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人教版高考化学一轮复习讲义第12章第54讲 盐类的水解（2份打包，原卷版+教师版）
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考点一 盐类的水解及其规律
1．定义
在水溶液中，盐电离出来的离子与水电离出来的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。
2．盐类水解的结果
使溶液中水的电离平衡向右移动，使溶液中c(H＋)和c(OH－)发生变化，促进了水的电离。
3．特点
(1)可逆：盐类的水解是可逆反应。
(2)吸热：盐类的水解可看作是酸碱中和反应的逆反应。
(3)微弱：盐类的水解程度很微弱。
4．盐类水解的规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
5.水解反应的离子方程式的书写
(1)盐类水解的离子方程式一般用“”连接，且一般不标“↑”“↓”等状态符号。
(2)多元弱酸盐：分步书写，以第一步为主。
(3)多元弱碱盐：水解反应的离子方程式一步完成。
(4)阴、阳离子相互促进的水解
①若水解程度不大，用“”表示。
②相互促进的水解反应程度较大的，书写时用“===”“↑”“↓”。
[应用举例]
写出下列盐溶液水解的离子方程式。
(1)NH4Cl：NHeq \\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋。
(2)Na2CO3：COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－、HCOeq \\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－。
(3)FeCl3：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。
(4)CH3COONH4：CH3COO－＋NHeq \\al(＋,4)＋H2OCH3COOH＋NH3·H2O。
(5)Al2S3：2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑。
(6)AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合：Al3＋＋3HCOeq \\al(－,3)===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
1．盐溶液显酸碱性，一定是由水解引起的( )
2．溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱反应生成的盐( )
3．pH相同的盐酸和氯化铵溶液中由水电离出的c(H＋)相同( )
4．NaHCO3、NaHSO4都能促进水的电离( )
5．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成( )
答案 1.× 2.× 3.× 4.× 5.×
一、盐溶液酸碱性及离子浓度大小判断
1．25 ℃时浓度都是1 ml·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX的溶液pH＝7且溶液中c(X－)＝1 ml·L－1，BX的溶液pH＝4，BY的溶液pH＝6。下列说法正确的是( )
A．电离平衡常数Kb(BOH)小于Ka(HY)
B．AY溶液的pH小于BY溶液的pH
C．稀释相同倍数，溶液pH变化BX等于BY
D．将浓度均为1 ml·L－1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HY
答案 A
解析 A项，根据BY溶液的pH＝6，B＋比Y－更易水解，则BOH比HY更难电离，因此电离平衡常数Kb(BOH)小于Ka(HY)；B项，根据AX、BX、BY溶液的pH，则AX为强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，则AY为弱酸强碱盐，溶液的pH＞7，故AY溶液的pH大于BY溶液的pH；C项，稀释相同倍数，BX、BY溶液的pH均增大，且BX溶液的pH变化大于BY溶液；D项，HX为强酸，HY为弱酸，浓度相同时，稀释10倍后，HY的电离程度增大，但仍不可能全部电离，故HX溶液的酸性强，pH小。
2．根据相关物质的电离常数(25 ℃)，回答下列问题：
CH3COOH Ka＝1.8×10－5，HCN Ka＝4.9×10－10，H2CO3 Ka1＝4.3×10－7 Ka2＝5.6×10－11
(1)相同物质的量浓度的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液，pH由大到小的顺序：②＞④＞③＞①，水的电离程度由大到小的顺序：②＞④＞③＞①。
(2)相同pH的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液，物质的量浓度由大到小的顺序：①＞③＞④＞②。
(3)NaCN溶液中，c(Na＋)、c(CN－)、c(HCN)由大到小的顺序：c(Na＋)＞c(CN－)＞c(HCN)。
(4)常温下，NH3·H2O(Kb＝1.8×10－5), 则CH3COONH4溶液显中性(填“酸”“碱”或“中”，下同)，NH4HCO3溶液显碱性。
二、广义的水解规律应用
3．广义的水解观认为：无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应中各物质和水分别解离成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，下列说法错误的是( )
A．BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2
B．PCl3的水解产物是HClO和H3PO4
C．Al4C3的水解产物是Al(OH)3和CH4
D．CH3COCl的水解产物是两种酸
答案 B
解析 该反应中Cl元素化合价由－1变为＋1，有电子转移，不符合水解原理，B项错误。
4．如图为钛铁矿提取金属Ti部分流程：
(1)TiO2＋易水解，只能存在于强酸性溶液，则TiO2＋水解的离子方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)写出加入碳酸钠粉末时反应的离子方程式：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)TiO2＋＋2H2OTiO(OH)2＋2H＋
(2)TiO2＋＋COeq \\al(2－,3)＋H2O===TiO(OH)2↓＋CO2↑
5．写出亚硫酰氯(SOCl2)在潮湿的空气中产生白雾的化学方程式：_____________。
答案 SOCl2＋H2O===SO2↑＋2HCl↑
广义水解原理
广义的水解观认为，无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果都是参与反应的物质和水分别解离成两部分，再重新组合成新的物质。
考点二 外因对水解平衡的影响
1．温度
盐类水解反应是中和反应的逆反应，因而盐类的水解为吸热反应，升高温度，水解平衡向右移动。
2．浓度
(1)加水稀释，促进水解，水解程度增大。
(2)加溶质(增大浓度)，促进水解，水解程度减小。
3．同离子效应
向能水解的盐溶液中加入与水解产物相同的离子，水解被抑制；若水解产物被消耗，则促进水解。
[应用举例]
以FeCl3水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋为例，分析外界条件对水解平衡的影响。
1．影响盐类水解的因素有温度、浓度、压强等( )
2．稀溶液中，盐溶液的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强( )
3．水解平衡右移，盐的水解程度一定增大( )
4．用Na2S溶液与AlCl3溶液混合可以制备Al2S3( )
5．水解相互促进的离子在同一溶液中一定不能共存( )
6．在CH3COONa溶液中加入冰醋酸，能抑制CH3COO－水解( )
答案 1.× 2.× 3.× 4.× 5.× 6.√
一、水解平衡移动结果的判断
1．关于下列实验的说法不正确的是( )
答案 B
解析 加热醋酸钠溶液促进CH3COO－的水解，使溶液的碱性增强，pH增大，故B错误。
2．室温下，将0.20 ml Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是( )
答案 B
