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    湖南省常德市临澧县第一中学2025届高三上学期第一次阶段性考试化学试题(解析版)

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    湖南省常德市临澧县第一中学2025届高三上学期第一次阶段性考试化学试题(解析版)

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    这是一份湖南省常德市临澧县第一中学2025届高三上学期第一次阶段性考试化学试题(解析版),共22页。试卷主要包含了 下列化学用语或表述错误的是等内容,欢迎下载使用。
    (时量:75分钟 满分:100分)
    可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Al-27 S-32 Cl-35.5 Fe-56 Cu-64 Br-80 Ag-108 Ba-137
    一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
    1. 化学科学与技术在宇宙探索、改进生活、改善环境与促进发展方面均发挥着关键性的作用。下列说法正确的是
    A. 指南针是我国古代的四大发明之一,制造指南针的磁性物质是FeO
    B. 湖南苗族银饰和江西景德镇彩瓷是我国特有的文化产品,其主要成分均为金属材料
    C. 人工合成淀粉不仅有利于解决人类的温饱问题,也有利于实现“碳中和”
    D. 北斗导航专用ASIC硬件结合国产处理器打造出的一颗真正意义的“中国芯”,其主要成分为SiO2
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.制造指南针的磁性物质是Fe3O4,故A错误;
    B.苗族银饰和景德镇彩瓷是我国特有的文化产品,苗族银饰的主要成分为金属材料,而景德镇彩瓷的主要成分为无机非金属材料,故B错误;
    C.二氧化碳与氢气合成淀粉,可以将二氧化碳回收利用并转化为有机物,因此人工合成淀粉不仅有利于解决人类的温饱问题,也有利于实现“碳中和”,故C正确;
    D.硅属于半导体材料,芯片的主要成分为晶体Si,故D错误;
    故选C。
    2. 下列化学用语或表述错误的是
    A. 乙烯的球棍模型:
    B. 基态Al原子最高能级的电子云轮廓图:
    C. 在[Ni(NH3)6]SO4中,阴离子的VSEPR模型名称:正四面体形
    D. HClO结构式为H-O-Cl
    【答案】A
    【解析】
    【详解】A.乙烯分子结构简式是CH2=CH2,乙烯分子中所有原子在同一平面上,由于原子半径:C>H,所以乙烯分子的球棍模型为,A错误;
    B.Al是13号元素,基态Al原子核外电子排布式是1s22s22p63s23p1,基态Al原子最高能级是3p能级,该能级的电子云是哑铃形,在3p1电子的轮廓图为:,B正确;
    C.在[Ni(NH3)6]SO4中,阴离子的中心S原子价层电子对数是:4+=4,无孤对电子,因此的VSEPR模型名称:正四面体形,C正确;
    D.在HClO中,O原子分别与H、Cl原子各形成1对共用电子对,使分子中的各个原子都达到最外层2个或8个电子的稳定结构,其结构式为H-O-Cl,D正确;
    故合理选项是A。
    3. 设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
    A. 1 ml[C(NH3)5Cl2]Cl中含配位键的数目为7NA
    B. 1 ml/LCaCl2溶液中含离子总数为3NA
    C. 标准状况下,2.24 LCO2分子中含有的σ键的数目为0.4NA
