2025届高中化学全程复习学案全套51盐类的水解
展开1. 了解盐类水解的原理及一般规律。 2.掌握盐类水解离子方程式的书写。
3.了解影响盐类水解程度的主要因素。4.了解盐类水解的应用。
5.能利用水解常数(Kh)进行相关计算。
考点一 盐类的水解原理
1.盐类水解的实质
盐电离→弱酸的阴离子→结合H+弱碱的阳离子→结合OH-→生成弱电解质→破坏了水的电离平衡→水的电离程度增大→c(H+)≠c(OH-)→溶液呈碱性或酸性。
2.盐类水解的条件
在组成上必须具有弱酸根阴离子或弱碱阳离子。
3.水解反应离子方程式的书写
(1)盐类水解的离子方程式一般用“⇌”连接,且一般不标“↑”“↓”等状态符号。
(2)多元弱酸盐:分步书写,以第一步为主。
(3)多元弱碱盐:水解反应的离子方程式一步完成。
(4)阴、阳离子相互促进的水解
①若水解程度不大,用“⇌”表示。
②相互促进且进行彻底的水解反应,书写时用“===”“↑”“↓”。
试写出下列盐溶液中水解的离子方程式。
①NH4Cl:_________________________________________________________。
②Na2CO3:______________________________________________________、
________________________________________________________。
③FeCl3:________________________________________________________。
④CH3COONH4:__________________________________________________。
⑤AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合:_________________________________________。
【师说·助学】 盐类水解规律
有弱才水解,无弱不水解;越弱越水解,都弱都水解;谁强显谁性,同强显中性。
【易错诊断】 判断正误,错误的说明理由。
1.同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比,前者pH大;同浓度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液相比,后者pH小:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2.常温下,pH=11的CH3COONa溶液与pH=3的CH3COOH溶液中水的电离程度相同:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3.酸式盐溶液一定呈酸性:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
4.某盐溶液呈中性,则该盐一定是强酸、强碱盐:
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【教考衔接】
典例1 [2022·浙江1月,1]水溶液呈酸性的盐是( )
A.NH4Cl B.BaCl2
C.H2SO4 D.Ca(OH)2
听课笔记
【师说·延伸】 导致水溶液呈酸性的溶质有:酸、水解显酸性的正盐、酸式盐。
典例2 [2021·广东卷,8] 鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱,可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性,下列叙述正确的是( )
A.0.001 ml·L-1 GHCl 水溶液的pH=3
B.0.001 ml·L-1 GHCl水溶液加水稀释,pH升高
C.GHCl在水中的电离方程式为:GHCl===G+HCl
D.GHCl水溶液中:c(OH-)+c(Cl-)=c(GH+)+c(G)
听课笔记
【师说·延伸】 ①通过迁移“NH3与HCl反应生成NH4Cl”的反应,理解“G与盐酸的反应”。②分析GHCl溶液时可迁移NH4Cl溶液找思路。
【对点演练】
考向一 盐类水解的实质及规律
1.下列物质的溶液中,所含离子种类最多的是( )
A. Na2S B.Na3PO4
C.Na2CO3 D.AlCl3
2.已知在常温下测得浓度均为0.1 ml·L-1的下列6种溶液的pH如表所示:
下列反应不能成立的是( )
A.CO2+H2O+2NaClO===Na2CO3+2HClO
B.CO2+H2O+NaClO===NaHCO3+HClO
C.CO2+H2O+C6H5ONa===NaHCO3+C6H5OH