解析 n(H2SO4)＝2 ml·L－1×0.1 L＝0.2 ml，H2SO4和Na2CO3二者恰好反应生成强酸强碱盐Na2SO4，则c(Na＋)＝2c(SOeq \\al(2－,4))，故A错误；CaO＋H2O===Ca(OH)2、Ca(OH)2＋Na2CO3===CaCO3↓＋2NaOH，随着COeq \\al(2－,3)的消耗，COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－向左移动，c(HCOeq \\al(－,3))减小，反应生成OH－，则c(OH－)增大，导致溶液中eq \f(cOH－,cHCO\\al(－,3)) 增大，故B正确；加水稀释，促进碳酸钠水解，则由水电离出的n(H＋)、n(OH－)都增大，但氢离子、氢氧根离子物质的量增大倍数小于溶液体积增大倍数，c(H＋)、c(OH－)减小，二者浓度之积减小，故C错误；NaHSO4和Na2CO3反应的化学方程式为2NaHSO4＋Na2CO3===2Na2SO4＋H2O＋CO2↑，则溶液的pH减小，c(Na＋)增大，故D错误。
二、不同盐溶液中指定粒子浓度的比较
3．25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、
④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NHeq \\al(＋,4))由大到小的顺序为___________________________(填序号)。
答案 ⑤>④>③>①>②
解析
分组eq \(―――――→,\s\up7(化学式中),\s\d5(NH\\al(＋,4)的数目))eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(①②③\(―――→,\s\up7(选参照物),\s\d5(①NH4Cl))\b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(②相当于在①的基础上促进NH\\al(＋,4)的水解,③相当于在①的基础上抑制NH\\al(＋,4)的水解)),④⑤\(―――――→,\s\up7(选参照物),\s\d5(④NH42SO4))⑤相当于在④的基础上抑制NH\\al(＋,4)的水解))
4．25 ℃时，比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。
(1)浓度均为0.1 ml·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是_____________________________________________(填序号，下同)。
(2)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的顺序是______________________________________________。
(3)c(NHeq \\al(＋,4))相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为______________________________________。
答案 (1)③>②>④>① (2)②>①>③ (3)④>②>③>①
比较不同溶液中同一离子浓度大小的方法：选好参照物，分组比较，各个击破。
答题规范(8) 利用平衡移动原理解释问题
(1)解答此类题的思维过程
①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)
②找出影响平衡的条件
③判断平衡移动的方向
④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系
(2)答题模板
……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)。
1．实验测得0.5 ml·L－1 CH3COONa溶液、0.5 ml·L－1 CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。
(1)随温度升高，H2O的pH________(填“变大”或“变小”)，原因是___________
________________________________________________________________________。
(2)随温度升高，CH3COONa溶液pH降低的原因是___________________________
________________________________________________________________________。
(3)随温度升高，CuSO4溶液的pH变化受哪些因素的影响？
答案 (1)变小 水的电离为吸热过程，升高温度，平衡向电离方向移动，水中c(H＋)增大，故pH变小 (2)温度升高，CH3COO－水解程度增大，OH－浓度增大，而Kw增大，综合作用结果使H＋浓度增大，pH减小 (3)升高温度，促进水的电离，故c(H＋)增大；升高温度，促进铜离子水解，故c(H＋)增大，两者共同作用使pH发生变化
2．为探究盐类水解吸热，请用Na2CO3溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实验方案：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 取Na2CO3溶液，滴加酚酞，溶液呈红色，然后分成两份，加热其中一份，若红色变深，则盐类水解吸热
3．Mg粉可溶解在NH4Cl溶液中，分析其原因。
答案 在NH4Cl溶液中存在水解平衡：NHeq \\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋，加入Mg粉，Mg与H＋反应放出H2，使溶液中c(H＋)降低，水解平衡向右移动，使Mg粉不断溶解。
1．(2022·浙江6月选考，17)25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列说法正确的是( )
A．相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－)
B．将浓度均为0.10 ml·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大
C．25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)
D．25 ℃时，0.10 ml·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小
答案 C
解析 醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O－)2．(2021·福建，10)如图为某实验测得0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液在升温过程中(不考虑水挥发)的pH变化曲线。下列说法正确的是( )
A．a点溶液的c(OH－)比c点溶液的小
B．a点时，Kw＜Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)
C．b点溶液中，c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))
D．ab段，pH减小说明升温抑制了HCOeq \\al(－,3)的水解
答案 A
解析 a点、c点的pH相同，即c(H＋)相同，但是c点的温度高，Kw大，所以a点溶液的c(OH－)比c点溶液的小，A正确；NaHCO3溶液中存在电离平衡和水解平衡，根据图示可知，NaHCO3溶液显碱性，水解过程大于电离过程，Kh＝eq \f(Kw,Ka1)＞Ka2，所以Kw＞Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)，B错误；b点溶液显碱性，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)，由于c(H＋)3．(2023·海南，14)25 ℃下，Na2CO3水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．c(Na2CO3)＝0.6 ml·L－1时，溶液中c(OH－)<0.01 ml·L－1
B．Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小
C．在水中H2CO3的Ka2<4×10－11
D．0.2 ml·L－1的Na2CO3溶液和0.3 ml·L－1的NaHCO3溶液等体积混合，得到的溶液c(OH－)<2×10－4 ml·L－1
答案 B
解析 由图像可知，c(Na2CO3)＝0.6 ml·L－1时，pH>12.0，溶液中c(OH－)>0.01 ml·L－1，故A错误；结合图像可知，当c(Na2CO3)＝0.5 ml·L－1时，pH＝12.0，Kh(COeq \\al(2－,3))＝eq \f(cHCO\\al(－,3)·cOH－,cCO\\al(2－,3))≈eq \f(10－2×10－2,0.5)＝2×10－4，则Ka2＝eq \f(Kw,KhCO\\al(2－,3))＝5×10－11，故C错误；若0.2 ml·L－1的Na2CO3溶液与等体积的蒸馏水混合，浓度变为0.1 ml·L－1，由图可知，pH>11.6，得到的溶液中c(OH－)>2×10－4 ml·L－1,0.2 ml·L－1的Na2CO3溶液和0.3 ml·L－1的NaHCO3溶液等体积混合后c(OH－)大于与水混合的c(OH－)，故D错误。