    D. 44 gCH3CHO中sp3杂化的碳原子数目为2NA
    【答案】A
    【解析】
    【详解】A.在[C(NH3)5Cl2]Cl中,內界离子中是中心C3+与NH3的N原子及Cl-都是通过配位键结合,由于1个中心C3+结合了5个NH3、2个Cl-,故1个[C(NH3)5Cl2]Cl中含7个配位键,则在1 ml[C(NH3)5Cl2]Cl中含配位键的数目为7NA,A正确;
    B.只有溶液浓度,缺少溶液体积,不能计算微粒的数目,B错误;
    C.标准状况下,2.24 LCO2的物质的量是0.1 ml,由于在1个CO2分子中含有2个σ键,则在0.1 ml CO2分子中含有的σ键数目是0.2 NA,C错误;
    D.44 gCH3CHO的物质的量是1 ml,在1个CH3CHO分子中只有甲基-CH3上的C原子采用sp3杂化,故在1 mlCH3CHO中采用sp3杂化碳原子数目为NA,D错误;
    故合理选项是A。
    4. 宏观辨识与微观探析是化学学科核心素养之一,下列反应方程式书写错误的是
    A. 久置于空气中的溶液变质:
    B. 用醋酸和碘化钾淀粉溶液检验加碘盐中的
    C. 向溶液中加入等物质的量的溶液:
    D. 碳酸氢钠溶液中滴入少量澄清石灰水:
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.久置于空气中,硫代硫酸钠具有还原性 可以被氧气氧化,,A正确;
    B.用醋酸和碘化钾淀粉溶液检验加碘盐中的碘酸根,因为醋酸是弱酸,不能拆开:,B错误;
    C.向溶液中加入等物质的量的溶液,生成硫酸钡沉淀:,C正确;
    D.碳酸氢钠溶液中滴入少量澄清石灰水,生成碳酸钙沉淀:,D正确;
    故选B。
    5. 证据推理是化学学科重要的核心素养。由下列实验操作和现象所得到的实验结论正确的是
    A. AB. BC. CD. D
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.反应后的溶液中滴入溶液,未见溶液变为红色,只能说明溶解后溶液中没有,废铁屑溶于过量盐酸,也可能存在反应,所以并不能确定该废铁屑中是否含三价铁的化合物,故A错误;
    B.蔗糖中加入浓硫酸,蔗糖变黑,是因为浓硫酸的脱水性,使蔗糖脱水炭化,随后迅速膨胀,是因为碳被浓硫酸氧化,生成了气体、使剩余碳膨胀,浓硫酸表现了强氧化性,故B正确;
    C.干燥氯气无漂白性,有色鲜花中含水,实际是氯气和水反应生成次氯酸使有色鲜花褪色,故C错误;
    D.与反应后有剩余,再滴加溶液,与过量反应生成红褐色沉淀,不是氢氧化镁转化成的氢氧化铁,不能说明,故D错误;
    选B。
    6. 植物紫苏中特殊的香气源于紫苏醛。紫苏醛与羟胺反应可制得紫苏葶。紫苏醛、紫苏葶除用作香料外,还对肿瘤治疗有独特的疗效。下列说法不正确的是
    A. 紫苏醛的分子式为
    B. 紫苏醛最多可与,发生加成反应
    C. 紫苏醛、紫苏葶中的σ键、π键数目均相同
    D. 紫苏醛、紫苏葶均能使溴水和酸性溶液褪色
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.根据紫苏醛结构简式可知,紫苏醛的分子式为,A正确;
    B.紫苏醛含有两个碳碳双键、一个醛基,紫苏醛最多可与发生加成反应,B正确;
    C.紫苏醛、紫苏葶中π键数目相同,σ键数目不相同,C错误;
    D.紫苏醛、紫苏葶均含有碳碳双键,均能使溴水和酸性溶液褪色,D正确;
    故选C。
    7. 水合肼(N2H4•H2O)是一种重要的化工原料,其沸点约为118℃,具有强还原性,实验室将NaClO稀溶液缓慢滴加到CO(NH2)2和NaOH的混合溶液中制备水合肼,其流程如图所示,下列说法不正确的是
