硫酸,D正确;
故错误的选B。
9. 电化学中,常用电极电势表示一定条件下微粒得失电子能力,电极电势越高氧化性越强。标准状态下,氧化型电极反应,,,则的氧化性比强。含钴微粒的电极电势随的变化如图所示,两条虚线分别表示“氧线”和“氢线”。下列说法错误的是
A. 单质溶于稀硫酸能置换出
B. 氧气的氧化性与溶液的酸碱性有关
C. 一定条件下转化为,氧化能力减弱
D. 酸性条件下,反应难以进行
【答案】A
【解析】
【详解】A.由图像可知,C2+的电极电势大于H+/H2的电极电势,即C2+的氧化性大于H+,H+不能将单质C氧化为C2+,故A错误;
B.由图像可知,O2的电极电势随pH的升高而逐渐减小,即氧气的氧化性与溶液的酸碱性有关,故B正确;
C.转化为后,其电极电势减小,即氧化能力减弱,故C正确;
D.酸性条件下,C3+的电极电势大于O2,所以反应难以进行,故D正确;
故选A。
10. 已知PbO2受热分解为Pb的+4和+2价的混合氧化物,其中PbO2能氧化浓盐酸生成Cl2.现加热分解1 mlPbO2得到O2和剩余固体,再向剩余固体中加入足量的浓盐酸得到Cl2,O2和Cl2的物质的量之比为1:2,则加热分解后剩余固体的组成及物质的量之比是
A. AB. BC. CD. D
【答案】B
【解析】
【分析】PbO2受热分解得到氧气和铅的氧化物的混合物(Pb为+4、+2价),铅的氧化物的混合物再与盐酸作用时,+4价Pb还原为+2价,Cl-被氧化为Cl2,此时得到溶液为PbCl2溶液,利用“电子转移守恒”知1mlPbO2在上述转化过程中共转移电子为1ml×(4-2)=2ml,设该过程得到O2的物质的量为xml,则Cl2的物质的量为2xml,利用电子转移守恒有:x×4+2x×2=2,解得x=0.25,故知1ml PbO2在受热分解过程中产生O2为0.25ml,利用原子守恒可知受热后的剩余固体中n(O)=2ml-0.25ml×2=1.5ml,故属于固体中n(Pb):n(O)=1ml:1.5ml=2:3。
【详解】A.1:1混合的Pb3O4、PbO,n(Pb):n(O)=(3+1):(4+1)=4:5,A错误;
B.1:1混合的PbO2、Pb3O4,n(Pb):n(O)=(1+3):(2+4)=2:3,B正确;
C.1:2:1混合的PbO2、Pb3O4、PbO,n(Pb):n(O)=(1+6+1):(2+8+1)=8:11,C错误;
D.1:1:2混合的PbO2、Pb3O4、PbO,n(Pb):n(O)=(1+3+2):(2+4+2)=3:4,D错误。
故选B。
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全都选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11. 下列实验操作、现象和结论均正确的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】AC
【解析】
【详解】A.用pH计分别测等物质的量浓度的NaHCO3和NaHSO3溶液的pH,前者大于后者,说明碳酸氢根水解程度大于亚硫酸氢根的水解程度,根据越弱越水解可知,酸性H2SO3>H2CO3,A正确;
B.铜与足量浓硫酸在加热条件下反应一段时间,冷却后,应该将反应后的溶液慢慢倒入适量蒸馏水中,B错误;
C.向KI溶液中持续滴加氯水,溶液先由无色变为棕黄色,是因氯气将KI氧化生成碘单质,生成的碘单质能继续被氧化生成碘酸,从而使棕黄色褪色,说明氯水不仅可以氧化I−还可以氧化,C正确;
D.灼烧铜丝使其表面变黑,伸入盛有某有机物的试管中铜丝恢复亮红色,该有机物中可能存在醇羟基将CuO还原为Cu,也能存在羧基将表面氧化铜溶解,D错误;
故选AC。