4．(2022·湖南，13)为探究FeCl3的性质，进行了如下实验(FeCl3和Na2SO3溶液浓度均为0.1 ml·L－1)。
依据上述实验现象，结论不合理的是( )
A．实验①说明加热促进Fe3＋水解反应
B．实验②说明Fe3＋既发生了水解反应，又发生了还原反应
C．实验③说明Fe3＋发生了水解反应，但没有发生还原反应
D．整个实验说明SOeq \\al(2－,3)对Fe3＋的水解反应无影响，但对还原反应有影响
答案 D
解析 铁离子的水解反应为吸热反应，加热煮沸可促进水解平衡正向移动，使水解程度加深，生成较多的氢氧化铁，从而使溶液显红褐色，故A正确；根据实验②现象分析可知，Fe3＋既发生了水解反应，生成红褐色的氢氧化铁，又被亚硫酸根离子还原，生成亚铁离子，加入铁氰化钾溶液后，生成蓝色沉淀，故B正确；实验③根据溶液变红褐色，说明Fe3＋发生水解反应，滴加K3[Fe(CN)6]无蓝色沉淀产生，说明没有发生还原反应，故C正确；结合实验①、③可知，SOeq \\al(2－,3)对Fe3＋的水解反应有影响，故D错误。
课时精练
1．下列操作会促进H2O的电离，且使溶液pH>7的是( )
A．将纯水加热到90 ℃
B．向水中加少量NaOH溶液
C．向水中加少量Na2CO3溶液
D．向水中加少量FeCl3溶液
答案 C
解析 将纯水加热到90 ℃，水的电离程度增大，c(H＋)＝c(OH－)>10－7 ml·L－1，pH<7，A错；向水中加少量NaOH溶液，水中c(OH－)增大，pH>7，但水的电离平衡逆向移动，即水的电离受到抑制，B错；向水中加少量Na2CO3溶液，COeq \\al(2－,3)与H＋结合，水中c(H＋)减小，水的电离平衡正向移动，c(OH－)增大，c(OH－)>c(H＋)，pH>7，C对；向水中加少量FeCl3溶液，Fe3＋与OH－结合为弱电解质Fe(OH)3，水中c(OH－)减小，水的电离平衡正向移动，c(H＋)增大，c(H＋)>c(OH－)，pH<7，D错。
2．下列关于FeCl3水解的说法错误的是( )
A．在FeCl3稀溶液中，水解达到平衡时，无论加FeCl3饱和溶液还是加水稀释，平衡均向右移动
B．浓度为5 ml·L－1和0.5 ml·L－1的两种FeCl3溶液，其他条件相同时，前者Fe3＋的水解程度小于后者
C．其他条件相同时，同浓度的FeCl3溶液在50 ℃和20 ℃时发生水解，50 ℃时Fe3＋的水解程度比20 ℃时的小
D．为抑制Fe3＋的水解，更好地保存FeCl3溶液，应加少量盐酸
答案 C
解析 增大FeCl3的浓度，水解平衡向右移动，但Fe3＋水解程度减小，加水稀释，水解平衡向右移动，Fe3＋水解程度增大，A、B项正确；盐类水解吸热，温度升高，水解程度增大，C项错误；Fe3＋水解后溶液呈酸性，增大H＋的浓度可抑制Fe3＋的水解，D项正确。
3．Na2CO3溶液中存在水解平衡：COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－。下列说法错误的是( )
A．加水稀释，溶液中所有离子的浓度都减小
B．通入CO2，溶液pH减小
C．加入NaOH固体，eq \f(cHCO\\al(－,3),cCO\\al(2－,3))减小
D．升高温度，平衡常数增大
答案 A
解析 碳酸钠溶液显碱性，其加水稀释时，溶液中OH－浓度减小，由于温度不变，水的离子积常数不变，所以溶液中c(H＋)增大，A错误；加入NaOH固体会抑制COeq \\al(2－,3)水解，所以eq \f(cHCO\\al(－,3),cCO\\al(2－,3))减小，C正确；温度升高，促进COeq \\al(2－,3)的水解，因此水解平衡常数增大，D正确。
4．根据表中信息，判断0.10 ml·L－1的下列各物质的溶液pH最大的是( )
A.CH3COONa B．Na2CO3
C．NaHCO3 D．Na2S
答案 D
解析 根据表格中的酸的电离常数可知，酸性：CH3COOH>H2CO3>H2S>HCOeq \\al(－,3)>HS－，根据越弱越水解的规律可知，水解能力：S2－>COeq \\al(2－,3)>HS－>HCOeq \\al(－,3)>CH3COO－，故D正确。
5．下列离子方程式不正确的是( )
A．明矾用于净水：Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋
B．泡沫灭火器灭火：Al3＋＋3HCOeq \\al(－,3)===Al(OH)3↓＋3CO2↑
C．用纯碱清洗油污：COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－
D．浓硫化钠溶液具有臭味：S2－＋2H2O===H2S↑＋2OH－
答案 D
解析 硫化钠分步水解，生成的硫化氢具有臭味，离子方程式必须分步书写、不使用气体符号、应使用可逆符号，D项错误。
6．下列溶液中，操作和现象对应正确的是( )
答案 B
解析 明矾溶液中Al3＋水解使溶液呈酸性，加热，Al3＋的水解程度增大，溶液的酸性增强，无颜色变化，A项错误；加入NH4Cl固体，NH3·H2O的电离程度减小，溶液碱性减弱，颜色变浅，B项正确；加入少量CH3COONa固体会使CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－平衡向右移动，c(OH－)增大，颜色变深，C项错误；加热氯化铁溶液时促进FeCl3水解为红褐色的Fe(OH)3，颜色加深，D项错误。
7．有四位同学分别设计实验证明：某种盐的水解是吸热的，不正确的是( )
A．甲同学：将硝酸铵晶体溶于水，若水温下降，说明硝酸铵水解是吸热的
B．乙同学：用加热的方法可除去KNO3溶液中混有的Fe3＋，说明含Fe3＋的盐水解是吸热的
C．丙同学：通过实验发现同浓度的热的纯碱溶液比冷的纯碱溶液去油污效果好，说明碳酸钠水解是吸热的
D．丁同学：在醋酸钠溶液中滴入酚酞溶液，加热(不考虑水蒸发)后若红色加深，说明醋酸钠水解是吸热的
答案 A
解析 因硝酸铵晶体溶于水吸收热量，则不能说明盐的水解吸热，故A错误；温度升高，三价铁离子转化为氢氧化铁沉淀下来，说明升高温度有利于三价铁离子的水解平衡向右移动，故B正确；温度升高，去油污效果好，说明温度升高有利于碳酸根离子的水解平衡正向移动，故C正确；醋酸钠溶液中滴入酚酞溶液，加热后若红色加深，则说明升高温度促进水解，即水解反应为吸热反应，故D正确。
8．25 ℃时，下列说法正确的是( )
A．浓度均为0.10 ml·L－1的NaHCO3和Na2CO3溶液中存在的粒子种类不相同
B．某溶液由水电离出的c(H＋)为1.0×10－5 ml·L－1，则该溶液可能是酸，也可能是盐
C．1 L 0.50 ml·L－1NH4Cl溶液与2 L 0.25 ml·L－1 NH4Cl溶液含NHeq \\al(＋,4)物质的量不相同
D．测NaHA溶液的pH，若pH＞7，则H2A是弱酸；若pH＜7，则H2A是强酸
答案 C
解析 浓度均为0.10 ml·L－1的NaHCO3和Na2CO3溶液中都存在Na＋、HCOeq \\al(－,3)、COeq \\al(2－,3)、H2CO3、H＋、OH－、H2O，粒子种类相同，A错误；酸、碱抑制水的电离，某溶液由水电离出的c(H＋)为1.0×10－5 ml·L－1，水的电离受到促进，则该溶液不可能是酸，可能是盐，B错误；1 L 0.50 ml·L－1NH4Cl溶液与2 L 0.25 ml·L－1NH4Cl溶液中NH4Cl的物质的量相等，由于NH4Cl浓度不同，NHeq \\al(＋,4)水解程度不同，所以含NHeq \\al(＋,4)物质的量不相同，C正确；测NaHA溶液的pH，若pH＞7，则H2A是弱酸；若pH＜7，H2A可能是强酸也可能是弱酸，如亚硫酸是弱酸，但NaHSO3溶液的pH＜7，D错误。
9．(2023·安徽省皖优联盟高三第二次阶段测试)下列有关NaHCO3的说法错误的是( )
A．NaHCO3溶液中：c(OH―)＞c(H＋)
B．NaHCO3溶液中：n(Na＋)＝n(COeq \\al(2－,3))＋n(HCOeq \\al(－,3))＋n(H2CO3)
C．苏打是NaHCO3的俗称，可用于食品加工
D．加热滴有酚酞的NaHCO3溶液时，溶液颜色会加深
答案 C
解析 NaHCO3溶液中，HCOeq \\al(－,3)的水解程度强于其电离程度，故溶液显碱性，A项正确；由元素守恒知，n(Na＋)＝n(COeq \\al(2－,3))＋n(HCOeq \\al(－,3))＋n(H2CO3)，B项正确；NaHCO3的俗称是小苏打，C项错误；加热能促进HCOeq \\al(－,3)水解，使溶液中c(OH―)增大，滴有酚酞的NaHCO3溶液颜色会加深，D项正确。
10．(2023·广州二模)二乙胺[(C2H5)2NH]是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(C2H5)2NH2Cl。下列叙述正确的是( )
A．0.01 ml·L－1 (C2H5)2NH2Cl水溶液的pH＝2
B．(C2H5)2NH2Cl水溶液的pH随温度升高而减小
C．(C2H5)2NH2Cl水溶液加水稀释，pH降低