D.CH3COOH+NaCN===CH3COONa+HCN
3.已知常温下三种物质的电离常数:CH3COOH(Ka=1.8×10-5),NH3·H2O(Kb=1.8×10-5),H2CO3(Ka1=4.5×10-7),则CH3COONH4溶液显________性(填“酸”“碱”或“中”,下同),NH4HCO3溶液显________性。
考向二 水解方程式的书写
4.按要求书写离子方程式。
(1)NaHS溶液呈碱性的原因:
________________________________________________________________________。
(2)实验室制备Fe(OH)3胶体:
________________________________________________________________________。
(3)NH4Cl溶于D2O中:________________________________________________________________________。
(4)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合:
________________________________________________________________________。
(5)对于易溶于水的正盐MnRm溶液,若pH>7,其原因是__________________________;若pH<7,其原因是______________________________________。
5.用一个离子方程式表示下列溶液混合时发生的反应。
(1)明矾溶液与Na2CO3溶液混合:
________________________________________________________________________。
(2)FeCl3溶液与NaClO溶液混合:
________________________________________________________________________。
书写水解相互促进且进行到底反应方程式的思维模型
以FeCl3溶液与Na2CO3溶液混合为例。
第一步:写出发生反应的两种离子及对应的产物。不溶性物质加“↓”,易分解的物质写分解产物。Fe3++CO32-——Fe(OH)3↓+CO2↑
第二步:配平电荷。2Fe3++3CO32-——2Fe(OH)3↓+3CO2↑
第三步:确定水的位置。因产物Fe(OH)3中含有H,反应物中无H,故H2O为反应物。
2Fe3++3CO32-+H2O——2Fe(OH)3↓+3CO2↑
第四步:根据质量守恒定律配平。2Fe3++3CO32-+3H2O===2Fe(OH)3↓+3CO2↑
考向三 水解反应的拓展
6.[2024·济南莱芜区联考]物质与水发生的复分解反应称为水解反应。例如:Mg3N2+6H2O===3Mg(OH)2↓+2NH3↑。在一定条件下,BrCl、CuCl2、Mg2C3和K3P均可以发生水解。根据上述观点,下列说法不正确的是( )
A.BrCl的水解产物是HBrO和HCl
B.K3P的水解产物是KOH和H3PO4
C.Mg2C3的水解产物是Mg(OH)2和C3H4
D.CuCl2的水解产物是Cu(OH)2和HCl
考点二 盐类水解的影响因素及应用
1.内因——越弱越水解
形成盐的酸或碱越弱,其盐就越易水解。如同一条件下水解程度:Na2CO3____Na2SO3,Na2CO3____NaHCO3。
2.外因
温度、浓度等条件的改变,会引起水解平衡移动。其中浓度包括:加水稀释、加入适量的酸或碱及能与酸或碱反应的盐等。
以Fe3++3H2O⇌Fe(OH)3+3H+为例,填写下表。
3.盐类水解的应用
【易错诊断】 判断正误,错误的说明理由。
1.水解平衡右移,盐离子的水解程度可能增大,也可能减小:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2.稀溶液中,Na2CO3溶液的浓度越小,水解程度越大,其溶液碱性也越强:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3.关于FeCl3溶液,加水稀释时,cFe3+cCl-的值减小:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
4.通入适量的HCl气体,使FeCl3溶液中,cFe3+cCl-增大:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【教考衔接】