    A. “制备NaClO”过程中每消耗标准状况下2.24LCl2,转移0.1ml电子
    B. “氧化”步骤中发生反应的离子方程式为ClO-+CO(NH2)2+H2O=Cl-+CO2↑+N2H4•H2O
    C. “氧化”步骤中药品的滴加顺序不能颠倒
    D. Cl2与热的NaOH溶液反应会生成NaClO3,所以制备NaClO应在冷水浴中进行
    【答案】B
    【解析】
    【分析】氯气与氢氧化钠溶液反应,生成次氯酸钠;次氯酸钠与CO(NH2)2和NaOH的混合溶液中制备水合肼;经过蒸馏,得到水合肼,据此分析作答。
    【详解】A.“制备NaClO”发生反应Cl2+2NaOH=NaClO+NaCl+H2O,为歧化反应,氯元素由0价既升至+1价,也降至-1价,标况下2.24L氯气的物质的量为0.1ml,其中有0.1ml氯原子被氧化成+1价,0.1ml氯原子被还原成-1价,转移电子0.1ml,故A正确;
    B.依题溶液呈碱性,则反应为ClO-+CO(NH2)2+2OH-=Cl-+CO+N2H4•H2O,故B错误;
    C.若改将CO(NH2)2和NaOH的混合溶液滴入NaClO溶液中,生成的水合肼由于具有强还原性,会和具有强氧化性的NaClO发生反应,故不能颠倒,故C正确;
    D.由于Cl2与热的NaOH溶液反应会生成NaClO3,所以制备NaClO应在冷水浴中进行,故D正确;
    故选B。
    8. M、N、Z、Y、X、T是原子半径依次增大的短周期主族元素,基态N原子核外电子有5种空间运动状态,并有1个单电子,这六种元素形成的一种化合物结构如图所示。下列说法正确的是
    A. 与同周期且第一电离能大于的元素仅有2种
    B. Y和Z的最简单气态氢化物的键角大小为:YH2O,B错误;
    C.最高价含氧酸的酸性强弱可以通过元素的非金属性强弱来比较,氟元素的非金属性最强,但是氟元素没有含氧酸,氧元素没有最高正价,所以上述元素中氮元素的最高价含氧酸酸性最强,C错误;
    D.M与X形成的化合物种类有很多,例如苯的沸点比M与Y形成的NH3的沸点要高,D错误;
    故选A。
    9. 某无色溶液Y可能含有、、、、、、、中的几种,且阳离子数目相同。为确定其组成,某同学进行了如下实验(假设气体均全部逸出,忽略的分解)
    已知:①;②
    下列说法不正确的是
    A. 溶液Y中一定存在、、、
    B. 溶液Y中一定不存在、
    C. 溶液Y中可能存在Na+、,若存在Na+,则Na+数目大于
    D. 若向溶液Y中加入0.4gNaOH,可使溶液中的完全沉淀
    【答案】C
    【解析】
    【分析】无色溶液Y中的阳离子数目相同;溶液无色则不含有铁离子;加入足量的过氧化氢、盐酸,生成气体1且为0.44g,则为二氧化碳气体0.01ml,Y含有碳酸氢根离子;同时得到不溶于酸的沉淀2.33g,沉淀为硫酸钡沉淀0.01ml,已知,则Y含有亚硫酸氢根离子和钡离子,且钡离子为0.01ml,且不含硫酸根离子;溶液1加入过量氢氧化钡生成气体2为0.17g,则为氨气0.01ml,则Y含有铵根离子 ;得到沉淀1.165g为溶液1中亚硫酸氢根离子生成的过量的硫酸根离子与加入钡离子生成的硫酸钡沉淀0.005ml,则Y含有亚硫酸氢根离子0.01ml+0.005ml=0.015ml;根据电荷守恒可知一定含有氯离子,不确定含有钠离子,若无钠离子,则根据溶液电中性可知,氯离子0.01ml×2+0.01ml -0.015ml-0.01ml =0.005ml;,若含有钠离子,则钠离子为0.01ml,氯离子为0.015ml;
    【详解】A.由分析可知,溶液Y中一定存在、、、,A正确;
    B.由分析可知,溶液Y中一定不存在、,B正确;
    C.由分析可知,一定含有氯离子,C错误;