D．(C2H5)2NH2Cl水溶液中：c(Cl－)＋c(OH－)＝c[(C2H5)2NHeq \\al(＋,2)]＋c[(C2H5)2NH]
答案 B
解析 二乙胺是弱碱，其对应的盐酸盐溶液显酸性，水解是微弱的，所以0.01 ml·L－1 (C2H5)2NH2Cl水溶液的pH>2，故A错误；由于(C2H5)2NHeq \\al(＋,2)水解，(C2H5)2NH2Cl水溶液显酸性，加热能促进水解的进行，所以(C2H5)2NH2Cl水溶液的pH随温度升高而减小，故B正确；(C2H5)2NH2Cl水溶液显酸性，加水稀释，溶液酸性减弱，pH增大，故C错误；(C2H5)2NH2Cl水溶液中存在电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c[(C2H5)2NHeq \\al(＋,2)]＋c(H＋)，(C2H5)2NHeq \\al(＋,2)水解的方程式为(C2H5)2NHeq \\al(＋,2)＋H2O(C2H5)2NH ＋H3O＋，还存在着水的电离：H2OH＋＋OH－，所以c(H＋)＞c[(C2H5)2NH]，故D错误。
11．常温下，下列各离子浓度的大小比较不正确的是( )
A．盐酸肼(N2H6Cl2)属于离子化合物，易溶于水，溶液呈酸性，其溶液中：c(Cl－)＞c(N2Heq \\al(2＋,6))＞c(H＋)＞c(OH－)
B．物质的量浓度均为0.1 ml·L－1的三种溶液：①NaAlO2、②CH3COONa、③NaHCO3，pH由大到小的顺序是①>③>②
C．同浓度下列溶液中：①(NH4)2SO4、②NH4HCO3、③NH4Cl、④NH3·H2O，c(NHeq \\al(＋,4))由大到小的顺序：①>③>②>④
D．常温时，将等体积的盐酸和氨水混合后，pH＝7，则c(NHeq \\al(＋,4))>c(Cl－)
答案 D
解析 酸根离子水解程度越大，该盐溶液pH越大，酸根离子水解程度：AlOeq \\al(－,2)＞HCOeq \\al(－,3)＞CH3COO－，所以等浓度的三种溶液pH由大到小的顺序是①>③>②，B正确；等浓度的盐溶液中，铵根离子浓度与其系数成正比，当铵根离子系数相同时，酸根离子对应酸的酸性越弱，铵根离子水解程度越大，一水合氨是弱电解质，其电离程度很小，则c(NHeq \\al(＋,4))由大到小的顺序是①＞③＞②＞④，C正确；常温时，将等体积的盐酸和氨水混合后，pH＝7，溶液呈中性，则c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒知c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)，D不正确。
12．Fe2(SO4)3溶于一定量水中，溶液呈浅棕黄色(a)。加入少量浓盐酸黄色加深(b)。已知：Fe3＋＋4Cl－eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(FeCl4))－(黄色)；浓度较小时eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(FeH2O6))3＋(用Fe3＋表示)几乎无色，取溶液进行如下实验，对现象的分析不正确的是( )
A．测溶液a的pH≈1.3，证明Fe3＋发生了水解
B．加入浓盐酸，H＋与Cl－对溶液颜色变化、Fe3＋浓度大小的影响是一致的
C．向b中加入AgNO3后，黄色褪去，说明H＋能抑制Fe3＋水解
D．将溶液a滴入沸水中，加热，检测有丁达尔效应，说明加热能促进Fe3＋水解
答案 B
解析 如果Fe2(SO4)3溶液不水解则溶液呈中性，现测溶液a的pH≈1.3，证明Fe3＋发生了水解，A正确；加入浓盐酸，抑制Fe3＋水解，Fe3＋浓度增大，而Cl－浓度增大，促进Fe3＋＋4Cl－eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(FeCl4))－平衡正向移动，Fe3＋浓度减小，溶液颜色也不一样，则H＋与Cl－对溶液颜色变化、Fe3＋浓度大小的影响是不一致的，B错误；向b中加入AgNO3后，由于Ag＋＋Cl－===AgCl↓，导致Fe3＋＋4Cl－eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(FeCl4))－平衡逆向移动，同时溶液中由于H＋的存在，H＋能抑制Fe3＋水解，使得溶液几乎无色，C正确；将溶液a滴入沸水中，发生反应：Fe3＋＋3H2Oeq \(=====,\s\up7(△))Fe(OH)3(胶体)＋3H＋，检测有丁达尔效应，说明加热能促进Fe3＋水解，D正确。
13．按要求解答下列问题：
(1)用化学用语表示Na3PO4、FeCl3溶液表现不同酸碱性的原因。
(2)聚合氯化铝(PAC)是一种介于AlCl3和Al(OH)3之间的水溶性无机高分子聚合物，PAC的水解过程中会有一种聚合稳定态物质[AlO4Al12(OH)24(H2O)12]7＋称为Al13，Al13对水中胶体和颗粒物具有高度中和桥联作用，是净水过程的重要物质。Al13在水解过程中会产生[Al(OH)2]＋、[Al(OH)]2＋等产物，写出[Al(OH)]2＋水解的离子方程式：______________________。
(3)一氯胺(NH2Cl)是一种重要的水消毒剂，写出产生消毒物质的化学方程式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)POeq \\al(3－,4)＋H2OHPOeq \\al(2－,4)＋OH－、
HPOeq \\al(2－,4)＋H2OH2POeq \\al(－,4)＋OH－、
H2POeq \\al(－,4)＋H2OH3PO4＋OH－；
Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。
(2)[Al(OH)]2＋＋H2O[Al(OH)2]＋＋H＋
(3)NH2Cl＋2H2O===NH3·H2O＋HClO
14．回答下列问题：
(1)已知：H2S：Ka1＝1.1×10－7 Ka2＝1.3×10－13；H2CO3：Ka1＝4.5×10－7 Ka2＝4.7×10－11；CH3COOH：Ka＝1.8×10－5；NH3·H2O：Kb＝1.8×10－5。
①常温下，0.1 ml·L－1 Na2S溶液和0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液，碱性更强的是________________________________________________________________________。
②25 ℃时，NaHCO3溶液的pH________(填“大于”或“小于”)CH3COONa溶液的pH。
(2)能证明Na2SO3溶液中存在SOeq \\al(2－,3)＋H2OHSOeq \\al(－,3)＋OH－水解平衡的事实是________(填字母)。
A．滴入酚酞溶液变红，再加H2SO4溶液红色褪去
B．滴入酚酞溶液变红，再加BaCl2溶液后产生沉淀且红色褪去
C．滴入酚酞溶液变红，再加氯水后红色褪去
答案 (1)①Na2S ②大于 (2)B 盐的类型
实例
是否水解
水解的离子
溶液的酸碱性
强酸强碱盐
NaCl、NaNO3
否
－
中性
强酸弱碱盐
NH4Cl、Cu(NO3)2
是
NHeq \\al(＋,4)、Cu2＋
酸性
强碱弱酸盐
CH3COONa、Na2CO3
是
CH3COO－、COeq \\al(2－,3)
碱性
条件
平衡移动方向
H＋数
pH
现象
升温
向右
增多
减小
颜色变深
通HCl
向左
增多
减小
颜色变浅
加H2O
向右
增多
增大
颜色变浅
加NaHCO3
向右
减少
增大
生成红褐色沉淀，放出气体
A.CH3COO－的水解程度增大
B.溶液的pH减小是CH3COO－水解平衡移动的结果
C.NH4Cl可促进CH3COO－的水解
D.混合液中c(CH3COO－)和c(CH3COOH)之和大于c(Na＋)
选项
加入的物质
结论
A
100 mL 2 ml·L－1 H2SO4
反应结束后，c(Na＋)＝c(SOeq \\al(2－,4))
B
0.20 ml CaO
溶液中eq \f(cOH－,cHCO\\al(－,3))增大
C
200 mL H2O
由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变
D
0.4 ml NaHSO4固体
反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变
实验
操作与现象
①
在5 mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色
②
在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀
③
在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红褐色沉淀
酸
电离常数(常温下)
CH3COOH
Ka＝1.75×10－5
H2CO3
Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11
H2S
