新高考化学二轮复习培优练习重难点09 电解质溶液（2份打包，原卷版+解析版）

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电解质溶液是江苏高考的必考题型，涉及的内容很多，如盐溶液中离子浓度的变化、水的离子积的变化、电离平衡常数、水解平衡常数、溶液pH的判断、水解离子方程式的书写、盐水解的应用、电荷守恒规律、物料守恒规律、质子守恒规律的应用，加入其他试剂对水解平衡的影响、稀释规律等。高考试题对本部分能力点的考查以分析和解决化学问题能力、以接受、吸收整合化学信息能力等为主，试题难度适中。在高考试题中经常将弱电解质的电离与溶液的酸碱性、盐类的水解、离子浓度大小比较、沉淀溶解平衡等内容相结合，以图象的形式出现。高考对本讲内容的考查仍将以外界条件对弱电解质电离平衡、水的电离平衡的影响，溶液中离子浓度大小比较，既与盐类的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关，还注重溶液中的各种守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒等)关系的考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性；题型主要以选择题为主。关于溶液pH的计算，题设条件可千变万化，运用数学工具(图表)进行推理的试题在高考中出现的可能性较大，推理性会有所增强，应予以重视。展望2024年高考仍然将以考查以电离平衡常数为载体考查电解质的强弱及对应盐的水解强弱和相关计算；以酸碱中和滴定为载体，考查“强”滴“弱”过程中微粒浓度的变化以及其他相关知识；以图像为载体，考查粒子浓度关系和三大守恒定律的运用；以某些难溶电解质为命题点，结合图像考查溶度积Ksp的应用和计算。
一、强酸(碱)和弱酸(碱)稀释图像
1．相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
2．相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸
3．pH与稀释倍数的线性关系
3．理解电解质溶液中的两个“微弱”：
(1)弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。
(2)弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中：CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，H2OH＋＋OH－，所以CH3COONa溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。
4．掌握三种守恒
(1)电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCOeq \\al(－,3)、COeq \\al(2－,3)、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq \\al(2－,3))。
(2)物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。
(3)质子守恒规律
质子守恒是指电解质溶液中的粒子电离出氢离子（H+）总数等于粒子接受的氢离子（H+）总数加上游离的氢离子（H+）数。或者理解为电解质溶液中分子或离子得到或失去的质子的物质的量应相等。质子守恒公式的意义是由水电离出的H+数目（或浓度）永远等于由水电离出的OH－的数目（或浓度），这是对质子守恒的另一角度的表述。质子守恒可由电荷守恒和物料守恒推导出来。
如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下：
由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。
二、酸碱中和滴定曲线
1．滴定曲线特点
2．滴定曲线上的特殊点的分析
示例：常温下，用0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如图。
(1)pH—V图各特殊点对水电离程度的影响
说明：表中HAc为CH3COOH
根据图中pH数据，图中A、B、C、D、E、F各点对应的溶液中水的电离程度大小顺序图示：
(2)pH—V图 各特殊点粒子大小关系及变化趋势
三、平衡常数(Kw、Ksp)曲线
1．直线型(pM－pR曲线)
pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数
①直线AB上的点：c(M2＋)＝c(R2－)；
②溶度积：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3；
③X点对CaCO3要析出沉淀，对CaSO4是不饱和溶液，能继续溶解CaSO4；
④Y点：c(SOeq \\al(2－,4))＞c(Ca2＋)，二者的浓度积等10－5；Z点：c(COeq \\al(2－,3))＜c(Mn2＋)，二者的浓度积等10－10.6。
2．双曲线型
四、分布系数图
分布系数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]
1. （2023江苏卷）室温下，用含少量的溶液制备的过程如题图所示。已知，。下列说法正确的是

A. 溶液中：
B. “除镁”得到的上层清液中：
C. 溶液中：
D. “沉锰”后的滤液中：
2.（2022年江苏卷） 一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1ml∙L-1KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总=c(H2CO3)+c()+c()。H2CO3电离常数分别为Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。下列说法正确的是
A. KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c()
B. KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH-)= c(H+)+c()+c(H2CO3)
C. KOH溶液吸收CO2，c总=0.1ml∙L-1溶液中：c(H2CO3)＞c()
D. 如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
3.（2021·江苏卷）室温下，用0.5ml·L-1Na2CO3溶液浸泡CaSO4粉末，一段时间后过滤，向滤渣中加稀醋酸，产生气泡。已知Ksp(CaSO4)=5×10-5，Ksp(CaCO3)=3×10-9。下列说法正确的是
A. 0.5ml·L-1Na2CO3溶液中存在：c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+c(H2CO3)
B. 反应CaSO4+COCaCO3+SO正向进行，需满足>×104
C. 过滤后所得清液中一定存在：c(Ca2+)=且c(Ca2+)≤
D. 滤渣中加入醋酸发生反应的离子方程式：CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O
（建议用时：45分钟）
1．（2023上·天津·高三天津市第四十七中学校考阶段练习）在常温下，有关下列4种溶液的叙述中正确的是
A．在溶液①、②中分别加入适量的氯化铵晶体后，两种溶液的pH不都减小