12. 在探究高效吸收试剂的同时,研究人员还致力于吸收剂的再生与循环利用。以乙二胺为例,乙二胺水溶液可高效吸收;吸收所得溶液流入腔室1中,通电电解,可实现的释放与乙二胺的再生。已知:亲核试剂在反应过程中,它倾向于与电正性物种结合。结合下图,下列对该工业的说法错误的是
A. 该工业有利于实现“碳达峰”和“碳中和”
B. 乙二胺的氨可以作为亲核试剂进攻分子实现吸收
C. 电解过程中、阳极铜会失去电子形成,能与乙二胺形成,使乙二胺与的结合平衡正向进行,得以释放
D. 腔室2中可以实现乙二胺的再生
【答案】C
【解析】
【详解】A.乙二胺水溶液可高效吸收,吸收所得溶液流入腔室1中,通电电解,可实现CO2的释放与乙二胺的再生。这说明该工业有利于实现“碳达峰”和“碳中和”,A正确;
B.乙二胺的氮原子上有孤对电子,可以作为亲核试剂进攻分子实现吸收,因此选项B正确;
C.在电解过程中,阳极铜会失去电子形成,能与乙二胺形成,使乙二胺与的结合平衡逆向进行,得以释放,C错误;
D.由C可知,阳极释放出CO2,则腔室1为阳极,腔室2为阴极,[Cu(H2NCH2CH2NH2)2]2+在阴极得到电子生成乙二胺,D错误;
故选C。
13. 以磷肥生产中的副产物氟硅酸为原料制备高纯氟化铝,可以解决萤石资源日益匮乏的现状。其中一种新工艺流程如图所示:
已知:①常温下,溶液的为1;
②熔点:;沸点:。
下列有关说法不正确的是
A. 与固体晶体类型不同
B. 氟硅酸与硫酸钠反应的离子方程式为
C. “气相沉积”工序中,将无水氯化铝以气态形式投入,可以使反应更充分,产品纯度更高
D. 含的原料最终制得,则实验产率为
【答案】D
【解析】
【分析】与硫酸钠反应生成,经过干燥、热分解得到氟化钠和四氟化硅,再经过“气相沉积”工序,得到高纯氟化铝。
【详解】A.根据熔点数据可知,为分子晶体,为离子晶体,A正确;
B.根据已知①常温下,溶液的为1,则知是强酸,由流程知为沉淀,因此氟硅酸与硫酸钠反应的离子方程式为,B正确;
C.“气相沉积”工序中,将无水氯化铝以气态形式投入,增大了反应物间的接触面积,使反应更充分,C正确;
D.该工艺中转化的关系为,含的原料理论上得到,实际最终制得,则实验产率为,D错误;
故选D。
14. 利用可实现对石膏中元素的脱除,涉及的主要反应如下:
在、和均为时,若仅考虑上述反应,平衡时各固体物质的物质的量随温度的变化关系如图所示。石膏中元素的脱除效果可用脱硫率表示。下列说法不正确的是
A. 反应的平衡常数
B. 图中曲线表示平衡时固体的物质的量随温度的变化
C. 一定温度下,加入固体或增大体系压强,均可提高平衡时的脱硫率
D. 其他条件不变,下,时,越多,平衡时的脱硫率越高
【答案】CD
【解析】
【分析】设反应①: ,反应②: ,反应①是吸热反应,反应②是放热反应,随着温度的升高,反应①正向移动,反应②逆向移动,则Z代表CaO含量的变化,再结合变化趋势可知X为CaSO4含量的变化,Y为CaS含量的变化;
【详解】A.反应①,,反应② ,则按盖斯定律,反应=4①-②,则,故A正确;
B.据分析,X为CaSO4含量的变化,故B正确;
C.一定温度下,加入氢氧化钠固体,消耗二氧化硫,促进硫元素的脱除;温度不变时平衡常数不变,结合选项A可知,不变,则温度不变增大压强时二氧化硫的平衡浓度不变,通过压缩容器增压时,平衡时二氧化硫的物质的量减小,按信息脱硫率减小,或:增压时反应①逆向移动,导致氢气和水蒸气浓度发生变化使反应②右移,但反应②中CaS仍留在固体中,故增压不利于硫元素的脱除,故C错误;
D.结合选项C可知,其他条件不变,下若温度不变时二氧化硫的平衡浓度不变,二氧化硫的物质的量不变,则时,越多,也不会影响脱硫率,故D错误。
故选CD。