Ka1＝1.1×10－7，Ka2＝1.3×10－13
选项
溶液
操作
现象
A
滴有酚酞的明矾溶液
加热
颜色变深
B
滴有酚酞的氨水
加入少量NH4Cl固体
颜色变浅
C
滴有酚酞的CH3COONa溶液
加入少量的CH3COONa固体
颜色变浅
D
氯化铁溶液
加热
颜色变浅
考点一 盐类的水解及其规律
1．定义
在水溶液中，盐电离出来的离子与水电离出来的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。
2．盐类水解的结果
使溶液中水的电离平衡向右移动，使溶液中c(H＋)和c(OH－)发生变化，促进了水的电离。
3．特点
(1)可逆：盐类的水解是可逆反应。
(2)吸热：盐类的水解可看作是酸碱中和反应的逆反应。
(3)微弱：盐类的水解程度很微弱。
4．盐类水解的规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
5.水解反应的离子方程式的书写
(1)盐类水解的离子方程式一般用“”连接，且一般不标“↑”“↓”等状态符号。
(2)多元弱酸盐：分步书写，以第一步为主。
(3)多元弱碱盐：水解反应的离子方程式一步完成。
(4)阴、阳离子相互促进的水解
①若水解程度不大，用“”表示。
②相互促进的水解反应程度较大的，书写时用“===”“↑”“↓”。
[应用举例]
写出下列盐溶液水解的离子方程式。
(1)NH4Cl：NHeq \\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋。
(2)Na2CO3：COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－、HCOeq \\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－。
(3)FeCl3：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。
(4)CH3COONH4：CH3COO－＋NHeq \\al(＋,4)＋H2OCH3COOH＋NH3·H2O。
(5)Al2S3：2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑。
(6)AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合：Al3＋＋3HCOeq \\al(－,3)===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
1．盐溶液显酸碱性，一定是由水解引起的( )
2．溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱反应生成的盐( )
3．pH相同的盐酸和氯化铵溶液中由水电离出的c(H＋)相同( )
4．NaHCO3、NaHSO4都能促进水的电离( )
5．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成( )
答案 1.× 2.× 3.× 4.× 5.×
一、盐溶液酸碱性及离子浓度大小判断
1．25 ℃时浓度都是1 ml·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX的溶液pH＝7且溶液中c(X－)＝1 ml·L－1，BX的溶液pH＝4，BY的溶液pH＝6。下列说法正确的是( )
A．电离平衡常数Kb(BOH)小于Ka(HY)
B．AY溶液的pH小于BY溶液的pH
C．稀释相同倍数，溶液pH变化BX等于BY
D．将浓度均为1 ml·L－1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HY
答案 A
解析 A项，根据BY溶液的pH＝6，B＋比Y－更易水解，则BOH比HY更难电离，因此电离平衡常数Kb(BOH)小于Ka(HY)；B项，根据AX、BX、BY溶液的pH，则AX为强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，则AY为弱酸强碱盐，溶液的pH＞7，故AY溶液的pH大于BY溶液的pH；C项，稀释相同倍数，BX、BY溶液的pH均增大，且BX溶液的pH变化大于BY溶液；D项，HX为强酸，HY为弱酸，浓度相同时，稀释10倍后，HY的电离程度增大，但仍不可能全部电离，故HX溶液的酸性强，pH小。
2．根据相关物质的电离常数(25 ℃)，回答下列问题：
CH3COOH Ka＝1.8×10－5，HCN Ka＝4.9×10－10，H2CO3 Ka1＝4.3×10－7 Ka2＝5.6×10－11
(1)相同物质的量浓度的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液，pH由大到小的顺序：②＞④＞③＞①，水的电离程度由大到小的顺序：②＞④＞③＞①。
(2)相同pH的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液，物质的量浓度由大到小的顺序：①＞③＞④＞②。
(3)NaCN溶液中，c(Na＋)、c(CN－)、c(HCN)由大到小的顺序：c(Na＋)＞c(CN－)＞c(HCN)。
(4)常温下，NH3·H2O(Kb＝1.8×10－5), 则CH3COONH4溶液显中性(填“酸”“碱”或“中”，下同)，NH4HCO3溶液显碱性。
二、广义的水解规律应用
3．广义的水解观认为：无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应中各物质和水分别解离成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，下列说法错误的是( )
A．BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2
B．PCl3的水解产物是HClO和H3PO4
C．Al4C3的水解产物是Al(OH)3和CH4
D．CH3COCl的水解产物是两种酸
答案 B
解析 该反应中Cl元素化合价由－1变为＋1，有电子转移，不符合水解原理，B项错误。
4．如图为钛铁矿提取金属Ti部分流程：
(1)TiO2＋易水解，只能存在于强酸性溶液，则TiO2＋水解的离子方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)写出加入碳酸钠粉末时反应的离子方程式：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)TiO2＋＋2H2OTiO(OH)2＋2H＋
(2)TiO2＋＋COeq \\al(2－,3)＋H2O===TiO(OH)2↓＋CO2↑
5．写出亚硫酰氯(SOCl2)在潮湿的空气中产生白雾的化学方程式：_____________。
答案 SOCl2＋H2O===SO2↑＋2HCl↑
广义水解原理
广义的水解观认为，无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果都是参与反应的物质和水分别解离成两部分，再重新组合成新的物质。
考点二 外因对水解平衡的影响
1．温度
盐类水解反应是中和反应的逆反应，因而盐类的水解为吸热反应，升高温度，水解平衡向右移动。
2．浓度
(1)加水稀释，促进水解，水解程度增大。
(2)加溶质(增大浓度)，促进水解，水解程度减小。
3．同离子效应
向能水解的盐溶液中加入与水解产物相同的离子，水解被抑制；若水解产物被消耗，则促进水解。
[应用举例]
以FeCl3水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋为例，分析外界条件对水解平衡的影响。
1．影响盐类水解的因素有温度、浓度、压强等( )
2．稀溶液中，盐溶液的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强( )
3．水解平衡右移，盐的水解程度一定增大( )
4．用Na2S溶液与AlCl3溶液混合可以制备Al2S3( )
5．水解相互促进的离子在同一溶液中一定不能共存( )
6．在CH3COONa溶液中加入冰醋酸，能抑制CH3COO－水解( )
答案 1.× 2.× 3.× 4.× 5.× 6.√
一、水解平衡移动结果的判断
1．关于下列实验的说法不正确的是( )
答案 B
解析 加热醋酸钠溶液促进CH3COO－的水解，使溶液的碱性增强，pH增大，故B错误。
2．室温下，将0.20 ml Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是( )
答案 B