B．分别加水稀释10倍，四种溶液的pH：②＞①＞④＞③
C．将溶液①、④等体积混合，所得溶液中：
D．将aL溶液④与bL溶液②混合后，若所得溶液的pH＝4，则a：b＝11：9
2．（2023上·北京朝阳·高三统考期中）一定温度下，向含一定浓度金属离子M2+(M2＋代表、和)的溶液中通H2S气体至饱和c(H2S)为时，相应的金属硫化物在溶液中达到沉淀溶解平衡时的与pH关系如下图。下列说法不正确的是
A．a点所示溶液中，
B．该温度下，
C．b点所示溶液中，可发生反应
D．Zn2+、Mn2+浓度均为的混合溶液，通入H2S并调控pH可实现分离
3．（2023上·黑龙江哈尔滨·高三哈九中校考阶段练习）常温下，某三元有机中强酸H3A在一定pH范围内，存在以下平衡：H3A(s)H3A(aq)；H3A(aq) H+(aq)+H2A-(aq)；H2A-(aq)H+(aq)+HA2-(aq)； HA2-(aq)H+(aq)+A3-(aq)。平衡常数依次为K0、K1、K2、K3。已知lgc(H2A-)、1gc(HA2-)、lgc(A3-)随 pH变化关系如图所示。下列说法正确的是
A．随pH增大，H3A(aq)的浓度一定变小
B．直线L表示lgc(H2A-)的变化情况
C．a=(pK2+ pK3) (已知： pK=-lgK)
D．pH=14时，则有c(A3-)>c(H2A-)>c(HA2-)
4．（2023上·北京朝阳·高三统考期中）分别向相同浓度的Na2CO3、NaHCO3溶液中逐滴加入盐酸，滴定过程中溶液的pH变化如下图，下列说法不正确的是
A．曲线①、②分别表示盐酸滴定Na2CO3、NaHCO3溶液的过程
B．a、b、c点水的电离程度：a>b>c
C．a、b、d点均满足：
D．ab段和de段发生的主要反应均为：
5．（2023上·浙江·高三校联考阶段练习）下表是常温下的电离常数和的溶度积常数：
下列推断正确的是
A．误饮的溶液会引起钡中毒，需用一定浓度的溶液给钡中毒者洗胃解毒
B．温度一定，向含固体的饱和溶液中加入少量固体，的溶解能力保持不变
C．由粉末和水形成的饱和溶液中存在：
D．的溶液，可将完全转化为
6．（2023上·四川成都·高三成都外国语学校校考期中）分析化学中“滴定分数”的定义为：所加滴定剂与被滴定组分的物质的量之比。常温下以0.10ml·L-1的HCl溶液滴定同浓度某一元碱MOH溶液并绘制滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是
A．该酸碱中和滴定过程应该选用甲基橙做指示剂
B．从x点到z点的整个过程中，y点的水的电离程度最大
C．x点处的溶液中满足：c(MOH)＋c(OH-)B>A
C．A点存在守恒关系：
D．B点存在守恒关系：
14．（2023上·全国·高三统考阶段练习）已知常温下水溶液中的分布分数[如表示的分布分数]随变化曲线如图1；溶液中和关系如图2。用溶液滴定溶液，下列说法错误的是
A．曲线a表示
B．酸性：
C．滴定过程中溶液会有沉淀，
D．滴定过程中始终存在：
15．（2023上·江苏镇江·高三统考期中）室温下，用溶液制备的过程如下图所示。
已知：，，
下列说法正确的是
A．溶液：
B．溶液中：
C．混合过程中，会发生的反应为：
D．过滤后的滤液中：
16．（2023上·上海宝山·高三上海市行知中学校考阶段练习）室温下，将0.100 NaOH溶液分别滴加至体积均为20.00mL、浓度均为0.100的盐酸和HX溶液中，pH与的变化关系如图，下列说法正确的是
A．a点：B．b点：
C．将c点和d点溶液混合，溶液呈酸性D．水的电离程度：c点>b点>a点>d点
分析：加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大
分析：加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
分析：加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大
分析：加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
分析：(1)HY为强酸、HX为弱酸
(2)a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－)
(3)水的电离程度：d＞c＞a＝b
分析：(1)MOH为强碱、ROH为弱碱
(2)c(ROH)＞c(MOH)
(3)水的电离程度：a＞b
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是pH＝7(强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7)
点
溶质
水的电离情况
A
HAc
抑制
B
HAc、NaAc
抑制
C
HAc、NaAc
正常电离
D
NaAc
只促进
E
NaAc、NaOH
抑制
F
NaAc、NaOH
抑制
点
溶质
离子浓度大小比较
A
HAc
c(H＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)
B(1∶1)
HAc、NaAc
c(Ac－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C(pH＝7)
HAc、NaAc
c(Ac－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)
D
NaAc
c(Na＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)＞c(H＋)
E(2∶1)
NaAc、NaOH
c(Na＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)＞c(H＋)
F(1∶1)
NaAc、NaOH
c(Na＋)＞c(OH－)＞c(Ac－)＞c(H＋)
不同温度下水溶液中c(H＋)与c(OH－)的变化曲线
常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp＝9×10－6]
(1)A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大
(2)D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw＝1×10－14
(3)AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：c(H＋)＜c(OH－)
(1)a、c点在曲线上，a→c的变化为增大c(SOeq \\al(2－,4))，如加入Na2SO4固体，但Ksp不变
(2)b点在曲线的上方，Qc＞Ksp，将会有沉淀生成
(3)d点在曲线的下方，Qc＜Ksp，则为不饱和溶液，还能继续溶解CaSO4
一元弱酸
(以CH3COOH为例)
二元酸
(以草酸H2C2O4为例)
δ0为CH3COOH分布系数，δ1为CH3COO－分布系数
δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2Oeq \\al(－,4)分布系数、δ2为C2Oeq \\al(2－,4)分布系数
随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式
同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
编号
①
②
③
④
溶液
氨水
氢氧化钠溶液
醋酸
盐酸
11
11
3
3
，