2025年高考化学精品教案第八章水溶液中的离子反应与平衡第4讲盐类水解

这是一份2025年高考化学精品教案第八章水溶液中的离子反应与平衡第4讲盐类水解，共18页。


认识思路
考点1 盐类的水解规律
1.盐类水解的实质
盐电离出来的离子与水电离出来的[1] H＋或OH－ 结合生成[2] 弱电解质 ，促进水的电离平衡右移。以CH3COONa、NH4Cl溶液为例：
2.盐类水解的特点
（1）可逆：盐的水解反应绝大多数是可逆反应。可看作酸碱中和反应的逆反应，即“盐＋水水解 中和 酸＋碱”。
（2）微弱：通常盐类水解的程度很小，一般无沉淀析出，无气体放出。
（3）吸热： 水解反应吸热。
3.盐类水解方程式的书写
（1）书写形式
一般情况下盐类水解的程度较小，不生成沉淀和气体，一般用“⇌”连接反应物和生成物。产物不标“↓”或 “↑”。
（2）书写规律
①多元弱酸的酸根离子分步水解，以第一步为主，应分步书写水解的离子方程式。如Na3PO4的水解分三步，第一步为[3] PO43－＋H2O⇌HPO42－＋OH－ ，第二步为[4] HPO42－＋H2O⇌H2PO4－＋OH－ ，第三步为[5] H2PO4－＋H2O⇌H3PO4＋OH－ 。
②多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完。如AlCl3发生水解的离子方程式为[6] Al3＋＋3H2O⇌Al（OH）3＋3H＋ 。
③不能进行到底的相互促进的水解反应写“⇌”，如CH3COO－＋H2O＋NH4＋⇌CH3COOH＋NH3·H2O，常见的不能进行到底的相互促进的水解反应还有NH4＋与CO32－的反应（铵态氮肥与草木灰混合施用会造成氮肥损失）等。
④能进行到底的相互促进的水解反应书写时要用“ ”“↑”“↓”等，如Al3＋＋3HCO3－ Al（OH）3↓＋3CO2↑。
4.盐类水解规律
难溶不水解，无弱不水解，越弱越水解；都弱都水解，谁强显谁性；同强显中性，都弱不一定。
5.水解平衡常数
（1）水解平衡常数表达式，如CO32－＋H2O⇌HCO3－ ＋OH－ ，Kh1＝c（OH－）·c（HCO3－）c（CO32－）；HCO3－＋H2O⇌H2CO3＋OH－，Kh2＝c（OH－）·c（H2CO3）c（HCO3－）。水解平衡常数越大说明水解能力越强。
（2）水解平衡常数与电离平衡常数的关系，如CO32－＋H2O⇌HCO3－ ＋OH－，Kh1＝KwKa2；HCO3－＋H2O⇌H2CO3＋OH－，Kh2＝KwKa1。
（3）水解平衡常数受温度影响，一般温度越高，水解平衡常数越大。
1.易错辨析。
（1）酸式盐溶液一定呈酸性。（ ✕ ）
（2）能水解的盐溶液一定呈酸性或碱性，不可能呈中性。（ ✕ ）
（3）常温下，pH＝11的CH3COONa溶液和pH＝3的CH3COOH溶液中，水的电离程度相同。（ ✕ ）
（4）[2022全国甲]2.0 L 1.0 ml·L－1AlCl3溶液中，Al3＋的数目为2.0NA。（ ✕ ）
2.请写出下列离子水解的离子方程式。
（1）S2－： S2－＋H2O⇌HS－＋OH－ ；HS－＋H2O⇌H2S＋OH－ 。
（2）C2O42－： C2O42－＋H2O⇌HC2O4－＋OH－；HC2O4－＋H2O⇌H2C2O4＋OH－ 。
（3）Fe3＋： Fe3＋＋3H2O⇌Fe（OH）3＋3H＋ 。
（4）Cu2＋： Cu2＋＋2H2O⇌Cu（OH）2＋2H＋ 。
3.写出下列物质发生相互促进的水解反应的离子方程式。
（1）AlCl3溶液和Na2S溶液： 2Al3＋＋3S2－＋6H2O 2Al（OH）3↓＋3H2S↑ 。
（2）AlCl3溶液和Na[Al（OH）4]溶液： Al3＋＋3[Al（OH）4]－ 4Al（OH）3↓ 。
（3）NH4Cl溶液和Na2SiO3溶液： 2NH4＋＋SiO32－＋2H2O 2NH3·H2O＋H2SiO3↓ 。
4.某些化合物不能在水溶液中制备，是因为可以发生相互促进的水解反应。如Al2S3＋6H2O 2Al（OH）3＋3H2S↑。写出下列反应的化学方程式。
（1）Mg3N2与水反应： Mg3N2＋6H2O 3Mg（OH）2＋2NH3↑ 。
（2）AlP与水反应： AlP＋3H2O Al（OH）3＋PH3↑ 。
（3）CaC2与水反应： CaC2＋2H2O Ca（OH）2＋HCCH↑ 。
（4）Al4C3与水反应： Al4C3＋12H2O 4Al（OH）3＋3CH4↑ 。
5.判断下列溶液的酸碱性。
（1）已知：常温下，三元弱酸H3A的
Ka2＝6.23×10－8，Ka3＝4.4×10－13，则常温下Na2HA溶液呈 碱 性。
（2）已知：常温下NH3·H2O的Kb＝1.7×10－5。常温下，等体积、等浓度的氨水与NH4Cl溶液混合，溶液显 碱 性。
命题点 盐类水解程度的比较
1.现有等浓度的下列溶液：①醋酸溶液，②苯酚溶液，③苯酚钠溶液，④碳酸溶液，⑤碳酸钠溶液，⑥碳酸氢钠溶液。溶液pH由小到大排列正确的是（ C ）
A.④①②⑤⑥③B.④①②⑥⑤③
C.①④②⑥③⑤D.①④②③⑥⑤
解析 ①②④显酸性，由于酸性：醋酸＞碳酸＞苯酚，则pH①＜④＜②； ③⑤⑥显碱性，酸性：碳酸＞苯酚＞HCO3－，由越弱越水解知，溶液的碱性⑥＜③＜⑤，则这六种溶液pH由小到大的顺序为①④②⑥③⑤，故选C。
