高考化学热点试题热点13化学反应速率与化学平衡含解析答案
展开化学反应速率与化学平衡是高考的必考内容,一直是高考命题的重点和热点,题型大多以生产、生活、环境或科技素材为载体进行设置,还可能将电化学、电解质溶液知识等融于其中。主要考查点有:
①结合图像(或速率方程式)计算化学反应速率或分析反应速率变化的原因;
②结合化学平衡图像,考查化学平衡常数(或压强平衡常数)和平衡转化率的计算、化学平衡移动的原因分析等。
其中外界因素对平衡状态的影响、化学平衡常数、与化学平衡和化学反应速率相关的计算是考查的重点。侧重考查考生分析问题能力,信息整合应用能力等,试题难度有逐渐加大的趋势。
1.乙醇水蒸气重整释氢过程中主要反应的热化学方程式为:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
以和为原料气,通过装有催化剂的反应器,反应相同时间,乙醇转化率、、、选择性随温度变化的曲线如图所示。下列说法不正确的是
A.向乙醇水蒸气重整反应体系中通入适量,可以为重整反应提供热量
B.其他条件不变,升高温度乙醇的平衡转化率增大
C.300~450℃时,随温度升高,的产率增大
D.增加原料气中水的比例,可以增大的选择性
2.某温度下,向恒容密闭容器中充入等物质的量浓度的X(g)和Y(g),同时发生以下两个反应:①X(g)+Y(g)Z(g)+W(g),②X(g)+Y(g)Z(g)+M(g)。反应①的速率可表示为v1=k1c2(X),反应②的速率可表示为v2=k2c2(X)(k1、k2为速率常数)。反应体系中组分X(g)、W(g)的物质的量浓度c随时间的变化情况如图所示。下列说法错误的是
A.0~10min,Y(g)的平均反应速率为0.025ml•L-1•min-1
B.体系中W和M的浓度之比保持不变,说明反应已平衡
C.平衡时,反应②的平衡常数K=
D.反应①的活化能比反应②的活化能更大
3.室温下,某溶液中初始时仅溶有等物质的量的M和N,同时发生以下两个反应:①;②。反应①的速率可表示为,反应②的速率可表示为(、为速率常数)。反应体系中M、Z的浓度随时间变化情况如图。下列说法错误的是
A.分钟内,M的平均反应速率为
B.反应过程中,体系中Y和Z的浓度之比逐渐增大
C.反应①的活化能比反应②的活化能大
D.如果反应能进行到底,反应结束时37.5%的N转化为Y
4.在水溶液中进行的反应:,已知该反应速率方程为(k为常数),为探究反应速率(v)与反应物浓度的关系,在20℃进行实验,所得的数据如下表:
下列结论正确的是
A.反应体系的三种物质中,H+(aq)的浓度对反应速率影响最大
B.速率常数的数值为0.03
C.a、b、c的值分别为1、5、6
D.实验⑤中,
5.肼()是一种含氢量高的燃料。向恒容密闭容器内加入,一定条件下体系中存在以下平衡:
I.
Ⅱ.
不同温度下达到平衡时,均几乎完全分解,分解产物的物质的量如图。下列说法正确的是
A.曲线a对应的物质是
B.低于M点对应温度时,以反应Ⅰ为主
C.体系中还存在
D.N点时,体系内为3:4
6.稀土被称为新材料的宝库。稀土中的镧系离于可用离子交换法分离,其反应可表示为:。某温度时,随时间变化关系如图所示。下列说法正确的是
A.时的正反应速率大于时的逆反应速率
B.时间段的平均反应速率为:
C.时增大,该平衡左移,平衡常数减小
D.时离子交换反应停止
7.由CO2催化加氢制CH3OH的反应体系中,发生的主要反应如下。
反应I:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g);ΔH=+41.1kJ•ml-1。
反应II:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g);ΔH=-49.0kJ•ml-1。
在其他条件相同的情况下,按n(CO2)∶n(H2)=1∶3(总量一定)投料于恒容密闭容器中进行反应,CO2的平衡转化率和甲醇的选择性[甲醇的选择性:]随温度的变化趋势如图所示。
下列说法不正确的是
A.若反应2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g);ΔH=-24.5kJ•ml-1,则由H2和CO制备二甲醚的热化学方程式:2CO(g)+4H2(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g);ΔH=-204.7kJ•ml-1
B.根据图中数据,温度选择553K,达到平衡时,反应体系内甲醇的产量最高
C.随着温度的升高,CO2的平衡转化率增加但甲醇的选择性降低,其原因可能是反应II平衡逆向移动幅度弱于反应I正向移动幅度
D.473~513K范围内,温度升高,平衡时的逐渐增大
8.向一恒容密闭容器中加入 和一定量的 ,发生反应 。的平衡转化率按不同投料比随温度的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A.
