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2025年高考化学精品教案第八章水溶液中的离子反应与平衡第5讲溶液中粒子浓度大小比较
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这是一份2025年高考化学精品教案第八章水溶液中的离子反应与平衡第5讲溶液中粒子浓度大小比较，共16页。
考点 溶液中粒子浓度大小比较
1.单一溶液中粒子浓度关系
（1）NH4Cl溶液中的“四式”
电离方程式：NH4Cl NH4＋＋Cl－，H2O⇌H＋＋OH－；水解方程式：NH4＋＋H2O⇌NH3·H2O＋H＋ 。
①电荷守恒式：c（H＋）＋c（NH4＋）＝c（Cl－）＋c（OH－） 。
②物料守恒式：c（Cl－）＝c（NH4＋）＋c（NH3·H2O） 。
③质子守恒式：联立①②两式可得c（H＋）＝c（NH3·H2O）＋c（OH－）。
④离子浓度大小关系式：由电荷守恒式及NH4Cl溶液显酸性可得
c（Cl－）＞c（NH4＋）＞c（H＋）＞c（OH－）。
注意 （1）电荷守恒：电解质溶液都是呈电中性的，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。（2）物料守恒：变化前后某种元素的原子总物质的量守恒。（3）质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H＋）的总物质的量相等。可以通过联立电荷守恒式和物料守恒式得出，也可以直接写出，如以Na2S溶液为例按如图所示的方法进行分析，可得质子守恒式c（H＋）＋c（HS－）＋2c（H2S）＝c（OH－）。
（2）Na2CO3溶液中的“四式”
①电荷守恒式：[1] c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HCO3－）＋2c（CO32－） 。
②物料守恒式：[2] c（Na＋）＝2[c（CO32－）＋c（HCO3－）＋c（H2CO3）] 。
③质子守恒式：[3] c（OH－）＝c（H＋）＋c（HCO3－）＋2c（H2CO3） 。
④离子浓度大小关系式：[4] c（Na＋）＞c（CO32－）＞c（OH－）＞c（HCO3－）＞c（H＋） 。
类似的还有Na2SO3、Na2S、Na2C2O4等盐溶液。
2.混合溶液中粒子浓度关系
（1）常温下，等浓度、等体积的NH3·H2O、NH4Cl混合溶液（pH＞7）中的“四式”
①电荷守恒式：[5] c（H＋）＋c（NH4＋）＝c（Cl－）＋c（OH－） 。
②物料守恒式：[6] c（NH4＋）＋c（NH3·H2O）＝2c（Cl－） 。
③质子守恒式：[7] 2c（OH－）＋c（NH3·H2O）＝2c（H＋）＋c（NH4＋） 。
④粒子浓度大小关系式：[8] c（NH4＋）＞c（Cl－）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）＞c（H＋） 。
（2）常温下，等浓度、等体积的CH3COOH、CH3COONa混合溶液（pH＜7）中的“四式”
①电荷守恒式：[9] c（H＋）＋c（Na＋）＝c（OH－）＋c（CH3COO－） 。
②物料守恒式：[10] c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）＝2c（Na＋） 。
③质子守恒式：[11] 2c（H＋）＋c（CH3COOH）＝2c（OH－）＋c（CH3COO－） 。
④粒子浓度大小关系式：[12] c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（CH3COOH）＞c（H＋）＞c（OH－） 。
3.不同盐溶液中粒子浓度关系[难点]
（1）同温度、同浓度的NaA与NaB（均为强碱弱酸盐）溶液中，盐水解能力弱的溶液中离子总浓度大。已知Ka（HA）＞Ka（HB），等浓度的NaA与NaB溶液中，离子总浓度较大的是[13] NaA 溶液。
c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（A－）c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（B－）NaB水解能力强，与等浓度的NaA溶液相比，NaB溶液中c（OH－）更大，c（H＋）更小NaA溶液中，离子总浓度较大
（2）等浓度的NaA与NaB（均为强碱弱酸盐）的混合溶液中，c（HA）＋c（HB）＝c（OH－）－c（H＋）。
NaA溶液：c（OH－）＝c（H＋）＋c（HA）NaB溶液：c（OH－）＝c（H＋）＋c（HB）c（HA）＋c（HB）＝c（OH－）－c（H＋）
1.[单一溶液中]易错辨析。
（1）常温下，0.1 ml·L－1的NaHA溶液，其pH＝4：c（HA－）＞c（H＋）＞c（H2A）＞c（A2－）。（ ✕ ）
（2）0.1 ml·L－1氨水中，c（NH4＋）＝c（OH－）＝ 0.1 ml·L－1 。（ ✕ ）
2.[混合溶液中]易错辨析。
（1）0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液与0.1 ml·L－1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c（Na＋）＞c（CO32－）＞c（HCO3－）＞c（OH－）。（ ✕ ）
（2）20 mL 0.1 ml·L－1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 ml·L－1 HCl溶液混合后呈酸性，所得溶液中：c（CH3COO－）＞c（Cl－）＞c（CH3COOH）＞c（H＋）。（ √ ）
（3）室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：c（Cl－）＞c（H＋）＞c（NH4＋）＞c（OH－）。（ ✕ ）
（4）0.1 ml· L－1 CH3COOH溶液与 0.1 ml·L－1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中c（OH－）＞c（H＋）＋c（CH3COOH）。（ ✕ ）
3.请写出NaHCO3溶液中的“四式”。
（1）电荷守恒式： c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HCO3－）＋2c（CO32－） 。
（2）物料守恒式： c（Na＋）＝c（CO32－）＋c（HCO3－）＋c（H2CO3） 。
（3）质子守恒式： c（H2CO3）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（CO32－） 。
（4）离子浓度大小关系式： c（Na＋）＞c（HCO3－）＞c（OH－）＞c（CO32－）＞
c（H＋） 。
4.[不同溶液中]（1）浓度均为0.1 ml·L－1的①H2S溶液、②NaHS溶液、③Na2S溶液、④H2S和NaHS的混合溶液，溶液pH由大到小的顺序是 ③＞②＞④＞① 。
（2）相同浓度的①CH3COONH4溶液、②CH3COONa溶液、③CH3COOH溶液，c（CH3COO－）由大到小的顺序是 ②＞①＞③ 。
（3）c（NH4＋）相等的①（NH4）2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③（NH4）2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为 ④＞②＞③＞① 。
命题点1 混合溶液中粒子浓度大小比较
1.[江苏高考改编]室温下， 将两种浓度均为 0.10 ml·L－1的溶液等体积混合， 若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是（ D ）
A.NaHCO3－Na2CO3混合溶液（pH＝10.30）：c（Na＋）＞c（CO32－）＞c（HCO3－）＞c（OH－）
B.氨水－NH4Cl混合溶液（pH＝9.25）：c（NH4＋）＋c（H＋）＝c（NH3·H2O）＋c（OH－）
C.CH3COOH－CH3COONa混合溶液（pH＝4.76）：c（Na＋）＞c（CH3COOH）＞c（CH3COO－）＞c（H＋）
D.H2C2O4－NaHC2O4混合溶液（pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸）：c（H＋）＋c（H2C2O4）＝c（Na＋）＋c（C2O42－）＋c（OH－）
解析 浓度均为0.10 ml·L－1的NaHCO3－Na2CO3的混合溶液中，CO32－的水解程度大于HCO3－的水解程度，HCO3－的水解程度大于其电离程度，所以混合溶液中c（Na＋）＞c（HCO3－）＞c（CO32－）＞c（OH－），A项错误；浓度均为0.10 ml·L－1的氨水－NH4Cl混合溶液的pH＝9.25，说明NH3·H2O的电离程度大于NH4＋的水解程度，溶液中c（NH3·H2O）＜c（Cl－），根据电荷守恒，溶液中c（NH4＋）＋c（H＋）＝c（Cl－）＋c（OH－），可知c（NH4＋）＋c（H＋）＞c（NH3·H2O）＋c（OH－），B项错误；浓度均为0.10 ml·L－1的CH3COOH－CH3COONa混合溶液的pH＝4.76，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则溶液中c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（CH3COOH）＞c（H＋），C项错误；浓度均为0.10 ml·L－1的H2C2O4－NaHC2O4混合溶液的pH＝1.68，根据电荷守恒有c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HC2O4－）＋2c（C2O42－），根据物料守恒有2c（Na＋）＝c（C2O42－）＋c（H2C2O4）＋c（HC2O4－），联立上述两式得c（H＋）＋c（H2C2O4）＝c（Na＋）＋c（C2O42－）＋c（OH－），D项正确。
2.[2022江苏改编]一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1 ml·L－1 KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总＝c（H2CO3）＋c（HCO3－）＋c（CO32－）。H2CO3电离常数分别为Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。下列说法正确的是（ C ）
A.KOH吸收CO2所得到的溶液中：c（H2CO3）＞c（HCO3－）
B.KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c（OH－）＝c（H＋）＋c（HCO3－）＋c（H2CO3）
C.KOH溶液吸收CO2，c总＝0.1 ml·L－1溶液中：c（H2CO3）＞c（CO32－）
D.题图所示“转化”过程中，溶液的温度下降