命题拓展
[变式拓展]（1）常温下，pH相同的①醋酸钠溶液、②碳酸氢钠溶液、③碳酸钠溶液、④苯酚钠溶液、⑤Na[Al（OH）4]溶液的物质的量浓度由小到大的顺序是 ⑤③④②① （填序号）。
（2）常温下，等浓度的①（NH4）2CO3溶液，②（NH4）2SO4溶液，③（NH4）2Fe（SO4）2溶液。溶液中c（NH4＋）由小到大的顺序是 ①②③ （填序号）。
解析 （1）由于酸性：醋酸＞碳酸＞苯酚＞HCO3－＞Al（OH）3，根据越弱越水解知，pH相同的题述溶液的物质的量浓度由小到大的顺序为⑤③④②①。
（2）CO32－水解显碱性，促进NH4＋水解生成NH3·H2O，所以①中c（NH4＋）最小；Fe2＋水解显酸性，抑制NH4＋水解，所以③中c（NH4＋）最大。
技巧点拨
盐类水解程度大小比较的规律
1.组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显酸性，组成盐的弱酸根离子水解使溶液显碱性。
2.盐对应的酸（或碱）越弱，水解程度越大，溶液碱性（或酸性）越强。
3.相同条件下的水解程度：（1）正盐＞相应的酸式盐，如Na2CO3＞NaHCO3；（2）水解相互促进的盐＞单独水解的盐＞水解相互抑制的盐。
2.[2023海南改编]25 ℃下，Na2CO3水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法错误的是（ C ）
A.c（Na2CO3）＝0.6 ml·L－1时，溶液中c（OH－）＞0.01 ml·L－1
B.Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小
C.在水中H2CO3的Ka2＜4×10－11
D.0.2 ml·L－1的Na2CO3溶液和0.3 ml·L－1的NaHCO3溶液等体积混合，得到的溶液中c（OH－）＜2×10－4 ml·L－1
解析 由题图可知，c（Na2CO3）＝0.6 ml·L－1时，溶液pH＞12.0，说明溶液中c（OH－）＞0.01 ml·L－1，A正确；盐溶液浓度越小，其水解程度越大，因此Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小，B正确；H2CO3为二元弱酸，在水溶液中分步电离：H2CO3⇌H＋＋HCO3－、HCO3－⇌H＋＋CO32－，Ka2＝c（H＋）·c（CO32－）c（HCO3－），Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO32－＋H2O⇌HCO3－＋OH－，Kh1＝c（HCO3－）·c（OH－）c（CO32－），由题图可知，当c（Na2CO3）＝0.5 ml·L－1时，溶液pH＝12.0，即c（H＋）＝1×10－12 ml·L－1，c（OH－）＝1×10－2 ml·L－1，则Kh1＝c（HCO3－）·c（OH－）c（CO32－）≈10－2×10－20.5＝2×10－4，所以Ka2＝c（H＋）·c（CO32－）c（HCO3－）＝KwKh1＝5×10－11＞4×10－11， C错误；0.2 ml·L－1的Na2CO3溶液和0.3 ml·L－1的NaHCO3溶液等体积混合后，溶液中c（CO32－）＝0.1 ml·L－1，c（HCO3－）＝0.15 ml·L－1，根据C项分析知Kh1＝c（HCO3－）·c（OH－）c（CO32－）＝2×10－4，代入数据计算得此时溶液中c（OH－）≈1.3×10－4 ml·L－1，D正确。
考点2 盐类水解的影响因素和应用
1.盐类水解的影响因素
（1）内因：盐本身的性质，构成盐的酸根离子对应的弱酸酸性越弱（或构成盐的阳离子对应的弱碱碱性越弱），水解程度越[1] 大 ，溶液的碱性（或酸性）越[2] 强 。
（2）外因：温度、浓度及外加酸或碱。
2.盐类水解的应用
盐类水解的应用一是促进盐类水解，水解程度增大；二是抑制盐类水解，水解程度减小。
1.易错辨析。
（1）向Na2CO3溶液中加入少量Ca（OH）2固体，CO32－水解程度减小，pH减小。（ ✕ ）
（2）加热0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液，CO32－的水解程度增大。（ √ ）
（3）在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c（Na＋）＝c（CH3COO－）。（ √ ）
（4）降低温度和加水稀释，都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动。（ ✕ ）
2.写出下列溶液蒸干灼烧后的产物的化学式。
（1）AlCl3溶液 Al2O3 。
（2）FeCl3溶液 Fe2O3 。
3.写出下列物质在蒸发皿中蒸干后的产物的化学式。
（1）考虑盐是否分解。如加热蒸干Ca（HCO3）2溶液，因其分解，所得固体应是 CaCO3 。（2）考虑氧化还原反应。如加热蒸干Na2SO3溶液，因Na2SO3易被氧化，所得固体应是 Na2SO4 。
（3）考虑水解生成的碱是否是不挥发的强碱。如Na2CO3溶液蒸干后得到的物质是 Na2CO3 。