B.两点对应的混合气体的平均相对分子质量:
C.点 对应的平衡常数:
D.反应温度为 ,当容器内密度不变时,反应达到平衡状态
9.据《石油与天然气化工》报导:国家重点实验室在与重整制氢和催化剂的稳定性研究中,取得了显著的成果。其主副反应分别为:
主反应: kJ⋅ml
副反应: kJ⋅ml
图一为在两种催化剂上的反应速率与时间的关系
图二为在M/Cluster催化剂上的平衡浓度与温度的关系
已知1mmlml,下列有关说法正确的是
A.由图一可知,应选用M/Cm作反应的催化剂
B.由图二可知,催化剂的活性降低使氢气平衡浓度降低
C.当反应体系的密度为1g/cm时,1.2mml⋅(g⋅min)的的速率为1.2ml⋅(L⋅min)
D.由图二分析可知,温度升高,主反应平衡逆移程度小于副反应平衡正移程度
10.乙醇-水催化重整可获得。其主要反应为
在密闭容器中,、起始时,若仅考虑上述反应,平衡时的体积分数随温度的变化如题图所示。下列说法正确的是
A.一定温度下,增大可提高乙醇平衡转化率
B.反应的
C.研发高效催化剂可提高的平衡产率
D.控制反应的最佳温度约为
①
②
③
④
⑤
0.008
0.008
0.004
0.008
0.008
0.001
0.001
0.001
0.002
0.001
0.10
0.20
0.20
0.10
0.40
v1
参考答案:
1.D
【详解】A.向乙醇水蒸气重整反应体系中通入适量,乙醇可以和氧气反应放出热量,从而为重整反应提供热量,A正确;
B.根据题给信息可知,乙醇水蒸气重整释氢过程中涉及的反应为吸热反应,故升温后平衡正向移动,平衡转化率增大,B正确;
C.由图可知,300~450℃时,随温度升高一氧化碳和甲烷的选择性降低,此时主要发生反应I,的产率增大,C正确;
D.增加原料气中水的比例,则反应I进行的较多,不利于生成一氧化碳,D错误;
故选D。
2.B
【详解】A.0~10min内,∆c(Y)= ∆c(X)=(0.6-0.35)=0.25ml/L,因此Y(g)的平均反应速率为=0.025ml•L-1•min-1,故A正确;
D.相同时间内,W和M的浓度之比等于两者的平均反应速率之比,因W和M分别是反应①和反应②的产物,故两者的浓度之比为定值,则其浓度为定值时保持不变,不能作为平衡的依据,故B错误;
C.平衡时,c(Y)= c(X)= 0.28ml/L,c(Z)= 0.32ml/L,c(W)= 0.15ml/L,∆c(X)=0.6-0.28=0.32ml/L,则c(M)= 0.32-0.15=0.17ml/L,反应②的平衡常数K=,故C正确;
D.在相同的时间内生成Z较多、生成Y较少,因此,反应①的化学反应速率较小,在同一体系中,活化能较小的化学反应速率较快,故反应①的活化能比反应②的活化能大,故D正确;
故选B。
3.B
【分析】由图可知,M的起始浓度为0.5ml/L,反应①的速率,反应②的速率,k1、k2为速率常数,则同一反应体系中反应①、②的速率之比始终不变,所以Y、Z的浓度变化之比始终不变;①;②,则体系中始终有c(Y)+c(Z)=△c(A),由图可知,30min时△c(M)=0.5ml/L-0.300ml/L=0.2ml/L,c(Z)=0.125ml/L,则c(Y)=0.2ml/L-0.125ml/L=0.075ml/L,即反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比为0.075ml/L:0.125ml/L=3:5;结合反应的活化能与反应速率关系比较反应①、②的活化能大小,根据和转化率公式计算反应速率和转化率,据此分析解答。
【详解】A.由图可知,30min时△c(M)=0.5ml/L-0.300ml/L=0.2ml/L,M的平均反应速率为,故A正确;
B. 反应①的速率,反应②的速率,k1、k2为速率常数,则同一反应体系中反应①、②的速率之比始终不变,所以Y、Z的浓度变化之比始终不变,故B错误;
C. 由图可知,30min时△c(M)=0.5ml/L-0.300ml/L=0.2ml/L,c(Z)=0.125ml/L,则c(Y)=△c(M )-c(Z)=0.2ml/L-0.125ml/L=0.075ml/L,则v(Y):v(Z)=0.075ml/L:0.125ml/L=3:5,即v(Y)<v(Z)、v1<v2,反应的活化能越高,反应速率越慢,所以反应①的活化能大于反应②的活化能,故C正确;