    D.若向溶液Y中加入0.4gNaOH(0.01ml),则亚硫酸氢根离子会释放出0.01ml亚硫酸根离子,能将钡离子完全转化为亚硫酸钡沉淀,D正确;
    故选C。
    10. 利用如图装置,工业上燃料燃烧产生的SO2废气可与O2协同转化为重要的化工原料。下列说法不正确的是
    A. 电极A为负极,X为阴离子交换膜
    B. 电极B上发生的电极反应为:O2+4e-+4H+=2H2O
    C. 电池工作时,消耗O2、SO2物质的量之比为1:1
    D. 电池工作段时间后,右室中电解质溶液的pH无明显变化
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.电极A亚硫酸根失去电子生成硫酸根离子,发生氧化反应,A为负极,阴离子OH-向负极移动,X为阴离子交换膜,A正确;
    B.电极B上发生的电极反应为:O2+2e-+2H+=H2O2,B错误;
    C.电池工作时,1mlSO2与OH-离子反应生成1ml亚硫酸根离子,1ml亚硫酸根离子失去2ml电子生成硫酸根离子,1mlO2得到1ml电子生成H2O2,当转移电子的物质的量相等时,消耗O2、SO2物质的量之比为1:1,C正确;
    D.电池工作段时间后,右室发生O2+2e-+2H+=H2O2,2ml电子转移消耗2mlH+,同时氢离子通过离子交换膜Y转移2mlH+离子,溶液中氢离子浓度不变,电解质溶液的pH无明显变化,D正确;
    答案选B。
    11. 是一种常见的有机催化剂,其晶胞结构如下图所示,晶胞参数为。的密度为,下列说法错误的是
    A. 与每个原子紧邻的原子有12个
    B. 原子与原子的最小核间距离为:
    C. 用和表示阿伏加德罗常数的值为:
    D. 已知点的原子坐标为,则点的原子坐标为
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.由晶胞结构可知,Cu位于晶胞的顶点和面心,则与每个原子紧邻的原子有12个,A正确;
    B.由晶胞结构可知,原子与原子的最小核间距离为体对角线的,为,B正确;
    C.该晶胞中含有=4个Cu,4个Br,则晶胞的密度为,解得NA=,C正确;
    D.已知点原子坐标为,由晶胞结构可知,点的原子坐标为,D错误;
    故选D。
    12. 氢能是一种重要的清洁能源,由HCOOH可以制得H2。在催化剂作用下,HCOOH催化释放氢的反应机理和相对能量的变化情况分别如图1和图2所示。下列叙述错误的是
    A. HCOOH催化释放氢的过程中有极性键的断裂和非极性键的形成
    B. HCOOD催化释放氢反应除生成CO2外,还生成HD
    C. 在催化剂表面解离C—H键比解离O—H键难
    D. HCOOH催化释放氢的热化学方程式为:
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.转化涉及到N—H键极性键的断裂和形成、O—H键极性键的断裂以及H—H键非极性键的形成,A正确;
    B.若用HCOOD代替HCOOH,反应为HCOOD分解,除生成CO2外,还生成HD,B正确;
    C.由图可知,Ⅱ→Ⅲ过程中断裂O—H键,Ⅲ→Ⅳ过程中断裂C—H键,Ⅲ→Ⅳ的活化能大于Ⅱ→Ⅲ的,故在催化剂表面解离C−H键比解离O−H键难,C正确;
    D.图2表示1分子HCOOH(g)生成CO2(g)和H2(g)时放出能量0.45eV,而热化学方程式中ΔH为1ml反应的热量变化,D错误;
    故答案为:D。
    13. 光照条件下乙苯与氯气反应生成两种一氯取代物,反应过程中的能量变化如图所示[选择性],下列说法正确的是
    A. 稳定性:
    B. 生成相同物质的量的取代物2比取代物1吸收的热量更多