（4）考虑水解生成的酸是否是不挥发的强酸。如CuSO4溶液蒸干后得到的物质是 CuSO4 。
（5）弱酸的铵盐溶液蒸干后无固体剩余。如 NH4HCO3溶液、（NH4）2CO3溶液（其他合理答案也可） 等（任举两例）。
4.应用水解原理除去Cu2＋中的Fe3＋应加入 CuO或Cu（OH）2或Cu2（OH）2CO3 。
5.Sb2O3在工业上有着广泛用途，在实验室中可利用SbCl3的水解制取Sb2O3。写出SbCl3水解制Sb2O3的化学方程式： 2SbCl3＋3H2O⇌Sb2O3＋6HCl 。
命题点1 温度影响盐类水解的图像
1.[2021浙江]实验测得10 mL 0.50 ml·L－1 NH4Cl溶液、10 mL 0.50 ml·L－1 CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。
已知25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10－5。下列说法不正确的是（ C ）
A.图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化
B.将NH4Cl溶液加水稀释至浓度为0.50x ml·L－1，溶液pH变化值小于lg x
C.随温度升高，Kw增大，CH3COONa溶液中c（OH－）减小，c（H＋）增大，pH减小
D.25 ℃时稀释相同倍数的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液中：c（Na＋）－c（CH3COO－）＝c（Cl－）－c（NH4＋）
解析 加水稀释促进盐类的水解，但OH－或H＋浓度减小，根据图像，可以得出图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化，A正确；氯化铵溶液加水稀释至浓度为0.50x ml·L－1，即稀释了x倍，但加水稀释促进盐类水解，溶液pH的变化值小于lg x，B正确；温度升高，水的离子积增大，促进醋酸钠水解，溶液中的c（OH－）增大，C错误；稀释相同的倍数，因为25 ℃时，CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相同，所以NH4＋和CH3COO－的水解程度相同，所以有c（Cl－）－c（NH4＋）＝c（Na＋）－c（CH3COO－），D正确。
2.[北京高考]实验测得0.5 ml·L－1 CH3COONa溶液、0.5 ml·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是（ C ）
A.随温度升高，纯水中c（H＋）＞c（OH－）
B.随温度升高，CH3COONa溶液的c（OH－）减小
C.随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果
D.随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同
解析 任何温度时，纯水中H＋浓度与OH－浓度始终相等，A项错误；随温度升高，CH3COONa的水解程度增大，溶液中c（OH－）增大，且温度升高，水的电离程度增大，c（OH－）也增大，B项错误；温度升高，水的电离程度增大，c（H＋）增大，又CuSO4水解使溶液显酸性，温度升高，水解平衡正向移动，故c（H＋）增大，pH减小，C项正确；温度升高，使电离平衡和水解平衡均向正反应方向移动，而CH3COONa溶液随温度升高pH降低的原因是水的电离程度增大得多，而CuSO4溶液随温度升高pH降低是H2O的电离程度增大和Cu2＋的水解程度增大共同作用的结果，D项错误。
命题点2 盐类水解的应用
3.[全国Ⅱ高考]下列实验操作能达到实验目的的是（ D ）
解析 NaOH浓溶液滴加到饱和FeCl3溶液中生成的是Fe（OH）3沉淀，A项错误；MgCl2溶液加热蒸干得到的是Mg（OH）2，B项错误；稀硝酸将Cu氧化成Cu（NO3）2，C项错误；钠与乙醇反应缓慢，钠与水反应剧烈，可比较水与乙醇羟基氢的活泼性，D项正确。
4.下列叙述错误的是（ D ）
A.[2022湖北改编]加入明矾后泥水变澄清利用了盐的水解
B.[2021浙江]应避免铵态氮肥与草木灰混合施用
C.[2021山东]向NaClO溶液中滴加酚酞试剂，先变红后褪色，证明NaClO在溶液中发生了水解反应
D.[2022全国甲改编]分别测浓度均为0.1 ml·L－1的CH3COONH4和NaHCO3溶液的pH，后者大于前者，说明Kh（CH3COO－）＜Kh（HCO3－）
解析 Al3＋水解生成的氢氧化铝胶体具有吸附性，可用于净水，A项正确；草木灰含有K2CO3，若与铵态氮肥混合施用，CO32－和NH4＋会发生相互促进的水解反应，使氨气逸出，降低肥效，B项正确；加酚酞试剂，先变红说明NaClO水解显碱性，后褪色说明NaClO水解生成了具有强氧化性的HClO，C项正确；CH3COONH4溶液中NH4＋也会发生水解，会对CH3COO－的水解产生影响，故不能比较CH3COO－和HCO3－的水解常数大小，D项错误。
技巧点拨
不能采用直接蒸发结晶制备的物质
不能采用蒸发结晶的实验 示例