15. 向饱和溶液(有足量固体)中滴加溶液,发生反应和、与的关系如图所示。其中代表或代表或。下列说法错误的是
A. 表示随的变化关系
B. 的
C. 的平衡常数为
D. 时,溶液中
【答案】AC
【解析】
【分析】溴化银的饱和溶液中溴离子浓度和银离子浓度相等,向饱和溶液中滴加硫代硫酸钠溶液时,溶液中银离子浓度减小、溴离子浓度增大,则b点所在曲线表示银离子浓度与硫代硫酸根离子浓度变化的关系、d点所在曲线表示溴离子与硫代硫酸根离子浓度变化的关系;溴化银与硫代硫酸钠溶液开始反应时,溴化银主要转化为,溶液中小于,则直线L1表示随变化的关系、直线L2表示随的关系;由图可知,溶液中硫代硫酸根离子浓度为10—4.6ml/L时,溶液中溴离子和银离子浓度分别为10—3.85ml/L、10—8.35ml/L,则溴化银的溶度积常数,据此分析解题。
【详解】A.由分析可知,直线L1表示随变化的关系、直线L2表示随的关系,故A错误;
B.据分析可知AgBr的,故B正确;
C.由图可知,溶液中硫代硫酸根离子浓度为10—4.6ml/L时,溶液中溴离子和银离子浓度分别为10—3.85ml/L、10—8.35ml/L,为10—4.2,浓度为:,的平衡常数为 ,故C错误;
D.由图可知,硫代硫酸根离子浓度为0.001 ml/L时,溶液中溴离子浓度最大,大于,则溶液中的浓度小于的浓度,所以溶液中离子浓度大小顺序为,故D正确;
故选AC。
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16. 卤族元素的化合物在科研和生产中有着重要的作用。请回答下列问题:
(1)基态碘原子价电子排布式为___________。碘单质在中的溶解度比在水中的大,解释原因___________。
(2)主要用于药物合成,通常用反应生成PI3,PI3再水解制备,PI3的空间结构是___________,PI3水解生成的化学方程式是___________。
(3)在极高压强下,氯化钠可以和氯气化合生成NaClx。NaClx立方系晶胞,结构如图所示,其中两个氯原子的坐标为0.00,0.50,0.15、0.00,0.50,0.85,晶体的化学式为___________;与距离最近的且相等的有___________个;在晶体中键长为0.20nm,晶胞棱长为___________(保留2位有效数字)。
【答案】(1) ①. ②. 碘单质、均为非极性分子,水为极性分子,所以根据相似相溶原理,碘单质在 中的溶解度比在水中的溶解度大
(2) ①. 三角锥形 ②. PI3+3H2O=3HI+H3PO3
(3) ①. NaCl7 ②. 12 ③. 0.67
【解析】
【小问1详解】
I元素位于第五周期第VIIA族,基态碘原子价电子排布式为。碘单质在中的溶解度比在水中的大,是因为碘单质、均为非极性分子,水为极性分子,所以根据相似相溶原理,碘单质在 中的溶解度比在水中的溶解度大。
【小问2详解】
主要用于药物合成,通常用反应生成PI3,PI3再水解制备,
PI3的中心原子P的价层电子对数为3+5-1×32=4,有一对孤电子对,故其空间结构是三角锥形,PI3水解生成,化合价不变,则化学方程式是PI3+3H2O=3HI+H3PO3。
【小问3详解】
由晶胞结构可知,晶胞中位于顶点的钠原子个数为,位于面上和体心的氯原子个数为12×12+1=7,则晶体的化学式为NaCl7;晶胞中位于顶点的钠原子与位于面上的氯原子距离最近,则与钠原子距离最近的且相等的氯原子有12个;由两个氯原子的坐标为0.00,0.50,0.15、0.00,0.50,0.85可知,晶胞棱长为0.20nm×103≈0.67。
17. NiS是一种重要的化学品,不溶于水,溶于硝酸、王水。NiS在有水存在时能被氧气氧化成。将通入稀硫酸酸化的溶液中,过滤,制得NiS沉淀,装置如图所示:
回答下列问题:
(1)仪器X的名称为__________,装置A三颈烧瓶中发生反应的离子方程式为__________。
(2)NiS被氧气氧化成的化学方程式为__________;装置B中的试剂为__________。
(3)将装置C中反应后的混合物转移至装置D中,获得沉淀,证明装置D中沉淀洗涤干净的方法是__________。
(4)测定产品纯度:取2.2g产品完至溶于稀硝酸中得到溶液后,配成250mL溶液,取25mL溶液于锥形瓶中,加入溶液,使完全络合,煮沸,加入6滴PAN作指示剂,趁热用溶液滴定过量的EDTA,当滴定至溶液呈紫红色时,到达滴定终点,消耗溶液为10mL(假设杂质不参与反应)。已知滴定反应:,。
①称量2.2g产品完全溶于稀硝酸得到溶液,然后配成250.00mL溶液,下列配制操作中错误的是__________(填字母)。
a.b.c.d.
②NiS溶于稀硝酸的离子方程式为__________。
③根据上述数据,该产品纯度为__________%(以NiS进行计算)。
【答案】(1) ①. 恒压滴液漏斗 ②.
(2) ①. ②. 饱和NaHS溶液
(3)取最后一次洗涤液少许试管中,加入溶液,若无白色沉淀产生,则证明洗涤干净
(4) ①. ac ②. ③. 91%
【解析】
【分析】由装置图可以知道,整个装置通入氮气使反应都处在氮气氛围下,防止产物被氧气氧化,装置A是浓盐酸和FeS反应生成H2S气体和FeCl2,然后经过装置B除去HCl杂质气体,最后H2S进入装置C和反应生成NiS。
【小问1详解】
仪器X是恒压滴液漏斗;FeS与浓盐酸反应的离子方程式为。
【小问2详解】
由题可知NiS在有水存在时能被氧气氧化成,反应的化学方程式为;由上述分析可知装置B中的试剂为了除去H2S中的HCl气体,所以装置B中式饱和NaHS溶液。
【小问3详解】
所得沉淀表面可能还附着等杂质离子,可以通过检验最后一次洗涤液中不含有证明沉淀已洗涤干净,其方法是取最后一次洗涤液少许于试管中,加入溶液,若无白色沉淀产生,则证明洗涤干净。
【小问4详解】
①a.天平应该是左物右码,图中没有遵循左物右码的原则,a错误;
b.用玻璃棒搅拌加速药品的溶解,b正确;
c.容量瓶必须用玻璃棒引流将烧杯中的液体转移到容量瓶中,直接用烧杯倒入容量瓶是错误的,c错误;
d.容量瓶最后需要用胶头滴管加入蒸馏水至液面最低处于刻度线相切,观察视线必须平视,d正确;
故选ac。
②溶于稀硝酸反应生成、NO和H2O,反应的离子方程式为。
③由题可知,,,并且过量的可以被Cu2+滴定来计算用量,所以过量的==,,,则该镍样品纯度为:。
18. 钢渣是钢铁行业的固体废弃物,含有和等物质。一种以钢渣粉为原料固定并制备的工艺流程如图所示。
已知钢渣中元素质量分数为在稀盐酸和混合溶液中不易被浸出。该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的如下表所示:
回答下列问题:
(1)浸出1过程生成的“包裹”在钢渣表面形成固体膜,阻碍反应物向钢渣扩散。提高浸出率的措施有_______(除粉碎外,举1例)。该浸出过程不使用稀硫酸代替稀盐酸的原因是_______。
(2)为避免引入杂质离子,氧化剂应为_______(举1例)。
(3)滤液的溶质可循环利用,试剂应为_______。
(4)若的浸出率为,理论上1吨钢渣在“固碳”中可固定_______。
(5)富钒渣焙烧可生成钒钙盐,不同钒钙盐的溶解率随变化如图所示。已知浸出2的pH约为2.5,则应控制焙烧条件使该钒钙盐为_______。该培烧反应的化学方程式是_______。
(6)微细碳酸钙广泛应用于医药、食品等领域,某种碳酸钙晶胞如图所示。已知,该晶体密度为_______(列出计算式,阿伏加德罗常数的值为)。