解析 A项，KOH吸收CO2可能生成K2CO3，此时由于CO32－以第一步水解为主，故溶液中c（HCO3－）＞c（H2CO3），也可能生成KHCO3，由于HCO3－的水解很微弱，故此时溶液中c（HCO3－）＞c（H2CO3），还可能生成K2CO3和KHCO3的混合物，同理，溶液中亦存在c（HCO3－）＞c（H2CO3），错误；B项，K2CO3溶液中存在质子守恒c（OH－）＝c（H＋）＋c（HCO3－）＋2c（H2CO3），错误；C项，由于KOH溶液的浓度为0.1 ml·L－1，c总＝0.1 ml·L－1，即c（K＋）＝c（H2CO3）＋c（HCO3－）＋c（CO32－），此等式为KHCO3溶液的物料守恒式，故此时所得溶液为KHCO3溶液，HCO3－存在水解平衡HCO3－＋H2O⇌H2CO3＋OH－、电离平衡HCO3－⇌CO32－＋H＋，由Kh（HCO3－）＝KwKa1＞Ka2可知，HCO3－的水解程度大于电离程度，故c（H2CO3）＞c（CO32－），正确；D项，“转化”时发生的反应为放热反应，故溶液的温度升高，错误。
技巧点拨
以强碱弱酸盐Na2A为例
盐的水解→Ka1（H2A）Ka2（H2A）Kh1＝KwKa2Kh2＝KwKa1→电荷守恒式：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HA－）+2c（A2－）＋c（OH－）物料守恒式：c（Na＋）=2[c（HA－）＋c（A2－）＋c（H2A)]质子守恒式：c（OH－）＝c（HA－）+2c（H2A）＋c（H＋）根据Ka2与Kh1的相对大小及Ka1与Kh2的相对大小确定c（H2A）、c（HA－）、c（A2－）之间的大小关系
命题点2 盐与酸或碱反应体系中的粒子浓度关系
3.[2021浙江]取两份10 mL 0.05 ml·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05 ml·L－1的盐酸，另一份滴加 0.05 ml·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随加入酸（或碱）体积的变化如图。下列说法不正确的是（ C ）
A.由a点可知：NaHCO3溶液中HCO3－的水解程度大于电离程度
B.a→b→c过程中：c（HCO3－）＋2c（CO32－）＋c（OH－）逐渐减小
C.a→d→e过程中：c（Na＋）＜c（HCO3－）＋c（CO32－）＋c（H2CO3）
D.令c点的c（Na＋）＋c（H＋）＝x，e点的c（Na＋）＋c（H＋）＝y，则x＞y
解析 图像分析：a点pH＝8.3，即NaHCO3溶液呈碱性，说明HCO3－的电离程度小于其水解程度；a→b→c点溶液pH逐渐增大，即该曲线表示的是滴入NaOH溶液的pH变化，该过程发生反应：NaHCO3＋NaOH Na2CO3＋H2O；a→d→e点溶液pH逐渐减小，即该曲线表示的是滴入盐酸的pH变化，该过程发生反应：NaHCO3＋HCl NaCl＋CO2↑＋H2O。根据a点pH＝8.3，可判断HCO3－的水解程度大于其电离程度，A项正确；a→b→c过程中，由电荷守恒得c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HCO3－）＋2c（CO32－）＋c（OH－），该过程中c（Na＋）不变，而随着pH逐渐增大，c（H＋）减小，故c（HCO3－）＋2c（CO32－）＋c（OH－）逐渐减小，B项正确；a→d→e过程中，由物料守恒知，n（HCO3－）＋n（CO32－）＋n（H2CO3）逐渐减小，而溶液中n（Na＋）不变，故n（Na＋）＞n（HCO3－）＋n（CO32－）＋n（H2CO3），即c（Na＋）＞c（HCO3－）＋c（CO32－）＋c（H2CO3），C项错误；c点c（Na＋）＋c（H＋）＝（0.05＋10－11.3） ml·L－1，e点c（Na＋）＋c（H＋）＝（0.025＋10－4.0） ml·L－1，故x＞y，D项正确。
1.[利用溶液的导电性探究溶液离子浓度变化][2021北京]使用如图装置（搅拌装置略）探究溶液离子浓度变化，灯光变化不可能出现“亮→暗（或灭）→亮”现象的是（ D ）
解析 向Ba（OH）2溶液中逐滴滴入CuSO4溶液，因生成BaSO4和Cu（OH）2沉淀，溶液中离子浓度逐渐减小，灯泡逐渐变暗至熄灭，当CuSO4溶液过量时，溶液中离子浓度增大，灯泡又逐渐变亮，A项不符合题意；向Ca（OH）2溶液中滴入NH4HCO3溶液，因生成CaCO3沉淀、氨水和H2O，溶液中离子浓度逐渐减小，灯泡逐渐变暗，当NH4HCO3溶液过量时，溶液中离子浓度增大，灯泡又逐渐变亮，B项不符合题意；向Ba（OH）2溶液中逐滴滴入H2SO4溶液，因生成BaSO4沉淀和水，溶液中离子浓度逐渐减小，灯泡逐渐变暗至熄灭，当H2SO4溶液过量时，溶液中离子浓度逐渐增大，灯泡又逐渐变亮，C项不符合题意；NH3·H2O是弱碱，部分电离，开始时灯泡较暗，滴入CH3COOH后，NH3·H2O与CH3COOH反应生成强电解质CH3COONH4，灯泡变亮，当CH3COOH过量时灯泡的亮度略减弱，D项符合题意。
2.[溶液中粒子浓度关系][2021天津]常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是（ A ）
A.在0.1 ml·L－1 H3PO4溶液中c（H3PO4）＞c（H2PO4－）＞c（HPO42－）＞c（PO43－）
B.在0.1 ml·L－1 Na2C2O4溶液中c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HC2O4－）＋c（C2O42－）
C.在0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液中c（H2CO3）＋c（HCO3－）＝0.1 ml·L－1
D.氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c（Cl－）＞c（NH4＋）＞c（OH－）＞c（H＋）
解析 H3PO4不是强酸，其各步电离依次变难，电离出的酸根离子浓度依次减小，A项正确；根据电荷守恒，Na2C2O4溶液中c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HC2O4－）＋2c（C2O42－），B项错误；0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液中c（H2CO3）＋c（HCO3－）＋c（CO32－）＝0.1 ml·L－1，C项错误；氨水和NH4Cl的混合溶液pH＝9，c（OH－）＞c（H＋），因c（OH－）＋c（Cl－）＝c（H＋）＋c（NH4＋），故c（NH4＋）＞c（Cl－），D项错误。
3.[2021重庆]下列叙述正确的是（ C ）
A.向氨水中加入醋酸使溶液呈酸性，则c（NH4＋）＞c（CH3COO－）
B.向NH4Cl溶液中加入少量Al2（SO4）3固体，则水的电离程度减小
C.向Na2CO3溶液中滴加盐酸至c（Na＋）＝2c（Cl－），则c（HCO3－）＞c（H2CO3）
D.向0.2 ml·L－1磷酸中加水至原体积的两倍，则c（H＋）＞0.1 ml·L－1
解析 溶液中存在电荷守恒c（NH4＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（CH3COO－），溶液呈酸性，c（H＋）＞c（OH－），则c（NH4＋）＜c（CH3COO－），A项错误；向NH4Cl溶液中加入少量Al2（SO4）3固体，由于Al3＋的水解程度比NH4＋的水解程度大[因为Al（OH）3的碱性比NH3·H2O的弱]，故水的电离程度增大，B项错误；向Na2CO3溶液中滴加盐酸至c（Na＋）＝2c（Cl－），则Na2CO3和HCl按物质的量之比为1∶1发生反应，反应后得到等物质的量的NaHCO3和NaCl，故c（HCO3－）＞c（H2CO3），C项正确；向0.2 ml·L－1磷酸中加水至原体积的2倍，c（H3PO4）＝0.1 ml·L－1，但H3PO4不是强酸，故c（H＋）＜0.1 ml·L－1，D项错误。
4.[溶液中粒子浓度关系][江苏高考改编]室温下，反应HCO3－＋H2O⇌H2CO3＋OH－的平衡常数K＝2.2×10－8。将NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是（ D ）
A.0.2 ml·L－1氨水：c（NH3·H2O）＞c（NH4＋）＞c（OH－）＞c（H＋）
B.0.2 ml·L－1NH4HCO3溶液（pH＞7）：c（HCO3－）＞c（NH4＋）＞c（H2CO3）＞c（NH3·H2O）
C.0.2 ml·L－1氨水和0.2 ml·L－1 NH4HCO3溶液等体积混合：c（NH4＋）＋c（NH3·H2O）＝c（H2CO3）＋c（HCO3－）＋c（CO32－）
D.0.6 ml·L－1氨水和0.2 ml·L－1 NH4HCO3溶液等体积混合：c（NH3·H2O）＋c（CO32－）＋c（OH－）＝0.3 ml·L－1＋c（H2CO3）＋c（H＋）
解析 A项，氨水中存在NH3·H2O⇌NH4＋＋OH－，H2O⇌H＋＋OH－，氨水中NH3·H2O部分电离，所以主要以NH3·H2O分子形式存在，两个电离方程式均电离出OH－，所以c（OH－）＞c（NH4＋），错误；B项，NH4HCO3溶液显碱性，说明HCO3－的水解程度大于NH4＋的水解程度，所以c（NH4＋）＞c（HCO3－）＞c（H2CO3）＞c（NH3·H2O），错误；C项，由物料守恒可知，n（N）∶n（C）＝2∶1，则有c（NH4＋）＋c（NH3·H2O）＝2[c（H2CO3）＋c（HCO3－）＋c（CO32－）]，错误；D项，由物料守恒可知，n（N）∶n（C）＝4∶1，则有c（NH4＋）＋c（NH3·H2O）＝4[c（H2CO3）＋c（HCO3－）＋c（CO32－）]①，电荷守恒式为c（NH4＋）＋c（H＋）＝c（HCO3－）＋2c（CO32－）＋c（OH－）②，结合①②消去c（NH4＋），得：c（NH3·H2O）＋c（OH－）＝c（H＋）＋4c（H2CO3）＋3c（HCO3－）＋2c（CO32－）③，0.2 ml·L－1NH4HCO3溶液与0.6 ml·L－1氨水等体积混合后，c（NH4HCO3）＝0.1 ml·L－1，由碳元素守恒可知，c（H2CO3）＋c（HCO3－）＋c（CO32－）＝0.1 ml·L－1④，将③等式两边各加一个c（CO32－），则有c（NH3·H2O）＋c（OH－）＋c（CO32－）＝c（H＋）＋c（H2CO3）＋3c（H2CO3）＋3c（HCO3－）＋3c（CO32－）⑤，将④代入⑤中得，c（NH3·H2O）＋c（OH－）＋c（CO32－）＝c（H＋）＋c（H2CO3）＋0.3 ml·L－1，正确。
1.[2021天津]常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是（ A ）
A.在0.1 ml·L－1 H3PO4溶液中c（H3PO4）＞c（H2PO4－）＞c（HPO42－）＞c（PO43－）
B.在0.1 ml·L－1 Na2C2O4溶液中c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HC2O4－）＋c（C2O42－）
C.在0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液中c（H2CO3）＋c（HCO3－）＝0.1 ml·L－1