①制备易水解且产生挥发性气体的盐 从溶液中制无水FeCl3、AlCl3等
②制备易分解且产生挥发性气体的盐 从溶液中制无水NaHCO3等
③制备易被空气中的O2氧化的盐 从溶液中制无水Na2SO3等
④制备带结晶水的盐 从溶液中制CuSO4·5H2O等
1.[盐类的水解平衡及其影响因素][北京高考]测定0.1 ml·L－1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是（ C ）
A.Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO32－＋H2O⇌HSO3－＋OH－
B.④的pH与①不同，是由于SO32－浓度减小造成的
C.①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D.①与④的Kw值相等
解析 亚硫酸钠是强碱弱酸盐，在水溶液中存在水解平衡：SO32－＋H2O⇌ HSO3－＋OH－，A项正确；①与④的温度相同，但pH不同，根据题意可知，主要是由于亚硫酸钠被氧化为硫酸钠，从而导致溶液的碱性减弱，pH减小，B项正确；①→③的过程中，温度升高使水解平衡正向移动，而SO32－浓度逐渐减小，使水解平衡逆向移动，故温度和浓度对水解平衡移动方向的影响不一致，C项错误；①与④的温度相同，故Kw值相同，D项正确。
2.[2022广东]K2Cr2O7溶液中存在多个平衡。本题条件下仅需考虑如下平衡：
（i）Cr2O72－（aq）＋H2O（l）⇌2HCrO4－（aq） K1＝3.0×10－2（25 ℃）
（ii）HCrO4－（aq）⇌CrO42－（aq）＋H＋（aq） K2＝3.3×10－7（25 ℃）
（1）下列有关K2Cr2O7溶液的说法正确的有 BD 。
A.加入少量硫酸，溶液的pH不变
B.加入少量水稀释，溶液中离子总数增加
C.加入少量NaOH溶液，反应（i）的平衡逆向移动
D.加入少量K2Cr2O7固体，平衡时c2（HCrO4－）与c（Cr2O72－）的比值保持不变
（2）25 ℃时，0.10 ml·L－1 K2Cr2O7溶液中lgc（CrO42－）c（Cr2O72－）随pH的变化关系如图1。当pH＝9.00时，设Cr2O72－、HCrO4－与CrO42－的平衡浓度分别为x、y、z ml·L－1，则x、y、z之间的关系式为 x＋y＋z2 ＝0.10；计算溶液中HCrO4－的平衡浓度（写出计算过程，结果保留两位有效数字）。
图1
当溶液pH＝9.00时，c（CrO42－）c（Cr2O72－）＞104，因此可忽略溶液中Cr2O72－，即c（HCrO4－）＋c（CrO42－）＝0.20 ml·L－1，反应（ii）的平衡常数K2＝c（H＋）·c（CrO42－）c（HCrO4－）＝10－9×c（CrO42－）c（HCrO4－）＝3.3×10－7，联立两个方程可得c（HCrO4－）＝6.0×10－4 ml·L－1
（3）在稀溶液中，一种物质对光的吸收程度（A）与其所吸收光的波长（λ）有关；在一定波长范围内，最大A对应的波长（λmax）取决于物质的结构特征；浓度越高，A越大。混合溶液在某一波长的A是各组分吸收程度之和。为研究pH对反应（i）和（ii）平衡的影响，配制浓度相同、pH不同的K2Cr2O7稀溶液，测得其A随λ的变化曲线如图2。波长λ1、λ2和λ3中，与CrO42－的λmax最接近的是 λ3 ；溶液pH从a变到b的过程中，c（H＋）·c2（CrO42－）c（Cr2O72－）的值 增大 （填“增大”“减小”或“不变”）。
图2
解析 （1）反应（i）＋反应（ii）×2得Cr2O72－（aq）＋H2O（l）⇌2CrO42－（aq）＋2H＋（aq）。A项，加入少量硫酸，总反应平衡逆向移动，但根据勒夏特列原理知，平衡移动只能削弱，不能消除，平衡后，溶液中c（H＋）依然增大，所以溶液的pH变小，错误；B项，由总反应知，生成物的离子总数比反应物的多，在加入少量水稀释时，生成物的浓度比反应物的浓度下降得快，所以加入少量水后，平衡正向移动，生成物的离子总数增多，正确；C项，加入少量NaOH溶液，反应（ii）的平衡正向移动，使得HCrO4－ 的浓度减小，进而导致反应（i）的平衡正向移动，错误；D项，反应（i）的平衡常数可表示为K1＝c2（HCrO4－）/c（Cr2O72－），加入少量K2Cr2O7固体，不会引起溶液温度的变化，而K1仅与温度有关，所以K1不变，平衡时c2（HCrO4－）与c（Cr2O72－）的比值也不变，正确。（2）pH＝9.00时，0.10 ml·L－1 K2Cr2O7溶液中Cr原子的总浓度为0.20 ml·L－1，由Cr原子守恒知，2c（Cr2O72－）＋c（HCrO4－）＋c（CrO42－）＝0.20 ml·L－1，则有x＋y＋z2＝0.10。（3）pH越大，反应（i）、（ii）平衡正向移动的程度越大，溶液中c（CrO42－）越大，其对应变化曲线的λmax越接近CrO42－的λmax，故图中最接近CrO42－的λmax为pH＝9时曲线的λmax，其次是pH＝7时曲线的λ3；K1·K22＝c2（HCrO4－）c（Cr2O72－）×c2（CrO42－）·c2（H＋）c2（HCrO4－）＝c2（CrO42－）·c2（H＋）c（Cr2O72－），c（H＋）·c2（CrO42－）c（Cr2O72－）＝K1·K22c（H＋），由于λ1＜λ2＜λ3，故a＜b＜7，溶液pH从a变到b的过程中，pH变大，c（H＋）变小，而K1·K22不变，所以c（H＋）·c2（CrO42－）c（Cr2O72－）的值增大。