D. 由上述分析可知,体系中Y和Z的浓度之比为3:5,所以反应能进行到底时,c(Y)+c(Z)=0.5ml/L,则c(Z)=×0.5ml/L=0.3125ml/L,c(Y)= ×0.5ml/L=0.1875ml·L-1,反应结束时A转化为Z的转化率为,故D正确;
故选B。
4.A
【详解】A.由①②数据得b=1, 由①④数据得a=1,由②③数据得c=2,则反应体系的三种物质中,H+(aq)的浓度对反应速率影响最大,A正确;
B.结合A分析,将①中数据代入中,则,=3.75,B错误;
C.由A分析可知,abc分别为1、1、2,C错误;
D.实验⑤中,,D错误;
故选A。
5.C
【详解】A.图中为分解产物的物质的量,当温度升高时,NH3趋于0,以反应Ⅰ为主,根据反应,曲线a对应的物质是,故A错误;
B.低于M点对应温度时,NH3含量高,以反应Ⅱ为主,故B错误;
C.由图可知,不同温度下达到平衡时,均几乎完全分解,温度升高时,NH3趋于0,所以体系中还存在,故C正确;
D.N点时,,,体系内为2:3,故D错误;
故答案选C。
6.A
【详解】A.随着反应的进行,反应物浓度逐渐下降,生成物浓度逐渐上升,直到达到平衡,即正反应逐渐下降,逆反应逐渐上升,直到相等,期间正反应速率始终大于逆反应速率,A正确;
B.化学反应速率之比等于化学计量数之比,即,B错误;
C.温度不变,平衡常数不变,C错误;
D.t3时反应达到平衡,此时的平衡是一种动态平衡,v正=v逆,反应并未停止,D错误;
故选A。
7.D
【详解】A.设反应Ⅲ2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g);ΔH=-24.5kJ•ml-1,反应Ⅳ,则由盖斯定律可知,Ⅳ=2×II-2×I+Ⅲ,则反应Ⅳ的反应热ΔH=2×(-49.0kJ•ml-1)- 2×(+41.1kJ•ml-1)+( -24.5kJ•ml-1)= -204.7kJ•ml-1,A正确;
B.由图可知,温度选择553K,达到平衡时甲醇的选择性最低,二氧化碳的平衡转化率最大,故此时反应体系内甲醇的产量最高,B正确;
C.反应II为放热反应,同时该反应生成甲醇,反应II为吸热反应,该反应消耗二氧化碳,但是不产生甲醇,则随着温度的升高,CO2的平衡转化率增加但甲醇的选择性降低,其原因可能是反应II平衡逆向移动幅度弱于反应I正向移动幅度,C正确;
D.由图可知,随着温度的升高,甲醇的选择性在降低,二氧化碳的转化率在增大,则平衡时的逐渐减小,D错误;
故选D。
8.D
【详解】A.一定条件下,增大水的浓度,能提高CH4的转化率,即x值越小,CH4的转化率越大,则x1
C.由图像可知,x一定时,温度升高CH4的平衡转化率增大,说明正反应为吸热反应,温度升高平衡正向移动,K增大;温度相同,K不变,则点a、b、c对应的平衡常数:Ka
答案选D。
9.C
【详解】A.图一中M/Cluster作催化剂时的反应速率高,应选用M/Cluster作反应的催化剂,故A错误;
B.催化剂只能改变化学反应速率,不能改变平衡时的浓度,催化剂的活性降低不能使氢气平衡浓度降低,故B错误;
C.当反应体系的密度为1g/cm时,1g混合气体的体积mL,由1.2mml⋅(g⋅min)的的速率ml⋅(L⋅min),故C正确;
D.升高温度平衡向吸热反应方向移动,主反应逆移,的平衡浓度减小;副反应向正移,的平衡浓度增大;从图二知总的平衡浓度减小,说明主反应的平衡逆移程度大于副反应的平衡正移程度,故D错误;
选C。
10.D
【详解】A.,增大,相当于减少H2O的投入,平衡逆向移动,乙醇平衡转化率减小,故A错误;
B.已知① ,② ,所以反应可为②-①,,故B错误;
C.催化剂不影响平衡的移动,故C错误;
D.由图可知,温度在约为时,H2的物质的体积分数最大,而且温度继续升高变化不大,所以反应的最佳温度约为,故D正确;
故答案选D。
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