解析 n(H2SO4)＝2 ml·L－1×0.1 L＝0.2 ml，H2SO4和Na2CO3二者恰好反应生成强酸强碱盐Na2SO4，则c(Na＋)＝2c(SOeq \\al(2－,4))，故A错误；CaO＋H2O===Ca(OH)2、Ca(OH)2＋Na2CO3===CaCO3↓＋2NaOH，随着COeq \\al(2－,3)的消耗，COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－向左移动，c(HCOeq \\al(－,3))减小，反应生成OH－，则c(OH－)增大，导致溶液中eq \f(cOH－,cHCO\\al(－,3)) 增大，故B正确；加水稀释，促进碳酸钠水解，则由水电离出的n(H＋)、n(OH－)都增大，但氢离子、氢氧根离子物质的量增大倍数小于溶液体积增大倍数，c(H＋)、c(OH－)减小，二者浓度之积减小，故C错误；NaHSO4和Na2CO3反应的化学方程式为2NaHSO4＋Na2CO3===2Na2SO4＋H2O＋CO2↑，则溶液的pH减小，c(Na＋)增大，故D错误。
二、不同盐溶液中指定粒子浓度的比较
3．25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、
④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NHeq \\al(＋,4))由大到小的顺序为___________________________(填序号)。
答案 ⑤>④>③>①>②
解析
分组eq \(―――――→,\s\up7(化学式中),\s\d5(NH\\al(＋,4)的数目))eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(①②③\(―――→,\s\up7(选参照物),\s\d5(①NH4Cl))\b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(②相当于在①的基础上促进NH\\al(＋,4)的水解,③相当于在①的基础上抑制NH\\al(＋,4)的水解)),④⑤\(―――――→,\s\up7(选参照物),\s\d5(④NH42SO4))⑤相当于在④的基础上抑制NH\\al(＋,4)的水解))
4．25 ℃时，比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。
(1)浓度均为0.1 ml·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是_____________________________________________(填序号，下同)。
(2)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的顺序是______________________________________________。
(3)c(NHeq \\al(＋,4))相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为______________________________________。
答案 (1)③>②>④>① (2)②>①>③ (3)④>②>③>①
比较不同溶液中同一离子浓度大小的方法：选好参照物，分组比较，各个击破。
答题规范(8) 利用平衡移动原理解释问题
(1)解答此类题的思维过程
①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)
②找出影响平衡的条件
③判断平衡移动的方向
④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系
(2)答题模板
……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)。
1．实验测得0.5 ml·L－1 CH3COONa溶液、0.5 ml·L－1 CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。
(1)随温度升高，H2O的pH________(填“变大”或“变小”)，原因是___________
________________________________________________________________________。
(2)随温度升高，CH3COONa溶液pH降低的原因是___________________________
________________________________________________________________________。
(3)随温度升高，CuSO4溶液的pH变化受哪些因素的影响？
答案 (1)变小 水的电离为吸热过程，升高温度，平衡向电离方向移动，水中c(H＋)增大，故pH变小 (2)温度升高，CH3COO－水解程度增大，OH－浓度增大，而Kw增大，综合作用结果使H＋浓度增大，pH减小 (3)升高温度，促进水的电离，故c(H＋)增大；升高温度，促进铜离子水解，故c(H＋)增大，两者共同作用使pH发生变化
2．为探究盐类水解吸热，请用Na2CO3溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实验方案：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 取Na2CO3溶液，滴加酚酞，溶液呈红色，然后分成两份，加热其中一份，若红色变深，则盐类水解吸热
3．Mg粉可溶解在NH4Cl溶液中，分析其原因。
答案 在NH4Cl溶液中存在水解平衡：NHeq \\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋，加入Mg粉，Mg与H＋反应放出H2，使溶液中c(H＋)降低，水解平衡向右移动，使Mg粉不断溶解。
1．(2022·浙江6月选考，17)25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列说法正确的是( )
A．相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－)
B．将浓度均为0.10 ml·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大
C．25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)
D．25 ℃时，0.10 ml·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小
答案 C
解析 醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O－)
A．a点溶液的c(OH－)比c点溶液的小
B．a点时，Kw＜Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)
C．b点溶液中，c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))
D．ab段，pH减小说明升温抑制了HCOeq \\al(－,3)的水解
答案 A
解析 a点、c点的pH相同，即c(H＋)相同，但是c点的温度高，Kw大，所以a点溶液的c(OH－)比c点溶液的小，A正确；NaHCO3溶液中存在电离平衡和水解平衡，根据图示可知，NaHCO3溶液显碱性，水解过程大于电离过程，Kh＝eq \f(Kw,Ka1)＞Ka2，所以Kw＞Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)，B错误；b点溶液显碱性，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)，由于c(H＋)
A．c(Na2CO3)＝0.6 ml·L－1时，溶液中c(OH－)<0.01 ml·L－1
B．Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小
C．在水中H2CO3的Ka2<4×10－11
D．0.2 ml·L－1的Na2CO3溶液和0.3 ml·L－1的NaHCO3溶液等体积混合，得到的溶液c(OH－)<2×10－4 ml·L－1
答案 B
解析 由图像可知，c(Na2CO3)＝0.6 ml·L－1时，pH>12.0，溶液中c(OH－)>0.01 ml·L－1，故A错误；结合图像可知，当c(Na2CO3)＝0.5 ml·L－1时，pH＝12.0，Kh(COeq \\al(2－,3))＝eq \f(cHCO\\al(－,3)·cOH－,cCO\\al(2－,3))≈eq \f(10－2×10－2,0.5)＝2×10－4，则Ka2＝eq \f(Kw,KhCO\\al(2－,3))＝5×10－11，故C错误；若0.2 ml·L－1的Na2CO3溶液与等体积的蒸馏水混合，浓度变为0.1 ml·L－1，由图可知，pH>11.6，得到的溶液中c(OH－)>2×10－4 ml·L－1,0.2 ml·L－1的Na2CO3溶液和0.3 ml·L－1的NaHCO3溶液等体积混合后c(OH－)大于与水混合的c(OH－)，故D错误。
4．(2022·湖南，13)为探究FeCl3的性质，进行了如下实验(FeCl3和Na2SO3溶液浓度均为0.1 ml·L－1)。
依据上述实验现象，结论不合理的是( )
A．实验①说明加热促进Fe3＋水解反应
B．实验②说明Fe3＋既发生了水解反应，又发生了还原反应