1.[2023南充适应性考试]酸式盐NaHA的水溶液呈碱性，下列说法正确的是（ A ）
A.该溶液中c（Na＋）＞c（HA－）＞c（OH－）＞c（H＋）
B.HA－的水解方程式：HA－＋H2O⇌H3O＋＋A2－
C.NaHA的电离方程式：NaHA Na＋＋H＋＋A2－
D.该溶液中：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HA－）＋c（A2－）＋c（OH－）
解析 NaHA的水溶液呈碱性，说明存在HA－的水解反应HA－＋H2O⇌ H2A＋OH－，则该溶液中c（Na＋）＞c（HA－） ＞ c（OH－） ＞c（H＋），A正确，B错误；NaHA的电离方程式为NaHA Na＋＋HA－，C错误；根据电荷守恒，NaHA溶液中c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HA－）＋2c（A2－）＋c （OH－），D错误。
2.[2023安徽名校联考]已知Fe2（SO4）3溶液中存在平衡：Fe3＋＋3H2O⇌Fe（OH）3＋3H＋，下列说法正确的是（ C ）
A.加入适量水后平衡向右移动，c（H＋）增大
B.加热后平衡向左移动，c（Fe3＋）增大
C.加入CaCO3后有气泡产生，一段时间后可得到红褐色沉淀
D.加热蒸干溶液并灼烧可得Fe2O3
解析 加入适量水后，促进Fe3＋水解，平衡向右移动，但稀释溶液使体积增大，c（H＋）减小，A项错误；水解反应是吸热反应，加热后，促进铁离子水解，平衡向右移动，c（Fe3＋）减小，B项错误；根据Fe3＋＋3H2O⇌Fe（OH）3＋3H＋可知，溶液显酸性，加入CaCO3后，CaCO3与H＋反应生成CO2，有气泡产生，c（H＋）减小，平衡向右移动，一段时间后Fe（OH）3增多，故可得到红褐色沉淀，C项正确；Fe2（SO4）3溶液水解后产生硫酸，硫酸难挥发，会和水解产生的Fe（OH）3反应又生成Fe2（SO4）3，故加热蒸干溶液并灼烧得到的是Fe2（SO4）3，D项错误。
3.[2023四川雅安阶段练习]盐类水解在工农业生产和日常生活中有着广泛的应用。下列有关应用或说法与水解无关的是（ A ）
A.用浓氨水除去铜器表面的铜绿
B.TiO2化学性质稳定，可通过在加热条件下向TiCl4中加入大量的水，并将生成物进行焙烧制得
C.配制FeCl3溶液时，先将FeCl3固体溶解在较浓的盐酸中，再加水至指定浓度
D.长期施用硫酸铵化肥的土壤易变酸性，可施用适量的熟石灰
解析 铜绿的主要成分是Cu2（OH）2CO3，浓氨水可将其转化成可溶性铜氨络合物除去，与水解无关，A项符合题意；向TiCl4中加入大量的水，同时加热，能够促进Ti4＋水解，且生成的HCl易挥发，经过滤、焙烧可制得TiO2，与水解有关，B项不符合题意；固体FeCl3溶解在较浓的盐酸中可抑制Fe3＋水解，与水解有关，C项不符合题意；硫酸铵中NH4＋易水解而使土壤呈酸性，熟石灰显碱性，可通过施用适量的熟石灰来改良酸性土壤，与水解有关，D项不符合题意。
4. [2023南京月考]氢硫酸是一种弱酸（Ka1＝1.3×10－7、Ka2＝7.0×10－15）。室温下用0.1 ml·L－1 NaOH溶液吸收H2S得X溶液。下列说法正确的是（ B ）
A.X溶液中一定存在：c（H2S）＞c（HS－）
B.25 ℃时，若X溶液中c（HS－）＝c（S2－），则c（OH－）＝107 ml·L－1
C.当X溶液的pH＝7时，溶液中存在：c（Na＋）＝c（HS－）＋c（S2－）
D.Na2C2O4[Ka1（H2C2O4）＝5.9×10－2]能与H2S发生反应：Na2C2O4＋H2S H2C2O4＋Na2S
解析 当NaOH与H2S等物质的量反应时，所得溶液溶质为NaHS，此时c（HS－）＞c（H2S），A项错误；Ka2＝c（H＋）·c（S2－）c（HS－）＝7.0×10－15，若c（HS－）＝c（S2－），则c（H＋）＝7.0×10－15 ml·L－1，c（OH－）＝Kwc（H＋）＝107 ml·L－1，B项正确；溶液中存在电荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HS－）＋2c（S2－）＋c（OH－），pH＝7时，c（H＋）＝c（OH－），故c（Na＋）＝c（HS－）＋2c（S2－），C项错误；Ka1（H2C2O4）＝5.9×10－2，Ka1（H2S）＝1.3×10－7，酸性H2C2O4＞H2S，根据较强酸制较弱酸原理，反应Na2C2O4＋H2S H2C2O4＋Na2S不能发生，D项错误。
5.[2023湖南长沙期中]常温下，pH＝10的三种钠盐溶液，其物质的量浓度大小关系为NaX＜NaY＜NaZ，下列说法正确的是（ D ）
A.HX、HY、HZ的酸性依次减弱
B.HX和NaY能发生反应：HX＋NaY HY＋NaX
C.浓度相同的三种钠盐溶液中，水的电离程度最大的是NaZ溶液