    C. 反应①达到平衡状态后,升高温度,正、逆反应速率均增大,但正反应速率增大更明显
    D. 一定条件下,选择合适的催化剂可以提高取代物1的选择性
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.能量越高,微粒越不稳定,所以稳定性:,A错误;
    B.生成取代物1或取代物2,反应均为放热反应,B错误;
    C.反应①为放热反应,所以升高温度逆反应速率增加更明显,C错误;
    D.催化剂具有选择性,可以选择降低生成取代物1的活化能,使其选择性提高,D正确;
    故选D。
    14. 常温下,将溶液滴入三元酸溶液中,混合溶液中随的变化关系如图所示。下列说法正确的是
    A. 曲线表示随的变化关系
    B. 当时,混合溶液中
    C. 常温下,溶液中:
    D. 当时,
    【答案】B
    【解析】
    【详解】当,,同理,当,,当,,即曲线与横坐标的交点对应的氢离子浓度表示电离常数,又,故曲线I表示随的变化关系,曲线II表示随的变化关系,曲线III表示随的变化关系。
    A.曲线表示随的变化关系,故A错误;
    B.,当时,混合溶液中,故B正确;
    C.由曲线II上的点(10,-2.8),可知,,同理,,的电离常数为,的水解常数为,的电离程度大于其水解程度,故常温下,溶液中:,故C错误;
    D.溶液中存在电荷守恒:,当时,,故,则,故D错误;
    故选B。
    二、非选择题:本题共4小题,除注明外每空2分,共58分。
    15. 连二亚硫酸钠也叫做保险粉,是一种重要的化工产品,易溶于水、难溶于甲醇,在碱性介质中比较稳定,在空气中易被氧化。某化学小组用如图所示装置(夹持仪器已省略)制取。
    回答下列问题:
    (1)仪器的名称是_______。
    (2)单向阀的作用是_______,制备保险粉前先打开仪器的活塞的目的是_______。
    (3)已知三颈烧瓶中的甲酸转化为,写出生成的化学方程式:_______。
    (4)是一种常用的还原剂,写出它与酸性高锰酸钾溶液反应的离子方程式:_______。
    (5)固体隔绝空气加热使之完全分解得到固体产物和气体,设计实验方案检验产物中含有的:____(写出实验操作、现象及结论)。
    (6)称取粗产品加水溶解,用溶液碱化后,加入一定量的溶液恰好完全反应,将溶液中生成的纳米级的银粉干燥后称重,得到银,则粗产品中连二亚硫酸钠的纯度为_______(用含的表达式)。
    【答案】(1)蒸馏烧瓶
    (2) ①. 防止倒吸 ②. 排尽装置中的空气
    (3)
    (4)
    (5)取少量加热后的固体,滴加稀盐酸,若有淡黄色固体产生,则含有
    (6)
    【解析】
    【分析】装置A使用硫酸与亚硫酸钠反应制备二氧化硫,装置C利用SO2、HCOOH、NaOH来制备,装置D的氢氧化钠溶液的作用是尾气吸收,由此作答:
    【小问1详解】
    根据图中装置所示,仪器b颈部有支管,名称为蒸馏烧瓶;
    【小问2详解】
    单向阀的作用是防止倒吸;由于保险粉在空气中容易被氧化,所以制备保险粉前先打开仪器的活塞,利用生成的SO2排尽装置中的空气,从而防止保险粉被氧化;
    【小问3详解】
    由题目中信息可知HCOOH被氧化为二氧化碳,所以化学反应方程式为;
    【小问4详解】
    具有还原性,所以能与高锰酸钾反应,反应的离子方程式为;
    【小问5详解】
    能与盐酸反应生成二氧化硫和S,固体隔绝空气加热生成的产物之一含有,与盐酸反应也会生成二氧化硫,所以应该检验是否由S单质生成,因此检验的方法为取少量加热后的固体,滴加稀盐酸,若有淡黄色固体产生,则含有;
    【小问6详解】
