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2025届高中化学全程复习学案全套18卤族元素 溴、碘单质的提取
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这是一份2025届高中化学全程复习学案全套18卤族元素 溴、碘单质的提取，共10页。学案主要包含了师说·助学，易错诊断，教考衔接，对点演练等内容，欢迎下载使用。
1.掌握卤素单质的性质及卤素离子的检验。
2．掌握卤素单质的提取。
考点一 卤素单质的性质及X－的检验
1.溴、碘单质的物理性质
2.卤素单质(X2)性质的相似性
(1)都能与大多数金属反应：2Fe＋3Br2△=== 2FeBr3、Fe＋I2△=== ________。
(2)都能与H2反应：H2＋X2===2HX。
(3)都能与水反应：X2＋H2O⇌HX＋HXO(F2例外，____________________________)。
(4)都能与碱液(如NaOH)反应：X2＋2NaOH===NaX＋NaXO＋H2O(F2例外)。
3．卤素单质性质的递变性
【师说·助学】 氟的特殊性
(1)F2能与水反应放出O2，故F2不能从其他卤化物的水溶液中将卤素单质置换出来。
(2)在HX中，氢氟酸是弱酸，能腐蚀玻璃，其它HX均是强酸。
(3)CaX2中只有CaF2难溶于水，AgX中只有AgF易溶于水。
4．卤素离子的检验方法
(1)AgNO3溶液——沉淀法
(2)置换——萃取法
(3)氧化——淀粉法检验I－
【易错诊断】 判断正误，错误的说明理由。
1．可以用淀粉溶液检验加碘食盐中的KIO3：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2．碘易升华，可用加热升华法除去NH4Cl中混有的I2：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3．实验室保存少量液溴时常加少量水液封，并用玻璃塞密封，不能用橡胶塞：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
4．类比Fe与Cl2反应，可知Fe与I2反应产物为FeI3：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【教考衔接】
典例1 [2022·辽宁卷，6]镀锌铁钉放入棕色碘水中，溶液褪色；取出铁钉后加入少量漂白粉，溶液恢复棕色；加入CCl4，振荡，静置，液体分层。下列说法正确的是( )
A．褪色原因为I2被Fe还原
B．液体分层后，上层呈紫红色
C．镀锌铁钉比镀锡铁钉更易生锈
D．溶液恢复棕色的原因为I－被氧化
典例2 为验证卤素单质氧化性的相对强弱，某小组用如图所示装置进行实验(夹持仪器已略去，气密性已检查)。
实验过程：
Ⅰ.打开弹簧夹，打开活塞a，滴加浓盐酸。
Ⅱ.当B和C中的溶液都变为黄色时，夹紧弹簧夹。
Ⅲ.当B中溶液由黄色变为红棕色时，关闭活塞a。
Ⅳ.……
(1)A中产生黄绿色气体，其电子式是________________。
(2)验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是________________________。
(3)B中溶液发生反应的离子方程式是________________。
(4)为验证溴的氧化性强于碘，过程Ⅳ的操作和现象是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)过程Ⅲ实验的目的是________________。
(6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因：同主族元素从上到下________________，得电子能力逐渐减弱。
【对点演练】
考向一 卤素离子的检验与鉴别
1．下列叙述中正确的是( )
A．能使湿润的淀粉KI试纸变成蓝色的物质一定是Cl2
B．用硝酸酸化的硝酸银溶液能一次鉴别NaCl、NaBr、KI三种失去标签的溶液
C．某溶液加入CCl4，CCl4层显紫色，证明原溶液中存在I－
D．某浅黄色的溴水，加入CCl4振荡静置后，上层显橙红色
2．鉴别NaCl、NaBr、NaI可以选用的试剂是________________。
①碘水、淀粉溶液 ②氯水、CCl4 ③溴水、苯 ④稀硝酸、AgNO3溶液 ⑤氯水、苯 ⑥FeCl3溶液、CCl4
考向二 卤素性质的递变规律
3．已知常温下氯酸钾与浓盐酸反应放出氯气，现按下图进行卤素的性质实验。玻璃管内装有分别滴有不同溶液的白色棉球，反应一段时间后，对图中指定部分颜色描述正确的是( )
考向三 拟卤素和卤素互化物的结构与性质
4．氰[(CN)2]的结构简式为N≡C—C≡N，其化学性质与卤素(X2)很相似，化学上称之为拟卤素，其氧化性介于Br2和I2之间。
(1)写出(CN)2的电子式： ________________。
(2)写出(CN)2在常温下与烧碱溶液反应的化学方程式： ________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)在KBr、KI、KCN的混合溶液中通入少量氯气，发生反应的离子方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