D.恰好中和体积与pH均相等的HX、HY、HZ溶液时，HX消耗的NaOH最多
解析 pH相同的NaX、NaY和NaZ溶液，其物质的量浓度大小关系为NaX＜NaY＜NaZ，由越弱越水解的规律可知，酸性：HX＜HY＜HZ，则反应HX＋NaY HY＋NaX不能发生，A、B项错误；HX、HY、HZ中HX的酸性最弱，则浓度相同的三种钠盐溶液中，NaX的水解程度最大，水的电离程度最大，C项错误；酸性：HX＜HY＜HZ，pH相同的三种酸的水溶液的浓度：HX＞HY＞HZ，则恰好中和体积与pH均相等的HX、HY、HZ溶液时，消耗NaOH的物质的量：HX＞HY＞HZ，D项正确。
6.室温下，将0.05 ml Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液。向该溶液中加入下列物质，有关结论不正确的是（ C ）
解析 室温下，将0.05 ml Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，溶液中存在CO32－ ＋H2O⇌HCO3－＋OH－。加入50 mL 1 ml·L－1 H2SO4溶液，根据元素质量守恒可知，反应结束后c（Na＋）＝2c（SO42－），A项正确；加入0.05 ml CaO，发生反应CaO＋ H2O Ca（OH）2，且Ca2＋与CO32－反应生成CaCO3沉淀，故n（OH－）增大，平衡CO32－ ＋H2O⇌HCO3－＋OH－逆向移动，n（HCO3－）减小，即c（OH－）c（HCO3－）增大，B项正确；加入50 mL水稀释溶液，平衡CO32－ ＋H2O⇌HCO3－＋OH－正向移动，但溶液体积变大，c（OH－）依然减小，由水电离出的c（H＋）＝c（OH－），故由水电离出的c（H＋）·c（OH－）减小，C项错误；加入0.1 ml NaHSO4固体，NaHSO4电离出的H＋与CO32－恰好完全反应，得到Na2SO4、二氧化碳和水，赶出CO2后，得到Na2SO4溶液，显中性，D项正确。
7.[2023安阳一中月考]已知常温下，浓度均为 0.1 ml·L－1的3种钠盐溶液的pH如表，下列有关说法不正确的是（ D ）
A.加水稀释NaClO溶液，n（OH－）/n（ClO－）增大
B.NaHCO3溶液显碱性是因为HCO3－的水解程度大于其电离程度
C.NaHSO3溶液中部分微粒浓度大小顺序为c（Na＋）＞c（HSO3－）＞c（H＋）＞c（SO32－）＞c（H2SO3）
D.常温下，相同物质的量浓度的H2SO3溶液、H2CO3溶液、HClO溶液中，pH最大的是H2SO3溶液
解析 加水稀释NaClO溶液，水解平衡ClO－＋H2O⇌HClO＋OH－正向移动，则n（ClO－）减小，n（OH－）增大，即n（OH－）/n（ClO－）增大，A项正确；HCO3－的水解程度大于其电离程度，故NaHCO3溶液显碱性，B项正确；NaHSO3溶液呈酸性，说明HSO3－的电离（HSO3－⇌H＋＋SO32－）程度大于其水解（HSO3－＋H2O⇌H2SO3＋OH－）程度，则c（SO32－）＞c（H2SO3），同时溶液中存在水的电离，无论电离还是水解，程度都较小，则NaHSO3溶液中部分微粒浓度大小顺序为c（Na＋）＞c（HSO3－）＞c（H＋）＞c（SO32－）＞c（H2SO3），C项正确；根据表中盐溶液的pH，可以确定阴离子的水解程度大小顺序：ClO－＞HCO3－＞HSO3－，酸根离子水解程度越大，相应酸的酸性越弱，则酸性：HClO＜H2CO3＜H2SO3，所以常温下，相同物质的量浓度的H2SO3溶液、H2CO3溶液、HClO溶液中，pH最大的是HClO溶液，D项错误。
8.[2023南京六校联合体调研]室温下，通过下列实验探究0.010 0 ml·L－1 Na2C2O4溶液的性质。
实验1：测得0.010 0 ml·L－1 Na2C2O4溶液的pH为8.6。
实验2：向溶液中滴加等体积0.010 0 ml·L－1 盐酸，pH由8.6降为4.8。
实验3：向溶液中加入等体积0.020 0 ml·L－1 CaCl2溶液，出现白色沉淀。
实验4：向稀硫酸酸化的KMnO4溶液中滴加Na2C2O4溶液至溶液褪色。
已知室温时Ksp（CaC2O4）＝2.5×10－9，下列说法正确的是（ A ）
0 ml·L－1 Na2C2O4溶液中存在c（Na＋）c（C2O42－）＋c（HC2O4－）＞2
B.实验2滴加盐酸过程中不存在c（Na＋）＝c（HC2O4－）＋2c（C2O42－）＋c（Cl－）
C.实验3所得上层清液中c（C2O42－）＝2.5×10－7ml·L－1
D.实验4发生反应的离子方程式为C2O42－＋4MnO4－＋12H＋ 2CO2↑＋4Mn2＋＋6H2O
解析 0.010 0 ml·L－1 Na2C2O4溶液中存在物料守恒：c（Na＋）＝2c（H2C2O4）＋2c（HC2O4－）＋2c（C2O42－），因此c（Na＋）c（C2O42－）＋c（HC2O4－）＞2，A项正确；实验2中pH由8.6降为4.8，当pH＝7时，c（H＋）＝c（OH－），结合电荷守恒c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HC2O4－）＋2c（C2O42－）＋c（Cl－）＋c（OH－），知此时c（Na＋）＝c（HC2O4－）＋2c（C2O42－）＋c（Cl－），B项错误；实验3发生反应Ca2＋＋C2O42－ CaC2O4↓，Ca2＋过量，反应后c（Ca2＋）＝0.02－0.012 ml·L－1＝0.005 ml·L－1，则所得上层清液中c（C2O42－）＝2.5×10－90.005 ml·L－1＝5×10－7 ml·L－1，C项错误；实验4发生反应的离子方程式为5C2O42－＋2MnO4－＋16H＋ 10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O，D项错误。