    由于被氧化为,银离子被还原为Ag,所以由得失电子守恒可知,所以,则粗产品中连二亚硫酸钠的纯度为。
    16. 工业上重铬酸钾()大量用于鞣革、印染、颜料、电镀等方面。以铬铁矿(主要成分可表示为,还含有、、等杂质)为原料制备重铬酸钾()的流程图如图所示:

    已知:①遇到酸性溶液会转化为。
    ②重铬酸钾溶于水,不溶于乙醇。
    (1)Cr价电子轨道表示式为___________。
    (2)写出在铬铁矿熔炉中生成的化学方程式___________。
    (3)碱性溶液中加醋酸“调pH”除去溶液中硅元素的离子方程式是___________。
    (4)酸化时若过大会产生,原因是___________(用离子方程式表示)。
    (5)写出从加入KCl反应之后得到的悬浊液中,提取干燥而纯净的晶体的操作步骤___________。
    (6)检验(5)中晶体洗涤干净的实验方案为___________。
    (7)的VSEPR模型为___________,中碳原子的杂化轨道类型为___________。
    【答案】(1) (2)
    (3)
    (4)或
    (5)过滤,用乙醇洗涤,干燥
    (6)取最后一次洗涤液少量于试管中,加入硝酸酸化的硝酸银溶液,若未产生白色沉淀,说明已经洗涤干净
    (7) ①. 四面体形 ②. sp
    【解析】
    【分析】铬铁矿(主要成分为FeO·Cr2O3,还含有Al2O3、Fe2O3、SiO2等杂质)与Na2CO3、NaNO3一起加入熔炉中反应生成CO2和熔融物,熔融物水浸后过滤,滤液为含NaNO2、Na2CrO4等的碱性溶液,滤液中还含有Na2SiO3和NaAlO2,滤渣为Fe2O3,调节滤液pH将硅酸钠和偏铝酸钠分别转化为硅酸和氢氧化铝,过滤,滤渣B中含有氢氧化铝和硅酸,滤液B酸化,Na2CrO4遇酸转化为Na2Cr2O7,再加入KCl将Na2Cr2O7转化为K2Cr2O7,经过一系列操作得到K2Cr2O7晶体。
    【小问1详解】
    基态Cr的价电子排布式为3d54s1,价电子轨道表示式为 ;
    【小问2详解】
    从题干可知,铬铁矿(主要成分为FeO·Cr2O3)与Na2CO3、NaNO3一起加入熔炉中反应生成CO2和熔融物(含有Fe2O3、NaNO2、Na2CrO4等物质),根据得失电子守恒和原子守恒,可得铬铁矿熔炉中生成Na2CrO4的化学方程式为;
    【小问3详解】
    醋酸酸性强于硅酸,可与硅酸钠反应生成醋酸钠和硅酸,两者反应的离子方程式为;
    【小问4详解】
    滤液B中存在,若酸化时氢离子浓度过大,则可与反应生成Cr3+和硝酸根离子,反应的离子方程式为;
    【小问5详解】
    加入KCl后,Na2Cr2O7转化为K2Cr2O7,K2Cr2O7溶解度较小结晶析出,过滤得到K2Cr2O7,重铬酸钾溶于水不溶于乙醇,因此用乙醇洗涤K2Cr2O7,最后干燥得到K2Cr2O7晶体;
    【小问6详解】
    检验晶体洗涤干净即检验氯离子不存在,实验方案为:取最后一次洗涤液少量于试管中,加入硝酸酸化的硝酸银溶液,若未产生白色沉淀,说明已经洗涤干净;
    【小问7详解】
    NH3分子中N原子的价层电子对数为3+=4,含有1对孤电子对,其VSEPR模型为四面体形,CO2的价层电子对数位= 2+=2+0=2,中心原子碳原子的杂化类型为sp杂化。
    17. 丙烯是一种重要的化工原料。关于丙烯的制备方法有如下几种:
    I.丙烷氧化脱氢:
    (1)下列操作有利于提高丙烷的平衡转化率和加快反应速率的有___________(填序号)。
    A. 升温B. 减压C. 加催化剂D. 通
    (2)某温度下,向刚性密闭容器中充入和的混合气体发生氧化脱氢反应,下列能说明反应达到平衡状态的是___________(填序号)。
    A.