D.氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c（Cl－）＞c（NH4＋）＞c（OH－）＞c（H＋）
解析 H3PO4是三元弱酸，其各步电离依次变难，电离出的酸根离子浓度依次减小，A项正确；根据电荷守恒，Na2C2O4溶液中c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HC2O4－）＋2c（C2O42－），B项错误；由物料守恒知，0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液中c（H2CO3）＋c（HCO3－）＋c（CO32－）＝c（Na＋）＝0.1 ml·L－1，C项错误；氨水和NH4Cl的混合溶液的pH＝9，则c（OH－）＞c（H＋），由电荷守恒知c（NH4＋）＋c（H＋）＝c（Cl－）＋c（OH－），故c（NH4＋）＞c（Cl－），D项错误。
2.[上海高考]25 ℃时向10.0 mL 0.1 ml·L－1的NaOH溶液中滴入V mL 0.1 ml·L－1的一元酸HA。下列选项一定正确的是（ D ）
A.V＜10 时，c（Na＋）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（H＋）
B.V＝10 时，c（HA）＞c（OH－）
C.10＜V＜20，水的电离度随V的增大而增大
D.V＝20 时，c（A－）－c（HA）＝2c（H＋）－2c（OH－）
解析 V＜10时，NaOH有剩余，溶液为NaA和NaOH的混合溶液，溶液呈碱性，离子浓度大小关系为c（Na＋）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（H＋）或c（Na＋）＞c（OH－）＞c（A－）＞c（H＋），A项错误。V＝10时，二者恰好完全反应，溶液为NaA溶液，若HA为强酸，则溶液中无HA，若HA为弱酸，根据质子守恒c（HA）＋c（H＋）＝c（OH－），知c（HA）＜c（OH－），B项错误。HA的电离抑制水的电离，10＜V＜20时，水的电离度随V的增大而减小，C项错误。V＝20时，溶液为等物质的量的NaA和HA的混合溶液，根据电荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（A－）＋c（OH－）及物料守恒：c（A－）＋c（HA）＝2c（Na＋），消去c（Na＋），可得c（HA）＋2c（H＋）＝c（A－）＋2c（OH－），故c（A－）－c（HA）＝2c（H＋）－2c（OH－），D项正确。
3.[2023江苏昆山考试]25 ℃时，三种弱酸的电离平衡常数如表所示。下列有关微粒浓度的说法正确的是（ C ）
A.pH均为8的NaCN溶液、Na2CO3溶液、CH3COONa溶液：c（Na2CO3）＞c（NaCN）＞c（CH3COONa）
B.浓度均为0.1 ml·L－1 的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液等体积混合，所得溶液中：3c（Na＋）＝2c（HCO3－）＋2c（CO32－）＋2c（H2CO3）
C.0.2 ml·L－1 HCN溶液与0.1 ml·L－1NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c（HCN）＞c（Na＋）＞c（CN－）＞c（OH－）
D.浓度均为0.1 ml·L－1 的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积混合，所得溶液中：c（CH3COOH）＋c（H＋）＞c（CH3COO－）＋c（OH－）
解析 根据电离平衡常数可知，酸性：CH3COOH＞H2CO3＞HCN＞HCO3－，酸性越弱，对应的钠盐的碱性就越强，则同浓度的NaCN溶液、Na2CO3溶液、CH3COONa溶液的碱性：Na2CO3＞NaCN＞CH3COONa，当三种溶液的pH相同时，c（Na2CO3）＜c（NaCN）＜c（CH3COONa），A项错误；浓度均为0.1 ml·L－1 的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液等体积混合，所得溶液中存在2c（Na＋）＝3c（HCO3－）＋3c（CO32－）＋3c（H2CO3），B项错误；0.2 ml·L－1的HCN溶液与0.1 ml·L－1的NaOH溶液等体积混合，得到等浓度的NaCN和HCN的混合溶液，HCN的电离平衡常数Ka＝6.2×10－10，根据Ka·Kh＝Kw可知，CN－的水解平衡常数为1.6×10－5，则HCN的电离程度小于CN－的水解程度，则c（HCN）＞c（Na＋）＞c（CN－）＞c（OH－），C项正确；CH3COOH的电离平衡常数Ka＝1.8×10－5，根据Ka·Kh＝Kw可知，CH3COO－的水解平衡常数为5.6×10－10，则CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，即c（H＋）＞c（OH－），由电荷守恒可得c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）①，由物料守恒可得2c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）②，则①×2－②得c（CH3COOH）＋2c（H＋）＝c（CH3COO－）＋2c（OH－），因c（H＋）＞c（OH－），则c（CH3COOH）＋c（H＋）＜c（CH3COO－）＋c（OH－），D项错误。
4.[2024武汉部分学校调研]常温下，向饱和氯水中以恒定速率滴加NaOH溶液，测得溶液的pH随时间的变化如图所示。溶液中氯元素的存在形式仅考虑Cl2、Cl－、ClO－、HClO，该过程不考虑HClO的分解。下列说法错误的是（ D ）
A.M点：c（H＋）＞c（Cl－）＞c（HClO）
B.N点：c（Na＋）＝c（Cl－）＋c（ClO－）
C.从M点到P点，c（HClO）c（ClO－）逐渐减小
D.从M点到P点，水的电离程度逐渐增大
解析 M点为饱和氯水，根据Cl2＋H2O⇌HCl＋HClO，HCl完全电离，HClO部分电离，知c（H＋）＞c（Cl－）＞c（HClO），A项正确；N点溶液呈中性，c（H＋）＝c（OH－），根据电荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（Cl－）＋c（ClO－）＋c（OH－），知c（Na＋）＝c（Cl－）＋c（ClO－），B项正确；从M点到P点，不断滴加NaOH溶液，c（H＋）减小，c（HClO）c（ClO－）＝c（H＋）Ka（HClO），Ka（HClO）不变，则c（HClO）c（ClO－）逐渐减小，C项正确；从M点到P点，水的电离程度先增大后减小，D项错误。
5.[2023济南三模]2－碘苯甲酸（简写为HX）与3－碘苯甲酸（简写为HY）均为一元弱酸，且Ka（HX）＝1.38×10－3，常温下向20 mL 0.1 ml·L－1的NaY溶液中逐滴滴加等浓度的HX溶液，溶液中lgc（HX）c（HY）与lgc（X－）c（Y－）的变化关系如图所示。下列说法错误的是（ C ）
A.Ka（HY）＝1.38×10－4
B.pH＝7时，c（X－）·c（HY）＞c（Y－）·c（HX）
C.滴入HX溶液20 mL时，c（Na＋）＞c（HY）＞c（X－）
D.滴入HX溶液10 mL时，c（X－）＋c（OH－）＝c（H＋）＋c（HY）
解析 lgKa（HX）Ka（HY）＝lgc（H＋）·c（X－）c（HX）c（H＋）·c（Y－）c（HY）＝lgc（X－）·c（HY）c（Y－）·c（HX）＝lgc（X－）c（Y－）－lgc（HX）c（HY），由题图可知，lgc（X－）c（Y－）＝1时，lgc（HX）c（HY）＝0，代入得lgKa（HX）Ka（HY）＝1，则Ka（HX）＝10Ka（HY），Ka（HY）＝1.38×10－4，A项正确；Ka（HX）＞Ka（HY），即c（H＋）·c（X－）c（HX）＞c（H＋）·c（Y－）c（HY），所以c（X－）·c（HY）＞c（Y－）·c（HX），B项正确；滴入HX溶液 20 mL时，反应得到等物质的量的NaX和HY的混合溶液，X－的水解常数为10－141.38×10－3＝7.25×10－12，HY的电离常数为1.38×10－4，所以HY的电离程度大于X－的水解程度，则c（Na＋）＞c（X－）＞c（HY），C项错误；滴入HX溶液10 mL时，NaY反应一半，反应得到等物质的量的NaY、NaX和HY的混合溶液，存在电荷守恒c（Na＋）＋c（H＋）＝c（X－）＋c（Y－）＋c（OH－），物料守恒c（Na＋）＝c（Y－）＋c（HY），消去c（Na＋），可得c（X－）＋c（OH－）＝c（H＋）＋c（HY），D项正确。
6.[2023河北邯郸二模]常温下，某酸（H3XO3）溶液中含有X粒子的分布分数δ（X）与pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是（ C ）
A.已知亚磷酸的结构为，则X可能为P
B.向H3XO3溶液中滴加少量NaOH溶液，发生反应的离子方程式为H3XO3＋3OH－ XO33－＋3H2O
C.NaH2XO3溶液中存在：c（H2XO3－）＞ c（H3XO3）＞ c（HXO32－）
D.Na2HXO3溶液中存在：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（H2XO3－）＋c（XO33－）＋c（HXO32－）＋c（OH－）
解析 由题图可知，该酸应该为三元弱酸，亚磷酸的结构为 ，含有两个羟基，为二元酸，所以X不可能为P，A错误。向H3XO3溶液中滴加少量NaOH溶液，发生反应的离子方程式应为H3XO3＋OH－ H2XO3－＋H2O，B错误。结合题图可知，M点时，c（H2XO3－）＝c（H3XO3），所以H3XO3的电离常数 Ka1＝c（H＋）≈10－9，N点时，c（H2XO3－）＝ c（HXO32－），则H3XO3的Ka2＝c（H＋）≈10－12；在NaH2XO3溶液中，存在电离平衡和水解平衡，H2XO3－的水解常数Kh＝KwKa1＝10－1410－9＝10－5，Kh＞Ka2，则有c（H2XO3－）＞ c（H3XO3）＞ c（HXO32－），C正确。在Na2HXO3溶液中存在电荷守恒c（Na＋）＋c（H＋）＝c（H2XO3－）＋3c（XO33－）＋2c（HXO32－）＋c（OH－），D错误。
7.[2023湖南株洲模拟]常温下，向某浓度H2A溶液中加入NaOH固体，保持溶液体积和温度不变，测得－lg c（H2A）、－lg c（A2－）、－lg c（A2－）c（HA－）与pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是（ A ）
A.常温下，H2A电离平衡常数Ka1＝10－1.08
B.a点时，c（HA－）＋2c（H2A）＞（10－3.05－10－10.95） ml·L－1
C.NaHA溶液中c（Na＋）＞c（HA－）＞c（A2－）＞c（H2A）
D.b点时，满足c（Na＋）＜3c（A2－）