C．实验③说明Fe3＋发生了水解反应，但没有发生还原反应
D．整个实验说明SOeq \\al(2－,3)对Fe3＋的水解反应无影响，但对还原反应有影响
答案 D
解析 铁离子的水解反应为吸热反应，加热煮沸可促进水解平衡正向移动，使水解程度加深，生成较多的氢氧化铁，从而使溶液显红褐色，故A正确；根据实验②现象分析可知，Fe3＋既发生了水解反应，生成红褐色的氢氧化铁，又被亚硫酸根离子还原，生成亚铁离子，加入铁氰化钾溶液后，生成蓝色沉淀，故B正确；实验③根据溶液变红褐色，说明Fe3＋发生水解反应，滴加K3[Fe(CN)6]无蓝色沉淀产生，说明没有发生还原反应，故C正确；结合实验①、③可知，SOeq \\al(2－,3)对Fe3＋的水解反应有影响，故D错误。
课时精练
1．下列操作会促进H2O的电离，且使溶液pH>7的是( )
A．将纯水加热到90 ℃
B．向水中加少量NaOH溶液
C．向水中加少量Na2CO3溶液
D．向水中加少量FeCl3溶液
答案 C
解析 将纯水加热到90 ℃，水的电离程度增大，c(H＋)＝c(OH－)>10－7 ml·L－1，pH<7，A错；向水中加少量NaOH溶液，水中c(OH－)增大，pH>7，但水的电离平衡逆向移动，即水的电离受到抑制，B错；向水中加少量Na2CO3溶液，COeq \\al(2－,3)与H＋结合，水中c(H＋)减小，水的电离平衡正向移动，c(OH－)增大，c(OH－)>c(H＋)，pH>7，C对；向水中加少量FeCl3溶液，Fe3＋与OH－结合为弱电解质Fe(OH)3，水中c(OH－)减小，水的电离平衡正向移动，c(H＋)增大，c(H＋)>c(OH－)，pH<7，D错。
2．下列关于FeCl3水解的说法错误的是( )
A．在FeCl3稀溶液中，水解达到平衡时，无论加FeCl3饱和溶液还是加水稀释，平衡均向右移动
B．浓度为5 ml·L－1和0.5 ml·L－1的两种FeCl3溶液，其他条件相同时，前者Fe3＋的水解程度小于后者
C．其他条件相同时，同浓度的FeCl3溶液在50 ℃和20 ℃时发生水解，50 ℃时Fe3＋的水解程度比20 ℃时的小
D．为抑制Fe3＋的水解，更好地保存FeCl3溶液，应加少量盐酸
答案 C
解析 增大FeCl3的浓度，水解平衡向右移动，但Fe3＋水解程度减小，加水稀释，水解平衡向右移动，Fe3＋水解程度增大，A、B项正确；盐类水解吸热，温度升高，水解程度增大，C项错误；Fe3＋水解后溶液呈酸性，增大H＋的浓度可抑制Fe3＋的水解，D项正确。
3．Na2CO3溶液中存在水解平衡：COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－。下列说法错误的是( )
A．加水稀释，溶液中所有离子的浓度都减小
B．通入CO2，溶液pH减小
C．加入NaOH固体，eq \f(cHCO\\al(－,3),cCO\\al(2－,3))减小
D．升高温度，平衡常数增大
答案 A
解析 碳酸钠溶液显碱性，其加水稀释时，溶液中OH－浓度减小，由于温度不变，水的离子积常数不变，所以溶液中c(H＋)增大，A错误；加入NaOH固体会抑制COeq \\al(2－,3)水解，所以eq \f(cHCO\\al(－,3),cCO\\al(2－,3))减小，C正确；温度升高，促进COeq \\al(2－,3)的水解，因此水解平衡常数增大，D正确。
4．根据表中信息，判断0.10 ml·L－1的下列各物质的溶液pH最大的是( )
A.CH3COONa B．Na2CO3
C．NaHCO3 D．Na2S
答案 D
解析 根据表格中的酸的电离常数可知，酸性：CH3COOH>H2CO3>H2S>HCOeq \\al(－,3)>HS－，根据越弱越水解的规律可知，水解能力：S2－>COeq \\al(2－,3)>HS－>HCOeq \\al(－,3)>CH3COO－，故D正确。
5．下列离子方程式不正确的是( )
A．明矾用于净水：Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋
B．泡沫灭火器灭火：Al3＋＋3HCOeq \\al(－,3)===Al(OH)3↓＋3CO2↑
C．用纯碱清洗油污：COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－
D．浓硫化钠溶液具有臭味：S2－＋2H2O===H2S↑＋2OH－
答案 D
解析 硫化钠分步水解，生成的硫化氢具有臭味，离子方程式必须分步书写、不使用气体符号、应使用可逆符号，D项错误。
6．下列溶液中，操作和现象对应正确的是( )
答案 B
解析 明矾溶液中Al3＋水解使溶液呈酸性，加热，Al3＋的水解程度增大，溶液的酸性增强，无颜色变化，A项错误；加入NH4Cl固体，NH3·H2O的电离程度减小，溶液碱性减弱，颜色变浅，B项正确；加入少量CH3COONa固体会使CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－平衡向右移动，c(OH－)增大，颜色变深，C项错误；加热氯化铁溶液时促进FeCl3水解为红褐色的Fe(OH)3，颜色加深，D项错误。
7．有四位同学分别设计实验证明：某种盐的水解是吸热的，不正确的是( )
A．甲同学：将硝酸铵晶体溶于水，若水温下降，说明硝酸铵水解是吸热的
B．乙同学：用加热的方法可除去KNO3溶液中混有的Fe3＋，说明含Fe3＋的盐水解是吸热的
C．丙同学：通过实验发现同浓度的热的纯碱溶液比冷的纯碱溶液去油污效果好，说明碳酸钠水解是吸热的
D．丁同学：在醋酸钠溶液中滴入酚酞溶液，加热(不考虑水蒸发)后若红色加深，说明醋酸钠水解是吸热的
答案 A
解析 因硝酸铵晶体溶于水吸收热量，则不能说明盐的水解吸热，故A错误；温度升高，三价铁离子转化为氢氧化铁沉淀下来，说明升高温度有利于三价铁离子的水解平衡向右移动，故B正确；温度升高，去油污效果好，说明温度升高有利于碳酸根离子的水解平衡正向移动，故C正确；醋酸钠溶液中滴入酚酞溶液，加热后若红色加深，则说明升高温度促进水解，即水解反应为吸热反应，故D正确。
8．25 ℃时，下列说法正确的是( )
A．浓度均为0.10 ml·L－1的NaHCO3和Na2CO3溶液中存在的粒子种类不相同
B．某溶液由水电离出的c(H＋)为1.0×10－5 ml·L－1，则该溶液可能是酸，也可能是盐
C．1 L 0.50 ml·L－1NH4Cl溶液与2 L 0.25 ml·L－1 NH4Cl溶液含NHeq \\al(＋,4)物质的量不相同
D．测NaHA溶液的pH，若pH＞7，则H2A是弱酸；若pH＜7，则H2A是强酸
答案 C
解析 浓度均为0.10 ml·L－1的NaHCO3和Na2CO3溶液中都存在Na＋、HCOeq \\al(－,3)、COeq \\al(2－,3)、H2CO3、H＋、OH－、H2O，粒子种类相同，A错误；酸、碱抑制水的电离，某溶液由水电离出的c(H＋)为1.0×10－5 ml·L－1，水的电离受到促进，则该溶液不可能是酸，可能是盐，B错误；1 L 0.50 ml·L－1NH4Cl溶液与2 L 0.25 ml·L－1NH4Cl溶液中NH4Cl的物质的量相等，由于NH4Cl浓度不同，NHeq \\al(＋,4)水解程度不同，所以含NHeq \\al(＋,4)物质的量不相同，C正确；测NaHA溶液的pH，若pH＞7，则H2A是弱酸；若pH＜7，H2A可能是强酸也可能是弱酸，如亚硫酸是弱酸，但NaHSO3溶液的pH＜7，D错误。
9．(2023·安徽省皖优联盟高三第二次阶段测试)下列有关NaHCO3的说法错误的是( )
A．NaHCO3溶液中：c(OH―)＞c(H＋)
B．NaHCO3溶液中：n(Na＋)＝n(COeq \\al(2－,3))＋n(HCOeq \\al(－,3))＋n(H2CO3)
C．苏打是NaHCO3的俗称，可用于食品加工
D．加热滴有酚酞的NaHCO3溶液时，溶液颜色会加深
答案 C
解析 NaHCO3溶液中，HCOeq \\al(－,3)的水解程度强于其电离程度，故溶液显碱性，A项正确；由元素守恒知，n(Na＋)＝n(COeq \\al(2－,3))＋n(HCOeq \\al(－,3))＋n(H2CO3)，B项正确；NaHCO3的俗称是小苏打，C项错误；加热能促进HCOeq \\al(－,3)水解，使溶液中c(OH―)增大，滴有酚酞的NaHCO3溶液颜色会加深，D项正确。
10．(2023·广州二模)二乙胺[(C2H5)2NH]是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(C2H5)2NH2Cl。下列叙述正确的是( )
A．0.01 ml·L－1 (C2H5)2NH2Cl水溶液的pH＝2
B．(C2H5)2NH2Cl水溶液的pH随温度升高而减小
C．(C2H5)2NH2Cl水溶液加水稀释，pH降低
D．(C2H5)2NH2Cl水溶液中：c(Cl－)＋c(OH－)＝c[(C2H5)2NHeq \\al(＋,2)]＋c[(C2H5)2NH]
答案 B