典例 [2022·浙江6月,17]25 ℃时,苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10,下列说法正确的是( )
A.相同温度下,等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中,c(C6H5O-)>c(CH3COO-)
B.将浓度均为0.10 ml·L-1的C6H5ONa和NaOH溶液加热,两种溶液的pH均变大
C.25 ℃时,C6H5OH溶液与NaOH溶液混合,测得pH=10.00,则此时溶液中c(C6H5O-)=c(C6H5OH)
D.25 ℃时,0.10 ml·L-1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体,水的电离程度变小
听课笔记
【对点演练】
考向一 盐类水解的影响因素
1.[2024·广东开平联考]关于下列实验的说法不正确的是( )
2.常温下,0.1 ml·L-1的NH4Fe(SO4)2溶液、NH4HCO3溶液、NH3·H2O溶液、(NH4)2CO3溶液中c(NH4+)由大到小的顺序是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3.如图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 ml·L-1 CH3COONa溶液,并分别放置在盛有水的烧杯中,然后向烧杯①中加入生石灰,向烧杯③中加入NH4NO3晶体,烧杯②中不加任何物质。
实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深,烧瓶③中溶液红色变浅,则下列叙述正确的是________(填字母)。
A.水解反应为放热反应
B.水解反应为吸热反应
C.NH4NO3溶于水时放出热量
D.NH4NO3溶于水时吸收热量
4.(1)取5 mL pH=5的NH4Cl溶液,加水稀释至50 mL,则c(H+)________(填“>”“<”或“=”) 10-6ml·L-1,cNH4+cH+________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)在室温条件下,各取5 mL pH均为5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液,分别加水稀释至50 mL,pH较大的是________溶液。
考向二 盐溶液蒸干所得产物的判断
5.在空气中加热蒸干并灼烧下列盐溶液,将所得产物填入表格中。
考向三 水解原理在除杂中的应用
6.水解除杂,括号内为杂质:Cu2+(Fe3+)加入________。
7.实验室以含锌废液(主要成分为ZnSO4,含少量的Fe2+、Mn2+)为原料制备ZnCO3·2Zn(OH)2的实验流程如下:
下列说法正确的是( )
A.过二硫酸钠(Na2S2O8)中硫元素的化合价为+7价
B.氧化除锰后的溶液中存在:Na+、Zn2+、Fe2+、SO42-
C.调节pH时试剂X可以选用Zn、ZnO、ZnCO3等物质
D.沉锌时的离子方程式为3Zn2++6HCO3-===ZnCO3·2Zn(OH)2↓+5CO2↑+H2O
微专题17 水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用
【要点归纳】
1.水解常数的概念
在一定温度下,能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时,生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数,该常数就叫水解常数。
2.水解常数(Kh)与电离常数的定量关系
(1)分析推导过程
①强碱弱酸盐如CH3COONa溶液:
CH3COO-+H2O⇌CH3COOH+OH-
Kh=cCH3COOH·cOH-cCH3COO-
=cCH3COOH·cOH-·cH+cCH3COO-·cH+
=cOH-·cH+cCH3COO-·cH+cCH3COOH=KwKa,
即Kh=KwKa。
②强酸弱碱盐如NH4Cl溶液:
NH4++H2O⇌NH3·H2O+H+
Kh=cNH3·H2O·cH+cNH4+
=cNH3·H2O·cH+·cOH-cNH4+ ·cOH-
=cH+·cOH-cNH4+ ·cOH-cNH3·H2O=KwKb,
即Kh=KwKb。
(2)结论归纳
①Ka·Kh=Kw或Kb·Kh=Kw。
②Na2CO3的水解常数Kh=KwKa2。
③NaHCO3的水解常数Kh=KwKa1。
【典题示例】