解析 向某浓度H2A溶液中加入NaOH固体时，由于二者发生反应，所以c（H2A）逐渐减小，－lg c（H2A）会逐渐增大，所以曲线①为－lg c（H2A）与pH的变化关系；该溶液中存在电离平衡H2A⇌H＋＋HA－、HA－⇌H＋＋A2－，则c（A2－）会逐渐增大，－lg c（A2－）会逐渐减小，但是不会等于0，所以曲线③为 －lg c（A2－）与pH的变化关系，则曲线②为－lg c（A2－）c（HA－）与pH的变化关系。H2A电离平衡常数的表达式：Ka1＝c（H＋）·c（HA－）c（H2A）、Ka2＝c（H＋）·c（A2－）c（HA－），Ka1·Ka2＝c2（H＋）·c（A2－）c（H2A），当pH＝3.05时，－lg c（A2－）＝－lg c（H2A），即c（A2－）＝c（H2A），可得Ka1·Ka2＝c2（H＋）＝（10－3.05）2＝10－6.1，由曲线②可知，当pH＝5.30时，－lg c（A2－）c（HA－）＝0，即c（A2－）＝c（HA－），则Ka2＝10－5.3，所以Ka1＝10－6.110－5.3＝10－0.8，A错误。由电荷守恒可知，c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（A2－）＋c（HA－）＋c（OH－），即c（H＋）－c（OH－）＝2c（A2－）＋c（HA－）－c（Na＋），a点时，pH＝3.05，所以c（H＋）＝10－3.05 ml·L－1，c（OH－）＝10－10.95 ml·L－1，因为c（A2－）＝c（H2A），所以（10－3.05－10－10.95） ml·L－1＝2c（H2A）＋c（HA－）－c（Na＋），因为c（Na＋）＞0，所以c（HA－）＋2c（H2A）＞（10－3.05－10－10.95） ml·L－1，B正确。NaHA溶液中HA－既存在电离又存在水解，所以c（Na＋）＞c（HA－），HA－的水解常数Kh＝c（H2A）·c（OH－）c（HA－）＝c（H2A）·Kwc（HA－）·c（H＋）＝KwKa1＝10－1410－0.8＝10－13.2，Ka2＝10－5.3，所以HA－的水解程度小于HA－的电离程度，即c（H2A）＜c（A2－），故NaHA溶液中c（Na＋）＞c（HA－）＞c（A2－）＞c（H2A），C正确。b点时，由电荷守恒可知c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（A2－）＋c（HA－）＋c（OH－），此时pH＝5.30，即－lg c（A2－）c（HA－）＝0，所以c（A2－）＝c（HA－），即c（Na＋）＋c（H＋）＝3c（A2－）＋c（OH－），因为c（OH－）＜c（H＋），所以c（Na＋）＜3c（A2－），D正确。
8.[2023重庆联考]用一定浓度的H2SO4溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为0.100 ml·L－1的Ba（OH）2、NaOH和NH3·H2O三种溶液，滴定过程中三种溶液的电导率如图所示（已知：溶液电导率越大，导电能力越强）。下列说法错误的是（ D ）
A.曲线①②③分别代表Ba（OH）2、NaOH和NH3·H2O
B.H2SO4的浓度为0.100 ml·L－1
C.a、b、c、d四点中，d点水的电离程度最小
D.d点对应的溶液中：c（NH4＋）＋c（H＋）＝c（SO42－）＋c（OH－）
解析 A：（√）三种碱溶液浓度都是0.100 ml·L－1，Ba（OH）2是二元强碱，NaOH是一元强碱，它们均完全电离，而NH3·H2O是一元弱碱，在溶液中存在电离平衡，因此溶液中的离子浓度：Ba（OH）2＞NaOH＞NH3·H2O，故曲线①②③分别代表Ba（OH）2、NaOH和NH3·H2O在滴定过程中的电导率曲线。
B：（√）曲线①代表Ba（OH）2在滴定过程中的电导率曲线，c点时电导率最小，c点表示的是硫酸与Ba（OH）2恰好完全反应，反应为H2SO4＋Ba（OH）2 BaSO4↓＋2H2O，由于二者消耗的体积相同，二者反应的物质的量之比是1∶1，所以H2SO4的浓度与Ba（OH）2的浓度相同，即0.100 ml·L－1。
C：（√）a点时NH3·H2O恰好被H2SO4中和得到（NH4）2SO4，该盐是强酸弱碱盐，水解使溶液显酸性，水的电离受到促进作用，b点时NaOH恰好被H2SO4中和得到Na2SO4，该盐是强酸强碱盐，不水解，水的电离不受影响，c点时Ba（OH）2恰好被H2SO4完全中和产生BaSO4，BaSO4是强酸强碱盐，不水解，溶液显中性，水的电离不受影响，d点是H2SO4、（NH4）2SO4等浓度的混合溶液，过量的酸电离产生H＋，使水的电离受到抑制，所以a、b、c、d四点中，水的电离程度a点最大，d点最小。
D：（✕）根据电荷守恒可知c（NH4＋）＋c（H＋）＝2c（SO42－）＋c（OH－）。
9.[结合工艺流程考查溶液中粒子浓度关系][2023苏锡常镇四市调研]常温下，可用如图所示的方法制备FeCO3。已知：Kb（NH3·H2O）＝1.8×10－5，Ka1（H2CO3）＝4.5×10－7，Ka2（H2CO3）＝4.7×10－11，Ksp（FeCO3）＝3.1×10－11，Ksp[Fe（OH）2]＝8.0×10－16。下列说法正确的是（ C ）
A.0.1 ml·L－1 NH4HCO3溶液中：c（NH3·H2O）＞c（H2CO3）
B.（NH4）2SO4溶液中：c（H＋）＝2c（NH3·H2O）＋c（OH－）
C.反应2HCO3－⇌H2CO3＋CO32－的平衡常数K约为1.04×10－4
D.当混合液中c（Fe2＋）＝0.08 ml·L－1时，应控制pH＜8
解析 A项，NH4HCO3溶液中，NH4＋和HCO3－均发生水解，NH4＋＋H2O⇌NH3·H2O＋H＋，Kh（NH4＋）＝c（NH3·H2O）·c（H＋）c（NH4＋）＝c（NH3·H2O）·c（H＋）·c（OH－）c（NH4＋）·c（OH－）＝KwKb（NH3·H2O）＝10－141.8×10－5≈5.6×10－10，HCO3－＋H2O⇌H2CO3＋OH－，Kh（HCO3－）＝c（H2CO3）·c（OH－）c（HCO3－）＝c（H2CO3）·c（OH－）·c（H＋）c（HCO3－）·c（H＋）＝KwKa1（H2CO3）＝10－144.5×10－7≈2.2×10－8，则NH4＋的水解程度小于HCO3－的水解程度，所以溶液中c（NH3·H2O）＜c（H2CO3），错误；B项，（NH4）2SO4溶液中存在质子守恒c（H＋）＝c（NH3·H2O）＋c（OH－），错误；C项，反应2HCO3－⇌H2CO3＋CO32－的平衡常数K＝c（H2CO3）·c（CO32－）c2（HCO3－）＝c（H2CO3）·c（CO32－）·c（H＋）c2（HCO3－）·c（H＋）＝Ka2（H2CO3）Ka1（H2CO3）＝4.7×10－114.5×10－7≈1.04×10－4，正确；D项，Ksp[Fe（OH）2]＝c（Fe2＋）·c2（OH－），为避免生成Fe（OH）2沉淀，c2（OH－）＜Ksp[Fe（OH）2]c（Fe2+）＝8.0×10－160.08 （ml·L－1）2＝1.0×10－14 （ml·L－1）2，c（OH－）＜10－7 ml·L－1，c（H＋）＞10－7 ml·L－1，pH＜7，错误。
10.[压强传感器][2023苏北四市统考]在两个相同容器中分别加入20 mL 0.4 ml·L－1 Na2CO3溶液和40 mL 0.2 ml·L－1 NaHCO3溶液，再分别用0.4 ml·L－1盐酸滴定，利用压强传感器检测反应生成的CO2引起的压强变化，得到如图所示曲线。下列说法正确的是（ D ）
A.曲线甲表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸时的压强变化
B.对应a点两溶液中均满足：c（H2CO3）－c（CO32－）＝c（OH－）－c（H＋）
C.对应b、d两点溶液中均有：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HCO3－）＋2c（CO32－）
D.对应c点溶液中c（Na＋）＝2[c（H2CO3）＋c（HCO3－）＋c（CO32－）]
解析 向碳酸钠溶液中滴加盐酸，先发生反应：Na2CO3＋HCl NaHCO3＋NaCl，无CO2产生，压强不变，碳酸钠全部转化为碳酸氢钠后再滴加盐酸才产生气体，故曲线甲表示向碳酸氢钠溶液中滴加盐酸时的压强变化，且根据曲线甲起始一段压强无变化可知，向NaHCO3溶液中滴加盐酸会先发生反应NaHCO3＋HCl NaCl＋H2CO3，H2CO3再分解为水和CO2， A项错误；a点碳酸钠溶液中存在物料守恒c（ Na＋）＝2c（CO32－ ）＋2c（HCO3－）＋2c（H2CO3），电荷守恒c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（CO32－）＋c（HCO3－）＋c（OH－），两式联立得c（OH－）－c（H＋）＝c（HCO3－ ）＋2c（H2CO3）；碳酸氢钠溶液中存在物料守恒c（Na＋）＝c（CO32－）＋c（HCO3－）＋c（H2CO3），电荷守恒c（Na＋）＋c（H＋）＝ 2c（CO32－ ）＋c（HCO3－）＋c（OH－），两式联立得c（OH－）－c（H＋）＝c（H2CO3）－c（CO32－ ）， B项错误；b点碳酸氢钠和盐酸恰好完全反应，d点碳酸钠和盐酸恰好完全反应，但b、d两点压强均未达到最大值，说明生成的H2CO3未完全分解，两点对应溶液的溶质均为NaCl、H2CO3，两点溶液中都存在：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CI－）＋c（OH－）＋c（HCO3－）＋2c（CO32－），C项错误；c点压强和加入盐酸前相等，说明没有CO2产生，溶液中碳元素质量不变，根据物料守恒知，c（Na＋）＝2[c（CO32－）＋c（HCO3－）＋c（H2CO3）]，D项正确。课标要求
核心考点
五年考情
核心素养对接
能从电离、离子反应、化学平衡的角度分析溶液的性质
溶液中粒子浓度大小比较
2023湖南，T12；2023湖北，T14；2023上海，T19；2023年6月浙江，T15；2023江苏，T12；2022年1月浙江，T23；2022湖北，T15；2021山东，T15；2021海南，T13；2021湖南，T9；2021辽宁，T15；2021年6月浙江，T23；2021天津，T10；2021重庆，T14；2021湖北，T14；2020全国Ⅰ，T13；2020江苏，T14；2020年7月浙江，T23；2019江苏，T14
1.变化观念与平衡思想：将弱电解质的电离平衡、水的电离平衡、弱碱阳离子或弱酸阴离子的水解平衡联立，综合分析溶液中的电荷守恒、物料守恒、质子守恒关系式。
2.证据推理与模型认知：建立滴定过程中的微粒浓度比较模型，能分析酸碱中和滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定模型中的粒子浓度变化；建立溶液稀释过程中微粒浓度比较模型
命题分析预测
1.高考中常在选择题中以图像的形式考查盐类水解平衡、酸碱中和滴定、弱电解质溶液稀释过程中的微粒关系式的正误判断，具有难度大、灵活性强、知识琐碎等特点，目的在于考查考生分析化学平衡与微粒的量的关系，即根据电荷守恒、物料守恒、质子守恒等判断或计算溶液中的微粒浓度大小的关系。
2.预计2025年高考仍可能结合酸碱中和滴定曲线考查溶液中粒子浓度大小比较，微粒对数图像中的粒子浓度关系是近年高考考查的热点，考生要引起重视
A
B
C
D
试剂a
CuSO4
NH4HCO3
H2SO4
CH3COOH
试剂b
Ba（OH）2
Ca（OH）2
Ba（OH）2