9.[2021北京]下列实验中，均产生白色沉淀。下列分析不正确的是（ B ）
A.Na2CO3与NaHCO3溶液中所含微粒种类相同
B.CaCl2能促进Na2CO3、NaHCO3水解
C.Al2（SO4）3能促进Na2CO3、NaHCO3水解
D.4个实验中，溶液滴入后，试管中溶液pH均降低
解析 Na2CO3和NaHCO3溶液中均含Na＋、CO32－、HCO3－、H2CO3、H＋、OH－和H2O，所含微粒种类相同，A项正确；Na2CO3溶液中加入CaCl2，由于Ca2＋结合CO32－而使CO32－的水解平衡左移，NaHCO3溶液中加入CaCl2生成沉淀，说明Ca2＋促进了HCO3－的电离，B项错误；Al2（SO4）3溶液加入Na2CO3溶液、NaHCO3溶液中均生成沉淀，是因为Al3＋分别与CO32－、HCO3－发生了相互促进的水解反应，C项正确；形成沉淀时溶液中CO32－、HCO3－浓度均减小，则它们水解产生的OH－浓度也减小，故溶液pH都降低，D项正确。
10.[2024北京海淀区期中]25 ℃时，分别向10 mL 1.0 ml·L－1的某酸HA溶液和10 mL 1.0 ml·L－1的某盐MCl溶液中滴加1.0 ml·L－1的NaOH溶液，水电离出的H＋浓度的负对数与加入NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是（ D ）
A.HA为强酸
B.25 ℃时MOH的电离常数约为10－4
C.B点溶液中c（A－）＞c（H＋）＞c（Na＋）＞c（OH－）
D.D点溶液中有c（H＋）＋c（M＋）＝c（Cl－）＋c（OH－）
解析 酸抑制水的电离，根据题给图示分析可知，B、C点所在曲线表示HA溶液中相关量的变化曲线，则A、D点所在曲线表示MCl溶液中相关量的变化曲线，MCl为强酸弱碱盐。由B、C点所在曲线的起点可知，未加入氢氧化钠溶液时，酸中水电离出的c（H＋）＝10－14 ml·L－1，说明HA溶液中c（H＋）＝1.0 ml·L－1，则HA为强酸，A项正确；MCl溶液中水电离出的H＋即盐水解生成的H＋，由A点可知，c水（H＋）＝10－5 ml·L－1，M＋的水解常数为c（H＋）·c（MOH）c（M＋）≈10－5×10－51.0＝10－10，则MOH的电离常数约为10－4，B项正确；B点溶液中，n（Na＋）＝4×10－3 ml，n（A－）＝10－2 ml，剩余n（H＋）＝6×10－3 ml，而n（OH－）很小，则n（A－）＞n（H＋）＞n（Na＋）＞n（OH－），C项正确；根据电荷守恒，D点溶液中有c（Na＋）＋c（H＋）＋c（M＋）＝c（Cl－）＋c（OH－），D项错误。
11.[2023武汉模拟]实验测得0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液的pH随温度升高的变化如图所示。
下列说法正确的是（ C ）
A.由a点可知Ka1（H2CO3）·Ka2（H2CO3）＞Kw
B.a→b，HCO3－的水解程度减小
C.b→c，可能发生反应：2HCO3－ CO32－＋CO2↑＋H2O
D.a点溶液和d点溶液的c（OH－）相同
解析 HCO3－的水解常数Kh＝c（H2CO3）·c（OH－）c（HCO3－），电离常数Ka＝c（CO32－）·c（H＋）c（HCO3－），则KhKa＝c（H2CO3）·c（OH－）c（CO32－）·c（H＋）＝c（H2CO3）·c（OH－）·c（H＋）c（CO32－）·c2（H＋）＝KwKa1（H2CO3）·Ka2（H2CO3），由a点pH＞7可知，常温下，HCO3－的水解程度大于电离程度，则KwKa1（H2CO3）·Ka2（H2CO3）＝KhKa＞1，即Kw＞Ka1（H2CO3）·Ka2（H2CO3），A项错误；温度升高，HCO3－的水解程度增大，B项错误；b→c，溶液pH瞬间增大，可能是因为HCO3－分解（温度较高，碳酸氢盐分解），溶液中HCO3－的浓度减少，CO32－的浓度增大，而CO32－的水解程度大于HCO3－，故溶液pH瞬间增大，C项正确；a点、d点的温度不同，则Kw不同，这两点pH相等，即c（H＋）相等，由c（OH－）＝Kwc（H＋）可知，这两点溶液的c（OH－）不相等，D项错误。
12. [2023济南检测]乙二胺（H2NCH2CH2NH2，简写为EDA）是常用的分析试剂，为二元弱碱，在水中的电离方式与氨（NH3）类似。25 ℃时，向20 mL 0.1 ml·L－1乙二胺的盐酸盐（EDAH2Cl2）溶液中加入NaOH固体（溶液体积变化忽略不计），体系中EDAH22+、EDAH＋、EDA三种粒子的浓度的对数值（lg c）、所加NaOH固体质量（m）与pOH[－lg c（OH－）]的关系如图所示。下列说法不正确的是（ C ）