【答案】(1) ①. 适当增大盐酸的浓度、适当升高温度、搅拌 ②. 稀硫酸与2CaO∙SiO2反应形成微溶于水的CaSO4覆盖在钢渣表面,阻碍反应物向钢渣扩散
(2)H2O2或氯水 (3)氨水
(4)297 (5) ①. Ca2V2O7 ②. V2O3+2CaCO3+O2Ca2V2O7+2CO2
(6)×1023
【解析】
【分析】钢渣中含有2CaO∙SiO2、Fe2O3、FeO、Al2O3和V2O3等,钢渣中加入稀盐酸、NH4Cl进行“浸出1”,经过滤得到富钒渣,滤液中含Fe3+、Fe2+、Al3+、Ca2+,滤液中加入氧化剂A将Fe2+氧化成Fe3+,加入试剂B将Fe3+、Al3+转化成铁铝渣而除去,然后加入试剂B调pH,再吸收CO2“固碳”得到微细CaCO3和滤液C;富钒渣与CaCO3在空气中焙烧得焙烧产物,焙烧产物中加入稀硫酸进行“浸出2”经过滤得滤渣和滤液,滤液经系列操作得V2O5,用还原剂将V2O5还原为V2O3。
【小问1详解】
浸出1过程生成的SiO2 “包裹”在钢渣表面形成固体膜,阻碍反应物向钢渣扩散。提高浸出率的措施有:适当增大盐酸的浓度、适当升高温度、搅拌等。该浸出过程不使用稀硫酸代替稀盐酸的原因是:稀硫酸与2CaO∙SiO2反应形成微溶于水的CaSO4覆盖在钢渣表面,阻碍反应物向钢渣扩散。
【小问2详解】
加入氧化剂A的目的是将Fe2+氧化成Fe3+,为避免引入杂质离子,氧化剂A应为H2O2或氯水。
【小问3详解】
加入试剂B的目的使Fe3+、Al3+转化成Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀而除去,继续加入试剂B调pH,便于“固碳”时形成CaCO3,滤液C的溶质可循环利用,试剂B应为氨水。
【小问4详解】
钢渣中Ca元素的质量分数为30%,若Ca的浸出率为90%,理论上1吨钢渣在“固碳”中可固定CO2的质量为=297kg。
【小问5详解】
由图可知浸出2的pH约为2.5时,Ca2V2O7的溶解率最大,故应控制焙烧条件使钒钙盐为Ca2V2O7;该焙烧过程中V元素的化合价由+3价升至+5价,O2为氧化剂,根据得失电子守恒和原子守恒,该焙烧反应的化学方程式为V2O3+2CaCO3+O2Ca2V2O7+2CO2。
【小问6详解】
该晶胞中含Ca2+的个数为4×+4×+2×+2×+4=6,含的个数4×+4×+4=6,1个晶胞的质量为g,晶胞的体积为=×(4.99×10-7cm)2×(17.3×10-7cm)= ×4.992×17.3×10-21cm3,该晶体密度为g÷(×4.992×17.3×10-21cm3)= ×1023g/cm3。
19. 当今,世界多国相继规划了碳达峰、碳中和的时间节点。因此,研发二氧化碳利用技术,降低空气中二氧化碳含量成为研究热点。
(1)CO2与H2反应合成HCOOH,是实现“碳中和”的有效途径。已知:
CO2(g)+H2(g)HCOOH(g) =___________。
(2)雨水中含有来自大气的CO2,溶于水中的CO2进一步和水反应,发生电离:① ②时,反应②的平衡常数为。溶液中CO2的浓度与其在空气中的分压成正比(分压总压物质的量分数),比例系数为,当大气压强为,大气中的物质的量分数为时,溶液中浓度为___________ml/L (写出表达式,考虑水的电离,忽略的电离)
(3)在催化作用下,温度为T1℃时,将一定量CO2和H2充入密闭容器中发生如下反应:
主反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)HCOOH(g)
副反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O (g)=+ 41.2kJ/ml。