NH3·H2O
HCN
H2CO3
CH3COOH
Ka＝6.2×10－10
Ka1＝4.5×10－7
Ka2＝4.7×10－11
Ka＝1.8×10－5
考点 溶液中粒子浓度大小比较
1.单一溶液中粒子浓度关系
（1）NH4Cl溶液中的“四式”
电离方程式：NH4Cl NH4＋＋Cl－，H2O⇌H＋＋OH－；水解方程式：NH4＋＋H2O⇌NH3·H2O＋H＋ 。
①电荷守恒式：c（H＋）＋c（NH4＋）＝c（Cl－）＋c（OH－） 。
②物料守恒式：c（Cl－）＝c（NH4＋）＋c（NH3·H2O） 。
③质子守恒式：联立①②两式可得c（H＋）＝c（NH3·H2O）＋c（OH－）。
④离子浓度大小关系式：由电荷守恒式及NH4Cl溶液显酸性可得
c（Cl－）＞c（NH4＋）＞c（H＋）＞c（OH－）。
注意 （1）电荷守恒：电解质溶液都是呈电中性的，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。（2）物料守恒：变化前后某种元素的原子总物质的量守恒。（3）质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H＋）的总物质的量相等。可以通过联立电荷守恒式和物料守恒式得出，也可以直接写出，如以Na2S溶液为例按如图所示的方法进行分析，可得质子守恒式c（H＋）＋c（HS－）＋2c（H2S）＝c（OH－）。
（2）Na2CO3溶液中的“四式”
①电荷守恒式：[1] c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HCO3－）＋2c（CO32－） 。
②物料守恒式：[2] c（Na＋）＝2[c（CO32－）＋c（HCO3－）＋c（H2CO3）] 。
③质子守恒式：[3] c（OH－）＝c（H＋）＋c（HCO3－）＋2c（H2CO3） 。
④离子浓度大小关系式：[4] c（Na＋）＞c（CO32－）＞c（OH－）＞c（HCO3－）＞c（H＋） 。
类似的还有Na2SO3、Na2S、Na2C2O4等盐溶液。
2.混合溶液中粒子浓度关系
（1）常温下，等浓度、等体积的NH3·H2O、NH4Cl混合溶液（pH＞7）中的“四式”
①电荷守恒式：[5] c（H＋）＋c（NH4＋）＝c（Cl－）＋c（OH－） 。
②物料守恒式：[6] c（NH4＋）＋c（NH3·H2O）＝2c（Cl－） 。
③质子守恒式：[7] 2c（OH－）＋c（NH3·H2O）＝2c（H＋）＋c（NH4＋） 。
④粒子浓度大小关系式：[8] c（NH4＋）＞c（Cl－）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）＞c（H＋） 。
（2）常温下，等浓度、等体积的CH3COOH、CH3COONa混合溶液（pH＜7）中的“四式”
①电荷守恒式：[9] c（H＋）＋c（Na＋）＝c（OH－）＋c（CH3COO－） 。
②物料守恒式：[10] c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）＝2c（Na＋） 。
③质子守恒式：[11] 2c（H＋）＋c（CH3COOH）＝2c（OH－）＋c（CH3COO－） 。
④粒子浓度大小关系式：[12] c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（CH3COOH）＞c（H＋）＞c（OH－） 。
3.不同盐溶液中粒子浓度关系[难点]
（1）同温度、同浓度的NaA与NaB（均为强碱弱酸盐）溶液中，盐水解能力弱的溶液中离子总浓度大。已知Ka（HA）＞Ka（HB），等浓度的NaA与NaB溶液中，离子总浓度较大的是[13] NaA 溶液。
c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（A－）c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（B－）NaB水解能力强，与等浓度的NaA溶液相比，NaB溶液中c（OH－）更大，c（H＋）更小NaA溶液中，离子总浓度较大
（2）等浓度的NaA与NaB（均为强碱弱酸盐）的混合溶液中，c（HA）＋c（HB）＝c（OH－）－c（H＋）。
NaA溶液：c（OH－）＝c（H＋）＋c（HA）NaB溶液：c（OH－）＝c（H＋）＋c（HB）c（HA）＋c（HB）＝c（OH－）－c（H＋）
1.[单一溶液中]易错辨析。
（1）常温下，0.1 ml·L－1的NaHA溶液，其pH＝4：c（HA－）＞c（H＋）＞c（H2A）＞c（A2－）。（ ✕ ）
（2）0.1 ml·L－1氨水中，c（NH4＋）＝c（OH－）＝ 0.1 ml·L－1 。（ ✕ ）
2.[混合溶液中]易错辨析。
（1）0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液与0.1 ml·L－1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c（Na＋）＞c（CO32－）＞c（HCO3－）＞c（OH－）。（ ✕ ）
（2）20 mL 0.1 ml·L－1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 ml·L－1 HCl溶液混合后呈酸性，所得溶液中：c（CH3COO－）＞c（Cl－）＞c（CH3COOH）＞c（H＋）。（ √ ）
（3）室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：c（Cl－）＞c（H＋）＞c（NH4＋）＞c（OH－）。（ ✕ ）
（4）0.1 ml· L－1 CH3COOH溶液与 0.1 ml·L－1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中c（OH－）＞c（H＋）＋c（CH3COOH）。（ ✕ ）
3.请写出NaHCO3溶液中的“四式”。
（1）电荷守恒式： c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HCO3－）＋2c（CO32－） 。
（2）物料守恒式： c（Na＋）＝c（CO32－）＋c（HCO3－）＋c（H2CO3） 。
（3）质子守恒式： c（H2CO3）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（CO32－） 。
（4）离子浓度大小关系式： c（Na＋）＞c（HCO3－）＞c（OH－）＞c（CO32－）＞
c（H＋） 。
4.[不同溶液中]（1）浓度均为0.1 ml·L－1的①H2S溶液、②NaHS溶液、③Na2S溶液、④H2S和NaHS的混合溶液，溶液pH由大到小的顺序是 ③＞②＞④＞① 。
（2）相同浓度的①CH3COONH4溶液、②CH3COONa溶液、③CH3COOH溶液，c（CH3COO－）由大到小的顺序是 ②＞①＞③ 。
（3）c（NH4＋）相等的①（NH4）2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③（NH4）2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为 ④＞②＞③＞① 。
命题点1 混合溶液中粒子浓度大小比较
1.[江苏高考改编]室温下， 将两种浓度均为 0.10 ml·L－1的溶液等体积混合， 若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是（ D ）
A.NaHCO3－Na2CO3混合溶液（pH＝10.30）：c（Na＋）＞c（CO32－）＞c（HCO3－）＞c（OH－）
B.氨水－NH4Cl混合溶液（pH＝9.25）：c（NH4＋）＋c（H＋）＝c（NH3·H2O）＋c（OH－）
C.CH3COOH－CH3COONa混合溶液（pH＝4.76）：c（Na＋）＞c（CH3COOH）＞c（CH3COO－）＞c（H＋）
D.H2C2O4－NaHC2O4混合溶液（pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸）：c（H＋）＋c（H2C2O4）＝c（Na＋）＋c（C2O42－）＋c（OH－）
解析 浓度均为0.10 ml·L－1的NaHCO3－Na2CO3的混合溶液中，CO32－的水解程度大于HCO3－的水解程度，HCO3－的水解程度大于其电离程度，所以混合溶液中c（Na＋）＞c（HCO3－）＞c（CO32－）＞c（OH－），A项错误；浓度均为0.10 ml·L－1的氨水－NH4Cl混合溶液的pH＝9.25，说明NH3·H2O的电离程度大于NH4＋的水解程度，溶液中c（NH3·H2O）＜c（Cl－），根据电荷守恒，溶液中c（NH4＋）＋c（H＋）＝c（Cl－）＋c（OH－），可知c（NH4＋）＋c（H＋）＞c（NH3·H2O）＋c（OH－），B项错误；浓度均为0.10 ml·L－1的CH3COOH－CH3COONa混合溶液的pH＝4.76，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则溶液中c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（CH3COOH）＞c（H＋），C项错误；浓度均为0.10 ml·L－1的H2C2O4－NaHC2O4混合溶液的pH＝1.68，根据电荷守恒有c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HC2O4－）＋2c（C2O42－），根据物料守恒有2c（Na＋）＝c（C2O42－）＋c（H2C2O4）＋c（HC2O4－），联立上述两式得c（H＋）＋c（H2C2O4）＝c（Na＋）＋c（C2O42－）＋c（OH－），D项正确。
2.[2022江苏改编]一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1 ml·L－1 KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总＝c（H2CO3）＋c（HCO3－）＋c（CO32－）。H2CO3电离常数分别为Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。下列说法正确的是（ C ）
A.KOH吸收CO2所得到的溶液中：c（H2CO3）＞c（HCO3－）
B.KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c（OH－）＝c（H＋）＋c（HCO3－）＋c（H2CO3）
C.KOH溶液吸收CO2，c总＝0.1 ml·L－1溶液中：c（H2CO3）＞c（CO32－）
D.题图所示“转化”过程中，溶液的温度下降