典例1 [2022·海南卷,13D改编]已知25 ℃时,Ka(HClO)=4.0×10-8。试确定25 ℃时,pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中,c(HClO)、c(ClO-)、c(Na+)大小关系:________________________________________________________________________。
听课笔记
典例2 [2022·江苏卷,12C改编]一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1 ml· L-1 KOH溶液吸收CO2,若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略,溶液中含碳物种的浓度c总=c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-))。H2CO3电离常数分别为Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。 KOH溶液吸收CO2,c总=0.1 ml·L-1溶液中:c(H2CO3)________(填“>”“=”或“<”)c(CO32-),写出推断过程。
听课笔记
【师说·延伸】 解答本题要抓住两个要点:
①
②利用Kh与Ka2的大小关系比较c(H2CO3)与c(CO32-)的相对大小。
【对点演练】
1.25 ℃时,H2SO3⇌HSO3-+H+的电离常数Ka=1×10-2 ml·L-1,则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh=________ ml·L-1,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,则溶液中cH2SO3cHSO3- 将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
2.已知25 ℃时,NH3·H2O的电离平衡常数Kb=1.8×10-5,该温度下1 ml·L-1的NH4Cl溶液中c(H+)=______ ml·L-1。(已知5.56 ml·L-1≈2.36)
3.已知某温度时,Na2CO3溶液的水解常数Kh=2×10-4 ml·L-1,则当溶液中c(HCO3-):c(CO32-)=2∶1时,试求该溶液的pH=________。
4.常温下,用NaOH溶液吸收SO2得到pH=9的Na2SO3溶液,吸收过程中水的电离平衡______(填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算溶液中cSO32- cHSO3- =______(常温下H2SO3的电离平衡常数Ka1=1.0×10-2,Ka2=6.0×10-8)。
5.磷酸是三元弱酸,常温下三级电离常数分别是Ka1=7.1×10-3,Ka2=6.2×10-8,Ka3=4.5×10-13,解答下列问题:
(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序________(填序号)。
(2)常温下,NaH2PO4的水溶液pH________(填“>”“<”或“=”)7。
(3)常温下,Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性,用Ka与Kh的相对大小,说明判断理由:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
温馨提示:请完成课时作业51
第51讲 盐类的水解
考点一
夯实·必备知识
3.①NH4++H2O⇌NH3·H2O+H+
②CO32- +H2O⇌HCO3-+OH-
HCO3-+H2O⇌H2CO3+OH-
③Fe3++3H2O⇌Fe(OH)3+3H+
④CH3COO-+NH4++H2O⇌CH3COOH+NH3·H2O
⑤Al3++3HCO3-===Al(OH)3↓+3CO2↑
易错诊断
1.正确。
2.错误。CH3COONa水解促进水的电离,CH3COOH电离出的H+抑制水的电离。
3.错误。像NaHSO4等酸式盐溶液呈酸性;像NaHCO3等酸式盐溶液呈碱性。
4.错误。像CH3COONH4溶液呈中性,该盐是弱酸弱碱盐。
突破·关键能力
教考衔接
典例1 解析:NH4Cl盐溶液存在NH4++H2O⇌NH3·H2O+H+而显酸性,A符合题意;BaCl2溶液中Ba2+和Cl-均不水解,是强酸强碱盐,溶液显中性,B不符合题意;H2SO4属于酸,不是盐类,C不符合题意;Ca(OH)2是碱类物质,溶液显碱性,D不符合题意。
答案:A