①实验测得反应Ⅰ:, k正、k逆为速率常数。lgk与温度的关系如图甲所示,T1℃下,图中A、B的纵坐标分别为a-0.7、a-1,则K=___________。(已知10-0.3=0.5)
②温度T2℃时,k正=0.8k逆,则T2________T1 (填“”、“”或“”)
③实验测得平衡时CO2的转化率及HCOOH和CO的选择性(产物的选择性:生成的HCOOH或CO与转化的CO2的比值)随温度变化如图所示。
曲线a表示_______,200℃~360℃,升高温度曲线b对应纵坐标值减小的原因是 _______。
【答案】(1)-31.4kJ•ml-1
(2)
(3) ①. 2 ②. > ③. HCOOH的选择性 ④. 升高温度,反应I逆向移动程度大于反应Ⅱ正向移动程度
【解析】
【小问1详解】
由图可知,热化学方程式为①CO(g)+H2O(g)HCOOH(g)ΔH=-72.6kJ/ml,②CO2(g)=CO(g)+O2(g)ΔH=+283.0kJ/ml,③O2(g)+H2(g)⇌H2O(g) ΔH=-241.8kJ/ml,根据盖斯定律:①+②+③计算CO2(g)+H2(g)⇌HCOOH(g)的焓变ΔH=-72.6kJ/ml+(+283.0kJ/ml)+(-241.8kJ/ml)=-31.4kJ/ml,故答案为:-31.4kJ•ml-1;
【小问2详解】
溶液中CO2的浓度与其在空气中的分压成正比(分压=总压×物质的量分数),比例系数为xml/(L•kPa),当大气压强为pkPa,大气中CO2(g)的物质的量分数为y时,则溶液中CO2的浓度为pxyml/L,根据反应CO2 (aq)+H2O(l)H+(aq)+(aq)的平衡常数为K2==,则解得溶液中H+浓度为ml/L,故答案为:;
【小问3详解】
①实验测得反应Ⅰ:, k正、k逆为速率常数,lgk与温度的关系如图甲所示,由上述分析可知,主反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)HCOOH(g)是一个放热反应,则降低温度平衡正向移动,图中A表示lgk正、B表示lgk逆,T1℃下,平衡时,图中A、B的纵坐标分别为a-0.7、a-1,则K===100.3=2,故答案为:2;
②温度T2℃时,k正=0.8k逆,则=0.8小于K(T1),主反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)HCOOH(g)是一个放热反应,则升高温度平衡逆向移动,K值减小,故T2>T1 ,故答案为:>;
③由题干信息可知,主反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)HCOOH(g)是一个放热反应,即升高温度平衡逆向移动,则HCOOH的选择性随温度升高而减小,且相同温度下,CO的选择性和HCOOH的选择性之和为1,曲线a表示HCOOH的选择性,b表示CO2的转化率,c表示CO的选择性,由于主反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)HCOOH(g)是一个放热反应,副反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O (g)=+ 41.2kJ/ml,则升高温度反应I逆向移动,CO2的转化率减小,而反应Ⅱ正向移动,CO2的平衡转化率增大,200℃~360℃,升高温度曲线b对应纵坐标值减小的原因是升高温度,反应I逆向移动程度大于反应Ⅱ正向移动程度,故答案为:HCOOH的选择性;反应I逆向移动程度大于反应Ⅱ正向移动程度。
20. 化合物M作为抗肿瘤候选药物正处于临床研究阶段,其合成路线如图:
已知:ⅰ.
ⅱ.