解析 A项，KOH吸收CO2可能生成K2CO3，此时由于CO32－以第一步水解为主，故溶液中c（HCO3－）＞c（H2CO3），也可能生成KHCO3，由于HCO3－的水解很微弱，故此时溶液中c（HCO3－）＞c（H2CO3），还可能生成K2CO3和KHCO3的混合物，同理，溶液中亦存在c（HCO3－）＞c（H2CO3），错误；B项，K2CO3溶液中存在质子守恒c（OH－）＝c（H＋）＋c（HCO3－）＋2c（H2CO3），错误；C项，由于KOH溶液的浓度为0.1 ml·L－1，c总＝0.1 ml·L－1，即c（K＋）＝c（H2CO3）＋c（HCO3－）＋c（CO32－），此等式为KHCO3溶液的物料守恒式，故此时所得溶液为KHCO3溶液，HCO3－存在水解平衡HCO3－＋H2O⇌H2CO3＋OH－、电离平衡HCO3－⇌CO32－＋H＋，由Kh（HCO3－）＝KwKa1＞Ka2可知，HCO3－的水解程度大于电离程度，故c（H2CO3）＞c（CO32－），正确；D项，“转化”时发生的反应为放热反应，故溶液的温度升高，错误。
技巧点拨
以强碱弱酸盐Na2A为例
盐的水解→Ka1（H2A）Ka2（H2A）Kh1＝KwKa2Kh2＝KwKa1→电荷守恒式：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HA－）+2c（A2－）＋c（OH－）物料守恒式：c（Na＋）=2[c（HA－）＋c（A2－）＋c（H2A)]质子守恒式：c（OH－）＝c（HA－）+2c（H2A）＋c（H＋）根据Ka2与Kh1的相对大小及Ka1与Kh2的相对大小确定c（H2A）、c（HA－）、c（A2－）之间的大小关系
命题点2 盐与酸或碱反应体系中的粒子浓度关系
3.[2021浙江]取两份10 mL 0.05 ml·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05 ml·L－1的盐酸，另一份滴加 0.05 ml·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随加入酸（或碱）体积的变化如图。下列说法不正确的是（ C ）
A.由a点可知：NaHCO3溶液中HCO3－的水解程度大于电离程度
B.a→b→c过程中：c（HCO3－）＋2c（CO32－）＋c（OH－）逐渐减小
C.a→d→e过程中：c（Na＋）＜c（HCO3－）＋c（CO32－）＋c（H2CO3）
D.令c点的c（Na＋）＋c（H＋）＝x，e点的c（Na＋）＋c（H＋）＝y，则x＞y
解析 图像分析：a点pH＝8.3，即NaHCO3溶液呈碱性，说明HCO3－的电离程度小于其水解程度；a→b→c点溶液pH逐渐增大，即该曲线表示的是滴入NaOH溶液的pH变化，该过程发生反应：NaHCO3＋NaOH Na2CO3＋H2O；a→d→e点溶液pH逐渐减小，即该曲线表示的是滴入盐酸的pH变化，该过程发生反应：NaHCO3＋HCl NaCl＋CO2↑＋H2O。根据a点pH＝8.3，可判断HCO3－的水解程度大于其电离程度，A项正确；a→b→c过程中，由电荷守恒得c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HCO3－）＋2c（CO32－）＋c（OH－），该过程中c（Na＋）不变，而随着pH逐渐增大，c（H＋）减小，故c（HCO3－）＋2c（CO32－）＋c（OH－）逐渐减小，B项正确；a→d→e过程中，由物料守恒知，n（HCO3－）＋n（CO32－）＋n（H2CO3）逐渐减小，而溶液中n（Na＋）不变，故n（Na＋）＞n（HCO3－）＋n（CO32－）＋n（H2CO3），即c（Na＋）＞c（HCO3－）＋c（CO32－）＋c（H2CO3），C项错误；c点c（Na＋）＋c（H＋）＝（0.05＋10－11.3） ml·L－1，e点c（Na＋）＋c（H＋）＝（0.025＋10－4.0） ml·L－1，故x＞y，D项正确。
1.[利用溶液的导电性探究溶液离子浓度变化][2021北京]使用如图装置（搅拌装置略）探究溶液离子浓度变化，灯光变化不可能出现“亮→暗（或灭）→亮”现象的是（ D ）
解析 向Ba（OH）2溶液中逐滴滴入CuSO4溶液，因生成BaSO4和Cu（OH）2沉淀，溶液中离子浓度逐渐减小，灯泡逐渐变暗至熄灭，当CuSO4溶液过量时，溶液中离子浓度增大，灯泡又逐渐变亮，A项不符合题意；向Ca（OH）2溶液中滴入NH4HCO3溶液，因生成CaCO3沉淀、氨水和H2O，溶液中离子浓度逐渐减小，灯泡逐渐变暗，当NH4HCO3溶液过量时，溶液中离子浓度增大，灯泡又逐渐变亮，B项不符合题意；向Ba（OH）2溶液中逐滴滴入H2SO4溶液，因生成BaSO4沉淀和水，溶液中离子浓度逐渐减小，灯泡逐渐变暗至熄灭，当H2SO4溶液过量时，溶液中离子浓度逐渐增大，灯泡又逐渐变亮，C项不符合题意；NH3·H2O是弱碱，部分电离，开始时灯泡较暗，滴入CH3COOH后，NH3·H2O与CH3COOH反应生成强电解质CH3COONH4，灯泡变亮，当CH3COOH过量时灯泡的亮度略减弱，D项符合题意。
2.[溶液中粒子浓度关系][2021天津]常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是（ A ）
A.在0.1 ml·L－1 H3PO4溶液中c（H3PO4）＞c（H2PO4－）＞c（HPO42－）＞c（PO43－）
B.在0.1 ml·L－1 Na2C2O4溶液中c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HC2O4－）＋c（C2O42－）
C.在0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液中c（H2CO3）＋c（HCO3－）＝0.1 ml·L－1
D.氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c（Cl－）＞c（NH4＋）＞c（OH－）＞c（H＋）
解析 H3PO4不是强酸，其各步电离依次变难，电离出的酸根离子浓度依次减小，A项正确；根据电荷守恒，Na2C2O4溶液中c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HC2O4－）＋2c（C2O42－），B项错误；0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液中c（H2CO3）＋c（HCO3－）＋c（CO32－）＝0.1 ml·L－1，C项错误；氨水和NH4Cl的混合溶液pH＝9，c（OH－）＞c（H＋），因c（OH－）＋c（Cl－）＝c（H＋）＋c（NH4＋），故c（NH4＋）＞c（Cl－），D项错误。
3.[2021重庆]下列叙述正确的是（ C ）
A.向氨水中加入醋酸使溶液呈酸性，则c（NH4＋）＞c（CH3COO－）
B.向NH4Cl溶液中加入少量Al2（SO4）3固体，则水的电离程度减小
C.向Na2CO3溶液中滴加盐酸至c（Na＋）＝2c（Cl－），则c（HCO3－）＞c（H2CO3）
D.向0.2 ml·L－1磷酸中加水至原体积的两倍，则c（H＋）＞0.1 ml·L－1
解析 溶液中存在电荷守恒c（NH4＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（CH3COO－），溶液呈酸性，c（H＋）＞c（OH－），则c（NH4＋）＜c（CH3COO－），A项错误；向NH4Cl溶液中加入少量Al2（SO4）3固体，由于Al3＋的水解程度比NH4＋的水解程度大[因为Al（OH）3的碱性比NH3·H2O的弱]，故水的电离程度增大，B项错误；向Na2CO3溶液中滴加盐酸至c（Na＋）＝2c（Cl－），则Na2CO3和HCl按物质的量之比为1∶1发生反应，反应后得到等物质的量的NaHCO3和NaCl，故c（HCO3－）＞c（H2CO3），C项正确；向0.2 ml·L－1磷酸中加水至原体积的2倍，c（H3PO4）＝0.1 ml·L－1，但H3PO4不是强酸，故c（H＋）＜0.1 ml·L－1，D项错误。
4.[溶液中粒子浓度关系][江苏高考改编]室温下，反应HCO3－＋H2O⇌H2CO3＋OH－的平衡常数K＝2.2×10－8。将NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是（ D ）
A.0.2 ml·L－1氨水：c（NH3·H2O）＞c（NH4＋）＞c（OH－）＞c（H＋）
B.0.2 ml·L－1NH4HCO3溶液（pH＞7）：c（HCO3－）＞c（NH4＋）＞c（H2CO3）＞c（NH3·H2O）
C.0.2 ml·L－1氨水和0.2 ml·L－1 NH4HCO3溶液等体积混合：c（NH4＋）＋c（NH3·H2O）＝c（H2CO3）＋c（HCO3－）＋c（CO32－）
D.0.6 ml·L－1氨水和0.2 ml·L－1 NH4HCO3溶液等体积混合：c（NH3·H2O）＋c（CO32－）＋c（OH－）＝0.3 ml·L－1＋c（H2CO3）＋c（H＋）
解析 A项，氨水中存在NH3·H2O⇌NH4＋＋OH－，H2O⇌H＋＋OH－，氨水中NH3·H2O部分电离，所以主要以NH3·H2O分子形式存在，两个电离方程式均电离出OH－，所以c（OH－）＞c（NH4＋），错误；B项，NH4HCO3溶液显碱性，说明HCO3－的水解程度大于NH4＋的水解程度，所以c（NH4＋）＞c（HCO3－）＞c（H2CO3）＞c（NH3·H2O），错误；C项，由物料守恒可知，n（N）∶n（C）＝2∶1，则有c（NH4＋）＋c（NH3·H2O）＝2[c（H2CO3）＋c（HCO3－）＋c（CO32－）]，错误；D项，由物料守恒可知，n（N）∶n（C）＝4∶1，则有c（NH4＋）＋c（NH3·H2O）＝4[c（H2CO3）＋c（HCO3－）＋c（CO32－）]①，电荷守恒式为c（NH4＋）＋c（H＋）＝c（HCO3－）＋2c（CO32－）＋c（OH－）②，结合①②消去c（NH4＋），得：c（NH3·H2O）＋c（OH－）＝c（H＋）＋4c（H2CO3）＋3c（HCO3－）＋2c（CO32－）③，0.2 ml·L－1NH4HCO3溶液与0.6 ml·L－1氨水等体积混合后，c（NH4HCO3）＝0.1 ml·L－1，由碳元素守恒可知，c（H2CO3）＋c（HCO3－）＋c（CO32－）＝0.1 ml·L－1④，将③等式两边各加一个c（CO32－），则有c（NH3·H2O）＋c（OH－）＋c（CO32－）＝c（H＋）＋c（H2CO3）＋3c（H2CO3）＋3c（HCO3－）＋3c（CO32－）⑤，将④代入⑤中得，c（NH3·H2O）＋c（OH－）＋c（CO32－）＝c（H＋）＋c（H2CO3）＋0.3 ml·L－1，正确。
1.[2021天津]常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是（ A ）
A.在0.1 ml·L－1 H3PO4溶液中c（H3PO4）＞c（H2PO4－）＞c（HPO42－）＞c（PO43－）
B.在0.1 ml·L－1 Na2C2O4溶液中c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HC2O4－）＋c（C2O42－）
C.在0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液中c（H2CO3）＋c（HCO3－）＝0.1 ml·L－1
D.氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c（Cl－）＞c（NH4＋）＞c（OH－）＞c（H＋）