典例2 解析:GHCl为强酸弱碱盐,电离出的GH+会发生水解,弱离子的水解较为微弱,因此0.001 ml·L-1 GHCl水溶液的pH>3,故A错误;稀释GHCl溶液时,GH+水解程度将增大,但由于加水稀释,可知溶液中c(H+)将减小,溶液pH将升高,故B正确;GHCl为强酸弱碱盐,在水中电离方程式为GHCl===GH++Cl-,故C错误;根据电荷守恒可知,GHCl溶液中c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(GH+),故D错误。
答案:B
对点演练
1.解析:Na3PO4所含离子种类最多,因它的水解有三级:PO43-+H2O⇌HPO42-+OH-、HPO42- +H2O⇌H2PO4-+OH-、H2PO4-+H2O⇌H3PO4+OH-,再加水的电离H2O⇌H++OH-,所以磷酸钠溶液中,除Na+外还有五种离子:PO43-、HPO42-、H2PO4-、H+、OH-,共六种离子。而Na2S和Na2CO3中均有五种离子,AlCl3中有四种离子。
答案:B
2.解析:利用盐类水解规律“越弱越水解”,并结合题给信息可判断出对应酸的酸性强弱关系是CH3COOH>H2CO3>HClO>HCN>C6H5OH>HCO3-,利用“强酸制弱酸”进行判断。酸性H2CO3>HClO>HCO3-,因此CO2+H2O+2NaClO===Na2CO3+2HClO,A项不成立,B项成立;酸性H2CO3>C6H5OH>HCO3-,C项成立;酸性CH3COOH>HCN,D项成立。
答案:A
3.答案:中 碱
4.答案:(1)HS-+H2O⇌H2S+OH-
(2)Fe3++3H2O△Fe(OH)3(胶体)+3H+
3NH4++D2O⇌NH3·HDO+D+
4Al3++3HCO3-===Al(OH)3↓+3CO2↑
(5)Rn-+H2O⇌HR(n-1)-+OH- Mm++mH2O⇌MOHm+mH+
5.答案:12Al3++3CO32-+3H2O===2Al(OH)3↓+3CO2↑
(2)Fe3++3ClO-+3H2O===Fe(OH)3↓+3HClO
6.解析:BrCl中Cl为-1价,Br为+1价,所以BrCl的水解产物是HBrO和HCl,故A正确;K3P中P为-3价,水解生成PH3,即K3P的水解产物是KOH和PH3,不生成H3PO4,故B错误;Mg2C3中Mg为+2价,C为-43价,则水解产物是MgOH2和C3H4,故C正确;CuCl2中Cu为+2价,Cl为-1价,水解产物是Cu(OH)2和HCl,故D正确。
答案:B
考点二
夯实·必备知识
1.> >
2.向右 增多 减小 颜色变深 向左 增多 减小 颜色变浅 向右 增多 增大 颜色变浅 向右 减少 增大 生成红褐色沉淀,放出气体
3.2Fe3++3CO32-+3H2O===2Fe(OH)3↓+3CO2↑
盐酸 HCl气流
Al3++3HCO3-===Al(OH)3↓+3CO2↑
MgO[或Mg(OH)2或MgCO3]
易错诊断
1.正确。
2.错误。稀溶液中,Na2CO3溶液的浓度越小,其溶液碱性越弱。
3.正确。
4.错误。FeCl3溶液中通入适量的HCl气体,cFe3+cCl-减小。
突破·关键能力
教考衔接
典例 解析:苯酚的酸性比乙酸的弱,C6H5ONa的水解程度大于CH3COONa,若二者溶液的pH相等,则后者的浓度较大,c(C6H5O-)
对点演练
1.解析:加热醋酸钠溶液促进CH3COO-的水解,使溶液的碱性增强,但溶液pH减小,主要是因为温度升高,Kw增大,故B错误。
答案:B
2.解析:Fe3+水解呈酸性,抑制NH4+的水解;HCO3-水解呈碱性,促进NH4+的水解;NH3·H2O是弱电解质,微弱电离。由分析得出c(NH4+)由大到小的顺序是NH42CO3>NH4FeSO42>NH4HCO3>NH3·H2O。
答案:(NH4)2CO3>NH4Fe(SO4)2>NH4HCO3>NH3·H2O
3.答案:BD
4.答案:(1)> 减小 (2)H2SO4
5.答案:CaO 无 Na2SO4 Al2O3 CuSO4 Na2CO3
6.答案:CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3。
7.解析:过二硫酸钠中含有过氧键,分子中硫元素的化合价为+6价,A错误;氧化除锰后的溶液中存在的离子为Na+、Zn2+、Fe3+、SO42-,B错误;溶液中铁离子能与锌反应生成硫酸亚铁和硫酸锌,所以调节溶液pH时试剂X不能选用锌,C错误;沉锌时发生的反应为溶液中锌离子与碳酸氢根离子反应生成ZnCO3·2Zn(OH)2沉淀、二氧化碳和水,D正确。
答案:D
微专题17
典题示例