    B. 反应混合物中各组分浓度之比等于化学计量数之比
    C. 容器内混合气体平均摩尔质量不再变化
    D. 容器内混合气体密度不再变化
    (3)丙烷氧化脱氢反应的正反应瞬时速率为,逆反应瞬时速率为,和代表速率常数,某一时刻升高温度,的值将___________。(填“增大”、“减小”或“不变”)。
    Ⅱ.丙烷无氧脱氢: 。使用该方法制备丙烯时,体系中还存副反应:。
    (4)已知几种共价键键能如下表所示:
    丙烷无氧脱氢反应在___________(填“较高”“较低”或“任意”)温度下能自发进行。
    (5)一定温度下,将和的混合气体通过催化剂(负载于)的表面。反应过程中,催化剂会与反应生成另一催化剂。使用不同催化剂时,和的关系如图甲所示(其中为,为)。反应过程中丙烷平衡转化率、丙烯选择性以及丙烯生成速率随变化如图乙所示。
    ①已知Arrhenius经验公式为(为活化能,为速率常数,和为常数)。在其他条件相同时,催化效果较差的是___________(填“”或“”)。
    ②恒温恒压条件下,向密闭容器中通入和混合气体使丙烯生成速率最大,丙烷无氧脱氢反应___________(已知压强为,保留两位有效数字)。
    Ⅲ.电化学合成丙烯,其装置如图所示:
    (6)生成丙烯的电极反应式为___________。
    【答案】(1)D (2)C
    (3)减小 (4)较高
    (5) ①. Ga2O3 ②. 0.051
    (6)3CO2+18H++18e-=CH2=CH-CH3+6H2O
    【解析】
    【小问1详解】
    丙烷氧化脱氢:正向反应为气体分子数增多的放热反应;
    A.升温反应速率加快,但是丙烷的平衡转化率降低,A错误;
    B.减压丙烷的平衡转化率增大,但是反应速率减慢,B错误;
    C.加入催化剂不改变平衡转化率,C错误;
    D.通反应物浓度增大,反应速率增大,丙烷的平衡转化率增大,D正确;
    故选D。
    【小问2详解】
    A.时代表正逆反应速率相等,达到平衡状态,A错误;
    B.某一时刻反应混合物中各组分浓度之比等于化学计量数之比不代表不再变化,不能说明反应达到平衡状态,B错误;
    C.该反应为全气体参与的非等体积反应,容器内混合气体平均摩尔质量不再变化,能说明反应达到平衡状态,C正确;
    D.气体的总质量恒定,容器体积恒定,密度一直保持不变,不能说明反应达到平衡状态,D错误;
    故选C。
    【小问3详解】
    丙烷氧化脱氢反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,逆反应速率增大程度大于正反应速率增大程度,故某一时刻升高温度,的值将减小;
    【小问4详解】
    丙烷无氧脱氢反应=,反应,时反应自发进行,则需要在较高温度下反应才可自发进行;
    【小问5详解】
    ①根据Arrhenius经验公式,斜率越小,活化能越小,催化剂催化效果越好,因此在其他条件相同时,催化效果较差的是;
    ②根据题意,随着氢气的增加,可以生成更多催化效果更好的催化剂,因此反应速率逐渐增加。而氢气的增加,会促使主反应平衡逆向移动,因此转化率降低。根据以上分析,可以判断随着氢气增多,逐渐上升的曲线为丙烯生成速率,逐渐下降的曲线为丙烷平衡转化率。图中,当为2时,丙烯生成速率最大,此时丙烷平衡转化率为45%,丙烯选择性为90%。设氢气和丙烷的起始量分别为2ml、1ml,依据图中数据列三段式。
    平衡时、、、、,,,因此MPa≈;
    【小问6详解】
    电解质溶液为酸性,二氧化碳得到电子结合氢离子生成丙烯,则生成丙烯电极反应式为3CO2+18H++18e-=CH2=CH-CH3+6H2O。
    18. 丙烯醛()是一种重要的有机合成原料,用其合成3-氯丙醛二乙醇缩醛(B)和DAP树脂的一种路线如下:
    已知醇与酯可发生如下的酯交换反应:RCOOR′+R″OHRCOOR″+R′OH(R、R'、R″代表烃基)