(1)A的化学名称为___________。中所含官能团名称为___________。
(2)D的结构简式是___________。
(3)的反应类型为___________。
(4)的化学方程式是___________。
(5)I的分子式为 ,核磁共振氢谱中只有一组峰,Ⅰ的结构简式是___________。
(6)的合成步骤如图:
注:的结构简式为
①T(C3H4O2)的结构简式是___________。
②上述合成中 的目的是___________。
【答案】(1) ①. 乙二酸 ②. 酮羰基 氟原子(碳氟键)
(2) (3)取代反应
(4)2+O22+2H2O
(5) (6) ①. ②. 保护氨基
【解析】
【分析】由题干合成路线图可知,由A的分子式和A到B的转化条件可知,A的结构简式为:HOOCCOOH,由B的分子式和A到B的转化条件可知,B的结构简式为:CH3CH2OOCCOOCH2CH3,由D的分子式和B到D的转化条件并结合题干已知信息i反应可知,D的结构简式为:,由E、L的结构简式和E到F的转化条件、F的分子式可知,F的结构简式为:,由H的分子式和G到H的转化条件可知,H的结构简式为:,由K的结构简式和J的分子式以及H到J的转化条件可知,J的结构简式为:,根据已知信息i的反应和H到J的转化可知,I的结构简式为:,(6)由Q、U的结构简式和Q到S的转化条件可知,S的结构简式为:,比较S和U的结构简式,并结合小问信息T(C3H4O2)的结构简式是,据此分析解题。
【小问1详解】
由分析可知,A的结构简式为:HOOCCOOH ,则A的化学名称为乙二酸, 中所含官能团名称为酮羰基,故答案为:乙二酸;酮羰基;
【小问2详解】
由分析可知,D结构简式是,故答案为:;
【小问3详解】
由分析可知,F的结构简式为:,结合路线图中K和L的结构简式可知,K+F转化为L的反应为F中的羧基和K中的氨基发生酰胺化反应即反应类型为取代反应,故答案为:取代反应;
【小问4详解】
由分析可知,H的结构简式为:,则的化学方程式是2+O22+2H2O,故答案为:2+O22+2H2O;
【小问5详解】
由分析可知,I的分子式为 ,核磁共振氢谱中只有一组峰,Ⅰ的结构简式是,故答案为:;
【小问6详解】
①由分析可知,T(C3H4O2)的结构简式是,故答案为:;选项
叙述Ⅰ
叙述Ⅱ
A
石墨能导电且化学性质不活泼
阴极电保护法中可用石墨作辅助阳极
B
煤中含有苯、甲苯等芳香烃
通过煤的干馏可获得苯、甲苯等芳香烃
C
铝制容器和浓硫酸不反应
铝制容器用于存储、运输浓硫酸
D
断裂氨分子中的化学键需要吸收热量
工业上用液氨作制冷剂
气体
试剂
制备装置
收集方法
A
浓硝酸
B
C
石灰石稀硫酸
D
浓硫酸
选项
剩余固体
剩余固体的物质的量之比
A
Pb3O4、PbO
1:1
B
PbO2、Pb3O4
1:1
C
PbO2、Pb3O4、PbO
1:2:1
D
PbO2、Pb3O4、PbO
1:1:2
选项
实验操作
现象
结论
A
用pH计分别测等物质的量浓度的和溶液的pH
pH计显示溶液pH>7,溶液pH<7
酸性
B
铜与足量浓硫酸在加热条件下反应一段时间,冷却后,向反应后的溶液中慢慢倒入适量蒸馏水
溶液呈蓝色
铜与浓硫酸反应生成了硫酸铜
C
向KI溶液中持续滴加氯水
溶液先由无色变为棕黄色,一段时间后褪色
氯水不仅可以氧化还可以氧化
D
灼烧铜丝使其表面变黑,伸入盛有某有机物的试管中
铜丝恢复亮红色
该有机物中有醇羟基
金属离子
开始沉淀
1.9
7.2
3.5
12.4
沉淀完全的
2.9
8.2
5.1
13.8
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