典例1 解析:25 ℃,pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中,存在电荷守恒:c(ClO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),c(H+)=c(OH-)则c(ClO-)=c(Na+),Kh(ClO-)=KwKaHClO=10-144.0×10-8=2.5×10-7,即ClO-的水解程度大于HClO的电离程度,c(HClO)>c(ClO-),所以c(HClO)>c(ClO-)=c(Na+)。
答案:c(HClO)>c(ClO-)=c(Na+)
典例2 解析:KOH溶液吸收CO2,c(KOH)=0.1 ml·L-1,c总=0.1 ml·L-1,溶液一定为KHCO3溶液; Kh2=KwKa1=1×10-144.4×10-7≈2.3×10-8>Ka2=4.4×10-11,表明HCO3-以水解为主,所以溶液中c(H2CO3)>c(CO32-)。
答案:>
对点演练
1.答案:1×10-12 增大
2.解析:Kh=cH+·cNH3·H2OcNH4+ =KwKb,
c(H+)≈cNH3·H2O,c(NH4+)≈1 ml·L-1,
所以c(H+)=Kh=10-141.8×10-5 ml·L-1≈2.36×10-5 ml·L-1。
答案:2.36×10-5
3.解析:Kh=cHCO3- ·cOH-cCO32- =2×10-4,
又c(HCO3- ):c(CO32-)=2∶1,则c(OH-)=10-4 ml·L-1,结合Kw=1.0×10-14,可得c(H+)=10-10 ml·L-1。
答案:10
4.解析:NaOH电离出的OH-抑制水的电离平衡,Na2SO3电离出的SO32-水解促进水的电离平衡。SO32-+H2O⇌HSO3-+OH-,
Kh=cHSO3- ·cOH-cSO32- =KwKa2=10-146.0×10-8,
所以cSO32- cHSO3- =cOH-Kh=10-510-146.0×10-8=60。
答案:向右 60
5.解析:(2)NaH2PO4的水解常数Kh=cH3PO4·cOH-cH2PO4- =KwKa1=1.0×10-147.1×10-3≈1.4×10-12,Ka2>Kh,即H2PO4-的电离程度大于其水解程度,因而pH<7。
答案:(1)③<②<① (2)< (3)碱 Na2HPO4的水解常数Kh=cH2PO4- ·cOH-cHPO42- =KwKa2=1.0×10-146.2×10-8≈1.61×10-7,Kh>Ka3,即HPO42-的水解程度大于其电离程度,因而Na2HPO4溶液显碱性
溶质
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
NaCN
C6H5ONa
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
11.1
11.3
条件
移动方向
H+数
pH
现象
升温
____
____
____
________
通HCl
____
____
____
________
加H2O
____
____
____
________
加NaHCO3
____
____
____
________
应用
实例
解释
离子能否大量共存
Fe3+与CO32-不能大量共存
__________________________
净水
明矾净水
Al3+水解形成AlOH3胶体
去油污
用热的纯碱溶液清洗油污
加热时CO32-的水解程度增大,溶液碱性增强,有利于油脂水解
配制试剂
配制FeCl3溶液时,将FeCl3晶体溶于较浓的________中,再加水稀释
盐酸抑制Fe3+水解
制备无水盐
由MgCl2·6H2O制无水MgCl2时,在________中加热
MgCl2·6H2OMgOH2+2HCl+4H2O,通入HCl抑制水解
泡沫灭火器
用Al2(SO4)3溶液与NaHCO3溶液混合
______________________________
盐溶液除杂
用____________________________调节溶液的pH,除去MgCl2中的FeCl3杂质
JPFe3++3H2O⇌JP3FeOH3+3H+,MgO+2H+===Mg2++H2O,使Fe3+完全转化为FeOH3沉淀除去,且不引入新的杂质
A.CH3COO-的水解程度增大
B.溶液的pH减小是CH3COO-水解平衡移动的结果
C.NH4Cl可促进CH3COO-的水解
D.混合液中c(CH3COO-)和c(CH3COOH)之和大于c(Na+)
盐溶液
产物
Ca(HCO3)2
NH4Cl
Na2SO3
AlCl3
CuSO4
Na2CO3
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