解析 二乙胺是弱碱，其对应的盐酸盐溶液显酸性，水解是微弱的，所以0.01 ml·L－1 (C2H5)2NH2Cl水溶液的pH>2，故A错误；由于(C2H5)2NHeq \\al(＋,2)水解，(C2H5)2NH2Cl水溶液显酸性，加热能促进水解的进行，所以(C2H5)2NH2Cl水溶液的pH随温度升高而减小，故B正确；(C2H5)2NH2Cl水溶液显酸性，加水稀释，溶液酸性减弱，pH增大，故C错误；(C2H5)2NH2Cl水溶液中存在电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c[(C2H5)2NHeq \\al(＋,2)]＋c(H＋)，(C2H5)2NHeq \\al(＋,2)水解的方程式为(C2H5)2NHeq \\al(＋,2)＋H2O(C2H5)2NH ＋H3O＋，还存在着水的电离：H2OH＋＋OH－，所以c(H＋)＞c[(C2H5)2NH]，故D错误。
11．常温下，下列各离子浓度的大小比较不正确的是( )
A．盐酸肼(N2H6Cl2)属于离子化合物，易溶于水，溶液呈酸性，其溶液中：c(Cl－)＞c(N2Heq \\al(2＋,6))＞c(H＋)＞c(OH－)
B．物质的量浓度均为0.1 ml·L－1的三种溶液：①NaAlO2、②CH3COONa、③NaHCO3，pH由大到小的顺序是①>③>②
C．同浓度下列溶液中：①(NH4)2SO4、②NH4HCO3、③NH4Cl、④NH3·H2O，c(NHeq \\al(＋,4))由大到小的顺序：①>③>②>④
D．常温时，将等体积的盐酸和氨水混合后，pH＝7，则c(NHeq \\al(＋,4))>c(Cl－)
答案 D
解析 酸根离子水解程度越大，该盐溶液pH越大，酸根离子水解程度：AlOeq \\al(－,2)＞HCOeq \\al(－,3)＞CH3COO－，所以等浓度的三种溶液pH由大到小的顺序是①>③>②，B正确；等浓度的盐溶液中，铵根离子浓度与其系数成正比，当铵根离子系数相同时，酸根离子对应酸的酸性越弱，铵根离子水解程度越大，一水合氨是弱电解质，其电离程度很小，则c(NHeq \\al(＋,4))由大到小的顺序是①＞③＞②＞④，C正确；常温时，将等体积的盐酸和氨水混合后，pH＝7，溶液呈中性，则c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒知c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)，D不正确。
12．Fe2(SO4)3溶于一定量水中，溶液呈浅棕黄色(a)。加入少量浓盐酸黄色加深(b)。已知：Fe3＋＋4Cl－eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(FeCl4))－(黄色)；浓度较小时eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(FeH2O6))3＋(用Fe3＋表示)几乎无色，取溶液进行如下实验，对现象的分析不正确的是( )
A．测溶液a的pH≈1.3，证明Fe3＋发生了水解
B．加入浓盐酸，H＋与Cl－对溶液颜色变化、Fe3＋浓度大小的影响是一致的
C．向b中加入AgNO3后，黄色褪去，说明H＋能抑制Fe3＋水解
D．将溶液a滴入沸水中，加热，检测有丁达尔效应，说明加热能促进Fe3＋水解
答案 B
解析 如果Fe2(SO4)3溶液不水解则溶液呈中性，现测溶液a的pH≈1.3，证明Fe3＋发生了水解，A正确；加入浓盐酸，抑制Fe3＋水解，Fe3＋浓度增大，而Cl－浓度增大，促进Fe3＋＋4Cl－eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(FeCl4))－平衡正向移动，Fe3＋浓度减小，溶液颜色也不一样，则H＋与Cl－对溶液颜色变化、Fe3＋浓度大小的影响是不一致的，B错误；向b中加入AgNO3后，由于Ag＋＋Cl－===AgCl↓，导致Fe3＋＋4Cl－eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(FeCl4))－平衡逆向移动，同时溶液中由于H＋的存在，H＋能抑制Fe3＋水解，使得溶液几乎无色，C正确；将溶液a滴入沸水中，发生反应：Fe3＋＋3H2Oeq \(=====,\s\up7(△))Fe(OH)3(胶体)＋3H＋，检测有丁达尔效应，说明加热能促进Fe3＋水解，D正确。
13．按要求解答下列问题：
(1)用化学用语表示Na3PO4、FeCl3溶液表现不同酸碱性的原因。
(2)聚合氯化铝(PAC)是一种介于AlCl3和Al(OH)3之间的水溶性无机高分子聚合物，PAC的水解过程中会有一种聚合稳定态物质[AlO4Al12(OH)24(H2O)12]7＋称为Al13，Al13对水中胶体和颗粒物具有高度中和桥联作用，是净水过程的重要物质。Al13在水解过程中会产生[Al(OH)2]＋、[Al(OH)]2＋等产物，写出[Al(OH)]2＋水解的离子方程式：______________________。
(3)一氯胺(NH2Cl)是一种重要的水消毒剂，写出产生消毒物质的化学方程式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)POeq \\al(3－,4)＋H2OHPOeq \\al(2－,4)＋OH－、
HPOeq \\al(2－,4)＋H2OH2POeq \\al(－,4)＋OH－、
H2POeq \\al(－,4)＋H2OH3PO4＋OH－；
Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。
(2)[Al(OH)]2＋＋H2O[Al(OH)2]＋＋H＋
(3)NH2Cl＋2H2O===NH3·H2O＋HClO
14．回答下列问题：
(1)已知：H2S：Ka1＝1.1×10－7 Ka2＝1.3×10－13；H2CO3：Ka1＝4.5×10－7 Ka2＝4.7×10－11；CH3COOH：Ka＝1.8×10－5；NH3·H2O：Kb＝1.8×10－5。
①常温下，0.1 ml·L－1 Na2S溶液和0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液，碱性更强的是________________________________________________________________________。
②25 ℃时，NaHCO3溶液的pH________(填“大于”或“小于”)CH3COONa溶液的pH。
(2)能证明Na2SO3溶液中存在SOeq \\al(2－,3)＋H2OHSOeq \\al(－,3)＋OH－水解平衡的事实是________(填字母)。
A．滴入酚酞溶液变红，再加H2SO4溶液红色褪去
B．滴入酚酞溶液变红，再加BaCl2溶液后产生沉淀且红色褪去
C．滴入酚酞溶液变红，再加氯水后红色褪去
答案 (1)①Na2S ②大于 (2)B 盐的类型
实例
是否水解
水解的离子
溶液的酸碱性
强酸强碱盐
NaCl、NaNO3
否
－
中性
强酸弱碱盐
NH4Cl、Cu(NO3)2
是
NHeq \\al(＋,4)、Cu2＋
酸性
强碱弱酸盐
CH3COONa、Na2CO3
是
CH3COO－、COeq \\al(2－,3)
碱性
条件
平衡移动方向
H＋数
pH
现象
升温
向右
增多
减小
颜色变深
通HCl
向左
增多
减小
颜色变浅
加H2O
向右
增多
增大
颜色变浅
加NaHCO3
向右
减少
增大
生成红褐色沉淀，放出气体
A.CH3COO－的水解程度增大
B.溶液的pH减小是CH3COO－水解平衡移动的结果
C.NH4Cl可促进CH3COO－的水解
D.混合液中c(CH3COO－)和c(CH3COOH)之和大于c(Na＋)
选项
加入的物质
结论
A
100 mL 2 ml·L－1 H2SO4
反应结束后，c(Na＋)＝c(SOeq \\al(2－,4))
B
0.20 ml CaO
溶液中eq \f(cOH－,cHCO\\al(－,3))增大
C
200 mL H2O
由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变
D
0.4 ml NaHSO4固体
反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变
实验
操作与现象
①
在5 mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色
②
在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀
③
在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红褐色沉淀
酸
电离常数(常温下)
CH3COOH
Ka＝1.75×10－5
H2CO3
Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11
H2S
Ka1＝1.1×10－7，Ka2＝1.3×10－13
选项
溶液
操作
现象
A
滴有酚酞的明矾溶液
加热
颜色变深
B
滴有酚酞的氨水
加入少量NH4Cl固体
颜色变浅
C
滴有酚酞的CH3COONa溶液
加入少量的CH3COONa固体
颜色变浅
D
氯化铁溶液
加热
颜色变浅
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