解析 H3PO4是三元弱酸，其各步电离依次变难，电离出的酸根离子浓度依次减小，A项正确；根据电荷守恒，Na2C2O4溶液中c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HC2O4－）＋2c（C2O42－），B项错误；由物料守恒知，0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液中c（H2CO3）＋c（HCO3－）＋c（CO32－）＝c（Na＋）＝0.1 ml·L－1，C项错误；氨水和NH4Cl的混合溶液的pH＝9，则c（OH－）＞c（H＋），由电荷守恒知c（NH4＋）＋c（H＋）＝c（Cl－）＋c（OH－），故c（NH4＋）＞c（Cl－），D项错误。
2.[上海高考]25 ℃时向10.0 mL 0.1 ml·L－1的NaOH溶液中滴入V mL 0.1 ml·L－1的一元酸HA。下列选项一定正确的是（ D ）
A.V＜10 时，c（Na＋）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（H＋）
B.V＝10 时，c（HA）＞c（OH－）
C.10＜V＜20，水的电离度随V的增大而增大
D.V＝20 时，c（A－）－c（HA）＝2c（H＋）－2c（OH－）
解析 V＜10时，NaOH有剩余，溶液为NaA和NaOH的混合溶液，溶液呈碱性，离子浓度大小关系为c（Na＋）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（H＋）或c（Na＋）＞c（OH－）＞c（A－）＞c（H＋），A项错误。V＝10时，二者恰好完全反应，溶液为NaA溶液，若HA为强酸，则溶液中无HA，若HA为弱酸，根据质子守恒c（HA）＋c（H＋）＝c（OH－），知c（HA）＜c（OH－），B项错误。HA的电离抑制水的电离，10＜V＜20时，水的电离度随V的增大而减小，C项错误。V＝20时，溶液为等物质的量的NaA和HA的混合溶液，根据电荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（A－）＋c（OH－）及物料守恒：c（A－）＋c（HA）＝2c（Na＋），消去c（Na＋），可得c（HA）＋2c（H＋）＝c（A－）＋2c（OH－），故c（A－）－c（HA）＝2c（H＋）－2c（OH－），D项正确。
3.[2023江苏昆山考试]25 ℃时，三种弱酸的电离平衡常数如表所示。下列有关微粒浓度的说法正确的是（ C ）
A.pH均为8的NaCN溶液、Na2CO3溶液、CH3COONa溶液：c（Na2CO3）＞c（NaCN）＞c（CH3COONa）
B.浓度均为0.1 ml·L－1 的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液等体积混合，所得溶液中：3c（Na＋）＝2c（HCO3－）＋2c（CO32－）＋2c（H2CO3）
C.0.2 ml·L－1 HCN溶液与0.1 ml·L－1NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c（HCN）＞c（Na＋）＞c（CN－）＞c（OH－）
D.浓度均为0.1 ml·L－1 的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积混合，所得溶液中：c（CH3COOH）＋c（H＋）＞c（CH3COO－）＋c（OH－）
解析 根据电离平衡常数可知，酸性：CH3COOH＞H2CO3＞HCN＞HCO3－，酸性越弱，对应的钠盐的碱性就越强，则同浓度的NaCN溶液、Na2CO3溶液、CH3COONa溶液的碱性：Na2CO3＞NaCN＞CH3COONa，当三种溶液的pH相同时，c（Na2CO3）＜c（NaCN）＜c（CH3COONa），A项错误；浓度均为0.1 ml·L－1 的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液等体积混合，所得溶液中存在2c（Na＋）＝3c（HCO3－）＋3c（CO32－）＋3c（H2CO3），B项错误；0.2 ml·L－1的HCN溶液与0.1 ml·L－1的NaOH溶液等体积混合，得到等浓度的NaCN和HCN的混合溶液，HCN的电离平衡常数Ka＝6.2×10－10，根据Ka·Kh＝Kw可知，CN－的水解平衡常数为1.6×10－5，则HCN的电离程度小于CN－的水解程度，则c（HCN）＞c（Na＋）＞c（CN－）＞c（OH－），C项正确；CH3COOH的电离平衡常数Ka＝1.8×10－5，根据Ka·Kh＝Kw可知，CH3COO－的水解平衡常数为5.6×10－10，则CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，即c（H＋）＞c（OH－），由电荷守恒可得c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）①，由物料守恒可得2c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）②，则①×2－②得c（CH3COOH）＋2c（H＋）＝c（CH3COO－）＋2c（OH－），因c（H＋）＞c（OH－），则c（CH3COOH）＋c（H＋）＜c（CH3COO－）＋c（OH－），D项错误。
4.[2024武汉部分学校调研]常温下，向饱和氯水中以恒定速率滴加NaOH溶液，测得溶液的pH随时间的变化如图所示。溶液中氯元素的存在形式仅考虑Cl2、Cl－、ClO－、HClO，该过程不考虑HClO的分解。下列说法错误的是（ D ）
A.M点：c（H＋）＞c（Cl－）＞c（HClO）
B.N点：c（Na＋）＝c（Cl－）＋c（ClO－）
C.从M点到P点，c（HClO）c（ClO－）逐渐减小
D.从M点到P点，水的电离程度逐渐增大
解析 M点为饱和氯水，根据Cl2＋H2O⇌HCl＋HClO，HCl完全电离，HClO部分电离，知c（H＋）＞c（Cl－）＞c（HClO），A项正确；N点溶液呈中性，c（H＋）＝c（OH－），根据电荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（Cl－）＋c（ClO－）＋c（OH－），知c（Na＋）＝c（Cl－）＋c（ClO－），B项正确；从M点到P点，不断滴加NaOH溶液，c（H＋）减小，c（HClO）c（ClO－）＝c（H＋）Ka（HClO），Ka（HClO）不变，则c（HClO）c（ClO－）逐渐减小，C项正确；从M点到P点，水的电离程度先增大后减小，D项错误。
5.[2023济南三模]2－碘苯甲酸（简写为HX）与3－碘苯甲酸（简写为HY）均为一元弱酸，且Ka（HX）＝1.38×10－3，常温下向20 mL 0.1 ml·L－1的NaY溶液中逐滴滴加等浓度的HX溶液，溶液中lgc（HX）c（HY）与lgc（X－）c（Y－）的变化关系如图所示。下列说法错误的是（ C ）
A.Ka（HY）＝1.38×10－4
B.pH＝7时，c（X－）·c（HY）＞c（Y－）·c（HX）
C.滴入HX溶液20 mL时，c（Na＋）＞c（HY）＞c（X－）
D.滴入HX溶液10 mL时，c（X－）＋c（OH－）＝c（H＋）＋c（HY）
解析 lgKa（HX）Ka（HY）＝lgc（H＋）·c（X－）c（HX）c（H＋）·c（Y－）c（HY）＝lgc（X－）·c（HY）c（Y－）·c（HX）＝lgc（X－）c（Y－）－lgc（HX）c（HY），由题图可知，lgc（X－）c（Y－）＝1时，lgc（HX）c（HY）＝0，代入得lgKa（HX）Ka（HY）＝1，则Ka（HX）＝10Ka（HY），Ka（HY）＝1.38×10－4，A项正确；Ka（HX）＞Ka（HY），即c（H＋）·c（X－）c（HX）＞c（H＋）·c（Y－）c（HY），所以c（X－）·c（HY）＞c（Y－）·c（HX），B项正确；滴入HX溶液 20 mL时，反应得到等物质的量的NaX和HY的混合溶液，X－的水解常数为10－141.38×10－3＝7.25×10－12，HY的电离常数为1.38×10－4，所以HY的电离程度大于X－的水解程度，则c（Na＋）＞c（X－）＞c（HY），C项错误；滴入HX溶液10 mL时，NaY反应一半，反应得到等物质的量的NaY、NaX和HY的混合溶液，存在电荷守恒c（Na＋）＋c（H＋）＝c（X－）＋c（Y－）＋c（OH－），物料守恒c（Na＋）＝c（Y－）＋c（HY），消去c（Na＋），可得c（X－）＋c（OH－）＝c（H＋）＋c（HY），D项正确。
6.[2023河北邯郸二模]常温下，某酸（H3XO3）溶液中含有X粒子的分布分数δ（X）与pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是（ C ）
A.已知亚磷酸的结构为，则X可能为P
B.向H3XO3溶液中滴加少量NaOH溶液，发生反应的离子方程式为H3XO3＋3OH－ XO33－＋3H2O
C.NaH2XO3溶液中存在：c（H2XO3－）＞ c（H3XO3）＞ c（HXO32－）
D.Na2HXO3溶液中存在：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（H2XO3－）＋c（XO33－）＋c（HXO32－）＋c（OH－）
解析 由题图可知，该酸应该为三元弱酸，亚磷酸的结构为 ，含有两个羟基，为二元酸，所以X不可能为P，A错误。向H3XO3溶液中滴加少量NaOH溶液，发生反应的离子方程式应为H3XO3＋OH－ H2XO3－＋H2O，B错误。结合题图可知，M点时，c（H2XO3－）＝c（H3XO3），所以H3XO3的电离常数 Ka1＝c（H＋）≈10－9，N点时，c（H2XO3－）＝ c（HXO32－），则H3XO3的Ka2＝c（H＋）≈10－12；在NaH2XO3溶液中，存在电离平衡和水解平衡，H2XO3－的水解常数Kh＝KwKa1＝10－1410－9＝10－5，Kh＞Ka2，则有c（H2XO3－）＞ c（H3XO3）＞ c（HXO32－），C正确。在Na2HXO3溶液中存在电荷守恒c（Na＋）＋c（H＋）＝c（H2XO3－）＋3c（XO33－）＋2c（HXO32－）＋c（OH－），D错误。
7.[2023湖南株洲模拟]常温下，向某浓度H2A溶液中加入NaOH固体，保持溶液体积和温度不变，测得－lg c（H2A）、－lg c（A2－）、－lg c（A2－）c（HA－）与pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是（ A ）
A.常温下，H2A电离平衡常数Ka1＝10－1.08
B.a点时，c（HA－）＋2c（H2A）＞（10－3.05－10－10.95） ml·L－1
C.NaHA溶液中c（Na＋）＞c（HA－）＞c（A2－）＞c（H2A）
D.b点时，满足c（Na＋）＜3c（A2－）