    回答下列问题:
    (1)已知A的结构简式为,在制备A的过程中最容易生成的另一种副产物为___________(写结构简式)。
    (2)设计丙烯醛→A和C→D步骤的目的为___________。
    (3)已知3-氯丙醛二乙醇缩醛(B)的核磁共振氢谱有5组峰,则其结构简式为___________。
    (4)已知E的苯环上的一氯代物有两种,则E的名称为___________;E→F的反应类型为___________。
    (5)DAP单体中含两个碳碳双键,则由D和F制备DAP单体的化学方程式为___________。
    (6)满足下列条件的F的同分异构体M有___________种(不包含立体异构)。
    i.苯环上有三个取代基,且只含有一种官能团
    ii.除苯环外无其他环状结构
    iii.1mlM最多能消耗4mlNaOH
    (7)结合上述流程,以乙烯为原料制备 的合成路线为(无机试剂任选)______。
    【答案】(1) (2)保护碳碳双键,防止其发生加成反应
    (3) (4) ①. 邻苯二甲酸 ②. 取代反应
    (5)2++2CH3OH
    (6)16 (7)
    【解析】
    【分析】丙烯醛与HCl发生加成反应生成,A与氢气加成生成,再NaOH醇溶液加热条件下生成D;E与甲醇能发生酯化反应,且苯环上只有两种氢,结合E的分子式可知E为 ,E与甲醇反应生成 ,D与F发生信息中反应生成甲醇和 , 聚合生成DPA树脂,据此分析解答。
    【小问1详解】
    丙烯醛中的碳碳双键不对称,因此再与HCl发生加成反应时除生成外,还有 生成,故答案为: ;
    【小问2详解】
    因丙烯醛中含有碳碳双键,碳碳双键也能与氢气发生加成反应,为避免醛基还原过程中碳碳双键发生加氢反应,可通过丙烯醛→A和C→D步骤保护碳碳双键,故答案为:保护碳碳双键,防止其发生加成反应;
    【小问3详解】
    3-氯丙醛二乙醇缩醛(B)的核磁共振氢谱有5组峰,则其结构简式为 ,故答案为: ;
    【小问4详解】
    由以上分析可知E为邻苯二甲酸,E与甲醇能发生酯化反应(取代反应)生成F,故答案为:邻苯二甲酸;取代反应;
    【小问5详解】
    与 发生信息中反应,产物中含有2各碳碳双键,则两者按照2:1反应,反应方程式为:2++2CH3OH,故答案为:2++2CH3OH;
    【小问6详解】
    i.苯环上有三个取代基,且只含有一种官能团;ii.除苯环外无其他环状结构;iii.1mlM最多能消耗4mlNaOH,则苯环上应直接连接2个-OOCR结构,又因苯环上只有三个取代基,则可能为2个-OOCH和一个乙基,2个-OOCH邻位时,乙基有2种位置,2个-OOCH间位时,乙基有3种位置,2个-OOCH对位时,乙基有1种位置,共6种;三个取代基也可能:-OOCH、-OOCCH3、-CH3,苯环上连3个不同取代基时有10种结构,因此符合题意的共16种,故答案为:16;
    【小问7详解】
    由题中信息可知 可由乙醛和乙醇发生A→B的转化生成,乙醛可由乙醇催化氧化生成,乙醇可由乙烯与水加成得到,则合成路线为:,故答案为:。选项
    实验操作和现象
    实验结论
    A
    将废铁屑溶于过量盐酸后,滴入溶液,未见溶液变为红色
    该废铁中不含三价铁的化合物
    B
    向蔗糖中加入浓硫酸,用玻璃棒不断搅拌,蔗糖变黑后迅速膨胀
    浓硫酸具有脱水性和强氧化性
    C
    将有色鲜花放入盛有干燥氯气的集气瓶中,盖上玻璃片,一段时间后,有色鲜花褪色
    干燥氯气有漂白性
    D
    向溶液中滴加1~2滴溶液,有白色沉淀生成,在所得悬浊液中继续滴加1~2滴溶液,出现红褐色沉淀
    共价键
    键能
    413
    348
    615
    436

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