A.曲线m、n分别代表lg c（EDAH＋）、lg c（EDA）与pOH的关系
B.乙二胺第一步电离常数的数量级为10－5
C.p1点溶液显碱性，是因为EDAH＋水解程度大于电离程度
D.p2点时，c（Na＋）＝c（EDAH＋）＋2c（EDA）
解析 EDAH22+、EDAH＋为乙二胺的盐酸盐对应的离子，因此随溶液的碱性增强，溶液中EDAH22+的浓度会逐渐减小，EDAH＋的浓度会先增大后减小，EDA的浓度会逐渐增大。题图纵轴为pOH，越往下对应溶液的碱性越强，初始盐溶液中c（EDAH22+）≈0.1 ml·L－1，则lg c（EDAH22+）≈－1，因此题图左半部分对应横轴从左至右表示的微粒浓度逐渐增大，由此可知曲线、m、n分别代表lg c（EDAH22+）、lg c（EDAH＋）、lg c（EDA）与pOH的关系，A正确；根据图示信息，p3点时，溶液的pOH＝4.10，c（EDA）＝c（EDAH＋），乙二胺第一步电离常数Kb1＝c（EDAH＋）·c（OH－）c（EDA）＝c（OH－）＝10－4.10，数量级为10－5，B正确；p1点溶液的pOH＝7.20（pH＝6.80），溶液显酸性，C错误；p2点时，溶液呈中性，溶液中存在电荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＋c（EDAH＋）＋2c（EDAH22+）＝c（Cl－）＋c（OH－），初始溶液中溶质为EDAH2Cl2，由此可得物料守恒：c（Cl－）＝2c（EDAH22+）＋2c（EDAH＋）＋2c（EDA），两式相加并结合溶液呈中性时c（H＋）＝c（OH－）可得c（Na＋）＝c（EDAH＋）＋2c（EDA），D正确。课标要求
核心考点
五年考情
核心素养对接
1.认识盐类水解的原理和影响盐类水解的主要因素。
2.学生必做实验：盐类水解的应用
盐类的水解规律
2023年6月浙江，T15；2022广东，T19；2022海南，T13
1.证据推理与模型认知：建立微观粒子的水解平衡模型，与水的电离平衡、弱酸（碱）的电离平衡联立分析问题。
2.变化观念与平衡思想：能基于水解平衡移动规律，推测溶液中的平衡移动及其结果；能从类别、氧化还原、水解等角度推测溶液中可能存在的反应；能设计实验探究溶液中的离子反应和平衡问题；能利用溶液中的离子反应和平衡，创造性地解决实际问题
盐类水解的影响因素和应用
2023海南，T14；2023上海，T19；2023江苏，T12；2021福建，T10；2021年1月浙江，T23；2020山东，T15
命题分析预测
1.高考常以盐的水解的本质为依据，判断盐溶液的酸碱性，分析条件改变对盐类水解平衡的影响及溶液中微粒数量的变化，以及盐类水解在生产、生活中的应用。
2.预计2025年高考会结合真实情境考查盐类的水解在生产、生活中的应用，也会结合电解质溶液图像考查盐类水解平衡、水解平衡常数的计算和应用
应用
实例及其原理
制备胶体（促进）
制备Fe（OH）3胶体
Fe3＋＋3H2O △ Fe（OH）3（胶体）＋3H＋
净水
（促进）
明矾净水
Al3＋水解形成胶体
去油污
（促进）
用热的纯碱溶液清洗油污
加热，CO32－的水解程度增大，溶液碱性增强
试剂的
配制（抑制）
配制FeCl3溶液时常加入少量盐酸
H＋可抑制Fe3＋的水解
配制Na2CO3溶液时常加入少量NaOH
CO32－＋H2O⇌ HCO3－＋OH－，加入OH－可抑制CO32－的水解
制备无
水盐（抑制）
由MgCl2·6H2O制无水MgCl2时，在HCl气流中加热
通入HCl可抑制Mg2＋的水解
泡沫灭
火器（促进）
Al2（SO4）3溶液与NaHCO3溶液混合
Al3＋＋3HCO3－ Al（OH）3↓＋3CO2 ↑，发生相互促进的水解反应
制备某些
无机化合物
（促进）
TiO2的制备
TiCl4＋（x＋2）H2O（过量） TiO2·xH2O↓＋4HCl
TiO2·xH2O 300℃ TiO2＋xH2O↑
除杂
（促进）
加MgO除去MgCl2溶液中的Fe3＋杂质
Fe3＋＋3H2O⇌Fe（OH）3＋3H＋，MgO＋2H＋ Mg2＋＋H2O，使Fe3＋水解平衡向右移动，从而转化为Fe（OH）3沉淀除去，且不引入新的杂质
实验目的
实验操作
A
制备Fe（OH）3胶体
将NaOH浓溶液滴加到饱和FeCl3溶液中
B
由MgCl2溶液制备无水MgCl2
将MgCl2溶液加热蒸干
C
除去Cu粉中混有的CuO
加入稀硝酸溶解，过滤、洗涤、干燥
D
比较水与乙醇中氢的活泼性
分别将少量钠投入到盛有水和乙醇的烧杯中
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
选项
加入的物质
结论
A
50 mL 1 ml·L－1 H2SO4溶液
反应结束后，c（Na＋）＝2c（SO42－）
B
0.05 ml CaO
c（OH－）c（HCO3－）增大
C
50 mL水
由水电离出的c（H＋）·c（OH－）变大
D
0.1 ml NaHSO4固体
反应完全后，赶出CO2，溶液显中性
溶液
NaClO溶液
NaHCO3溶液
NaHSO3溶液
pH
10.3
8.3
5.2