解析 向某浓度H2A溶液中加入NaOH固体时，由于二者发生反应，所以c（H2A）逐渐减小，－lg c（H2A）会逐渐增大，所以曲线①为－lg c（H2A）与pH的变化关系；该溶液中存在电离平衡H2A⇌H＋＋HA－、HA－⇌H＋＋A2－，则c（A2－）会逐渐增大，－lg c（A2－）会逐渐减小，但是不会等于0，所以曲线③为 －lg c（A2－）与pH的变化关系，则曲线②为－lg c（A2－）c（HA－）与pH的变化关系。H2A电离平衡常数的表达式：Ka1＝c（H＋）·c（HA－）c（H2A）、Ka2＝c（H＋）·c（A2－）c（HA－），Ka1·Ka2＝c2（H＋）·c（A2－）c（H2A），当pH＝3.05时，－lg c（A2－）＝－lg c（H2A），即c（A2－）＝c（H2A），可得Ka1·Ka2＝c2（H＋）＝（10－3.05）2＝10－6.1，由曲线②可知，当pH＝5.30时，－lg c（A2－）c（HA－）＝0，即c（A2－）＝c（HA－），则Ka2＝10－5.3，所以Ka1＝10－6.110－5.3＝10－0.8，A错误。由电荷守恒可知，c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（A2－）＋c（HA－）＋c（OH－），即c（H＋）－c（OH－）＝2c（A2－）＋c（HA－）－c（Na＋），a点时，pH＝3.05，所以c（H＋）＝10－3.05 ml·L－1，c（OH－）＝10－10.95 ml·L－1，因为c（A2－）＝c（H2A），所以（10－3.05－10－10.95） ml·L－1＝2c（H2A）＋c（HA－）－c（Na＋），因为c（Na＋）＞0，所以c（HA－）＋2c（H2A）＞（10－3.05－10－10.95） ml·L－1，B正确。NaHA溶液中HA－既存在电离又存在水解，所以c（Na＋）＞c（HA－），HA－的水解常数Kh＝c（H2A）·c（OH－）c（HA－）＝c（H2A）·Kwc（HA－）·c（H＋）＝KwKa1＝10－1410－0.8＝10－13.2，Ka2＝10－5.3，所以HA－的水解程度小于HA－的电离程度，即c（H2A）＜c（A2－），故NaHA溶液中c（Na＋）＞c（HA－）＞c（A2－）＞c（H2A），C正确。b点时，由电荷守恒可知c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（A2－）＋c（HA－）＋c（OH－），此时pH＝5.30，即－lg c（A2－）c（HA－）＝0，所以c（A2－）＝c（HA－），即c（Na＋）＋c（H＋）＝3c（A2－）＋c（OH－），因为c（OH－）＜c（H＋），所以c（Na＋）＜3c（A2－），D正确。
8.[2023重庆联考]用一定浓度的H2SO4溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为0.100 ml·L－1的Ba（OH）2、NaOH和NH3·H2O三种溶液，滴定过程中三种溶液的电导率如图所示（已知：溶液电导率越大，导电能力越强）。下列说法错误的是（ D ）
A.曲线①②③分别代表Ba（OH）2、NaOH和NH3·H2O
B.H2SO4的浓度为0.100 ml·L－1
C.a、b、c、d四点中，d点水的电离程度最小
D.d点对应的溶液中：c（NH4＋）＋c（H＋）＝c（SO42－）＋c（OH－）
解析 A：（√）三种碱溶液浓度都是0.100 ml·L－1，Ba（OH）2是二元强碱，NaOH是一元强碱，它们均完全电离，而NH3·H2O是一元弱碱，在溶液中存在电离平衡，因此溶液中的离子浓度：Ba（OH）2＞NaOH＞NH3·H2O，故曲线①②③分别代表Ba（OH）2、NaOH和NH3·H2O在滴定过程中的电导率曲线。
B：（√）曲线①代表Ba（OH）2在滴定过程中的电导率曲线，c点时电导率最小，c点表示的是硫酸与Ba（OH）2恰好完全反应，反应为H2SO4＋Ba（OH）2 BaSO4↓＋2H2O，由于二者消耗的体积相同，二者反应的物质的量之比是1∶1，所以H2SO4的浓度与Ba（OH）2的浓度相同，即0.100 ml·L－1。
C：（√）a点时NH3·H2O恰好被H2SO4中和得到（NH4）2SO4，该盐是强酸弱碱盐，水解使溶液显酸性，水的电离受到促进作用，b点时NaOH恰好被H2SO4中和得到Na2SO4，该盐是强酸强碱盐，不水解，水的电离不受影响，c点时Ba（OH）2恰好被H2SO4完全中和产生BaSO4，BaSO4是强酸强碱盐，不水解，溶液显中性，水的电离不受影响，d点是H2SO4、（NH4）2SO4等浓度的混合溶液，过量的酸电离产生H＋，使水的电离受到抑制，所以a、b、c、d四点中，水的电离程度a点最大，d点最小。
D：（✕）根据电荷守恒可知c（NH4＋）＋c（H＋）＝2c（SO42－）＋c（OH－）。
9.[结合工艺流程考查溶液中粒子浓度关系][2023苏锡常镇四市调研]常温下，可用如图所示的方法制备FeCO3。已知：Kb（NH3·H2O）＝1.8×10－5，Ka1（H2CO3）＝4.5×10－7，Ka2（H2CO3）＝4.7×10－11，Ksp（FeCO3）＝3.1×10－11，Ksp[Fe（OH）2]＝8.0×10－16。下列说法正确的是（ C ）
A.0.1 ml·L－1 NH4HCO3溶液中：c（NH3·H2O）＞c（H2CO3）
B.（NH4）2SO4溶液中：c（H＋）＝2c（NH3·H2O）＋c（OH－）
C.反应2HCO3－⇌H2CO3＋CO32－的平衡常数K约为1.04×10－4
D.当混合液中c（Fe2＋）＝0.08 ml·L－1时，应控制pH＜8
解析 A项，NH4HCO3溶液中，NH4＋和HCO3－均发生水解，NH4＋＋H2O⇌NH3·H2O＋H＋，Kh（NH4＋）＝c（NH3·H2O）·c（H＋）c（NH4＋）＝c（NH3·H2O）·c（H＋）·c（OH－）c（NH4＋）·c（OH－）＝KwKb（NH3·H2O）＝10－141.8×10－5≈5.6×10－10，HCO3－＋H2O⇌H2CO3＋OH－，Kh（HCO3－）＝c（H2CO3）·c（OH－）c（HCO3－）＝c（H2CO3）·c（OH－）·c（H＋）c（HCO3－）·c（H＋）＝KwKa1（H2CO3）＝10－144.5×10－7≈2.2×10－8，则NH4＋的水解程度小于HCO3－的水解程度，所以溶液中c（NH3·H2O）＜c（H2CO3），错误；B项，（NH4）2SO4溶液中存在质子守恒c（H＋）＝c（NH3·H2O）＋c（OH－），错误；C项，反应2HCO3－⇌H2CO3＋CO32－的平衡常数K＝c（H2CO3）·c（CO32－）c2（HCO3－）＝c（H2CO3）·c（CO32－）·c（H＋）c2（HCO3－）·c（H＋）＝Ka2（H2CO3）Ka1（H2CO3）＝4.7×10－114.5×10－7≈1.04×10－4，正确；D项，Ksp[Fe（OH）2]＝c（Fe2＋）·c2（OH－），为避免生成Fe（OH）2沉淀，c2（OH－）＜Ksp[Fe（OH）2]c（Fe2+）＝8.0×10－160.08 （ml·L－1）2＝1.0×10－14 （ml·L－1）2，c（OH－）＜10－7 ml·L－1，c（H＋）＞10－7 ml·L－1，pH＜7，错误。
10.[压强传感器][2023苏北四市统考]在两个相同容器中分别加入20 mL 0.4 ml·L－1 Na2CO3溶液和40 mL 0.2 ml·L－1 NaHCO3溶液，再分别用0.4 ml·L－1盐酸滴定，利用压强传感器检测反应生成的CO2引起的压强变化，得到如图所示曲线。下列说法正确的是（ D ）
A.曲线甲表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸时的压强变化
B.对应a点两溶液中均满足：c（H2CO3）－c（CO32－）＝c（OH－）－c（H＋）
C.对应b、d两点溶液中均有：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HCO3－）＋2c（CO32－）
D.对应c点溶液中c（Na＋）＝2[c（H2CO3）＋c（HCO3－）＋c（CO32－）]
解析 向碳酸钠溶液中滴加盐酸，先发生反应：Na2CO3＋HCl NaHCO3＋NaCl，无CO2产生，压强不变，碳酸钠全部转化为碳酸氢钠后再滴加盐酸才产生气体，故曲线甲表示向碳酸氢钠溶液中滴加盐酸时的压强变化，且根据曲线甲起始一段压强无变化可知，向NaHCO3溶液中滴加盐酸会先发生反应NaHCO3＋HCl NaCl＋H2CO3，H2CO3再分解为水和CO2， A项错误；a点碳酸钠溶液中存在物料守恒c（ Na＋）＝2c（CO32－ ）＋2c（HCO3－）＋2c（H2CO3），电荷守恒c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（CO32－）＋c（HCO3－）＋c（OH－），两式联立得c（OH－）－c（H＋）＝c（HCO3－ ）＋2c（H2CO3）；碳酸氢钠溶液中存在物料守恒c（Na＋）＝c（CO32－）＋c（HCO3－）＋c（H2CO3），电荷守恒c（Na＋）＋c（H＋）＝ 2c（CO32－ ）＋c（HCO3－）＋c（OH－），两式联立得c（OH－）－c（H＋）＝c（H2CO3）－c（CO32－ ）， B项错误；b点碳酸氢钠和盐酸恰好完全反应，d点碳酸钠和盐酸恰好完全反应，但b、d两点压强均未达到最大值，说明生成的H2CO3未完全分解，两点对应溶液的溶质均为NaCl、H2CO3，两点溶液中都存在：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CI－）＋c（OH－）＋c（HCO3－）＋2c（CO32－），C项错误；c点压强和加入盐酸前相等，说明没有CO2产生，溶液中碳元素质量不变，根据物料守恒知，c（Na＋）＝2[c（CO32－）＋c（HCO3－）＋c（H2CO3）]，D项正确。课标要求
核心考点
五年考情
核心素养对接
能从电离、离子反应、化学平衡的角度分析溶液的性质
溶液中粒子浓度大小比较
2023湖南，T12；2023湖北，T14；2023上海，T19；2023年6月浙江，T15；2023江苏，T12；2022年1月浙江，T23；2022湖北，T15；2021山东，T15；2021海南，T13；2021湖南，T9；2021辽宁，T15；2021年6月浙江，T23；2021天津，T10；2021重庆，T14；2021湖北，T14；2020全国Ⅰ，T13；2020江苏，T14；2020年7月浙江，T23；2019江苏，T14
1.变化观念与平衡思想：将弱电解质的电离平衡、水的电离平衡、弱碱阳离子或弱酸阴离子的水解平衡联立，综合分析溶液中的电荷守恒、物料守恒、质子守恒关系式。
2.证据推理与模型认知：建立滴定过程中的微粒浓度比较模型，能分析酸碱中和滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定模型中的粒子浓度变化；建立溶液稀释过程中微粒浓度比较模型
命题分析预测
1.高考中常在选择题中以图像的形式考查盐类水解平衡、酸碱中和滴定、弱电解质溶液稀释过程中的微粒关系式的正误判断，具有难度大、灵活性强、知识琐碎等特点，目的在于考查考生分析化学平衡与微粒的量的关系，即根据电荷守恒、物料守恒、质子守恒等判断或计算溶液中的微粒浓度大小的关系。
2.预计2025年高考仍可能结合酸碱中和滴定曲线考查溶液中粒子浓度大小比较，微粒对数图像中的粒子浓度关系是近年高考考查的热点，考生要引起重视
A
B
C
D
试剂a
CuSO4
NH4HCO3
H2SO4
CH3COOH
试剂b
Ba（OH）2
Ca（OH）2
Ba（OH）2
NH3·H2O
HCN
H2CO3
CH3COOH
Ka＝6.2×10－10
Ka1＝4.5×10－7
Ka2＝4.7×10－11
Ka＝1.8×10－5
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