5．一氯化碘(ICl)、三氯化碘(ICl3)是卤素互化物，它们的性质与卤素单质相似。
(1)ICl3与水反应的产物可能为______________________________(填化学式)。
(2)ICl在常温下与烧碱溶液反应的离子方程式为________________，该反应________(填“是”或“否”)是氧化还原反应。
考点二 从海水资源中提取卤素单质
1.氯的提取——氯碱工业
电解饱和食盐水的化学方程式为______________________________________。
2．海水中提取溴
(1)流程
(2)发生反应的化学方程式
①________________________________________________________________________；
②________________________________________________________________________；
③________________________________________________________________________。
3．海带中提取碘
(1)流程
(2)发生反应的离子方程式：
________________________________________________________________________。
【易错诊断】 判断正误，错误的说明理由。
1．海水提溴两次使用氯气的目的是富集溴元素：___________________________________。
2．实验室保存少量液溴时常加少量水液封，并用玻璃塞密封：_______________________。
3．海带提碘过程，在蒸发皿中灼烧后再溶解： _____________________________。
4．在实验室做海带提碘的实验时可用H2SO4酸化后，用H2O2氧化I－，离子方程式为2I－＋H2O2===I2＋2OH－：____________________________________________________。
【教考衔接】
典例 [2021·全国甲卷，26节选]碘(紫黑色固体，微溶于水)及其化合物广泛用于医药、染料等方面。回答下列问题：
(1)I2的一种制备方法如图所示：
净化除氯后
①加入Fe粉进行转化反应的离子方程式为____________________________，生成的沉淀与硝酸反应，生成的________可循环使用。
②通入Cl2的过程中，若氧化产物只有一种，反应的化学方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________；
若反应物用量比n(Cl2)/n(FeI2)＝1.5，氧化产物为________；当n(Cl2)/n(FeI2)>1.5后，单质碘的产率会降低，原因是_________________________。
(2)以NaIO3为原料制备I2的方法是：先向NaIO3溶液中加入计量的NaHSO3，生成碘化物；再向混合溶液中加入NaIO3溶液，反应得到I2。上述制备I2的总反应的离子方程式为_________________________。
(3)KI溶液和CuSO4溶液混合可生成CuI沉淀和I2，若生成1 ml I2，消耗的KI至少为________ ml。I2在KI溶液中可发生反应：I2+I-⇌I-3。实验室中使用过量的KI与CuSO4溶液反应后，过滤，滤液经水蒸气蒸馏可制得高纯碘。反应中加入过量KI的原因是________________________________________________________________________。
【对点演练】
考向一 实验室中提取溴、碘单质
1．[2024·山东青州模拟]用灼烧法证明海带中含有碘元素，各步骤选用的实验用品不是必须都用到的是( )
2.[2024·湖南湘阴模拟]欲从含Br－的废液中提取溴单质，需经过一系列操作，实验装置及物质的性质如下：
下列说法中正确的是( )
A．可用装置甲氧化废液中的Br－
B．装置乙中选用正十二烷而不用CCl4，是因为正十二烷的密度更小
C．用装置丙进行蒸馏，先收集正十二烷再收集Br2
D．用装置丁长期贮存液溴
考向二 海水资源中提取溴、碘单质
3．从淡化海水中提取溴的流程如下：
下列有关说法不正确的是( )
A．X试剂可用Na2SO3饱和溶液
B．步骤Ⅲ的离子反应：2Br－＋Cl2===2Cl－＋Br2
C.工业上每获得1 ml Br2，需要消耗Cl2 44.8 L
D．步骤Ⅳ包含萃取、分液和蒸馏
4．从海带中提取碘单质，成熟的工艺流程如下。下列关于海水制碘的说法，不正确的是( )
A．实验室在蒸发皿中灼烧干海带，并且用玻璃棒搅拌
B.含I－的滤液中加入稀硫酸和双氧水后，碘元素发生氧化反应
C．在碘水中加入几滴淀粉溶液，溶液变蓝色
D．碘水加入CCl4得到I2的CCl4溶液，该操作为“萃取”
5．根据下图海水综合利用的工艺流程图，判断下列说法正确的是( )
已知：MgCl2·6H2O受热生成Mg(OH)Cl和HCl气体等。
A．过程①的提纯是物理过程，过程②通过氧化还原反应可产生2种单质
B．在过程③中将MgCl2·6H2O灼烧即可制得无水MgCl2
C．过程⑤反应后溶液呈强酸性，生产中需解决其对设备的腐蚀问题
D．在过程④、⑥反应中每氧化0.2 ml Br－需要消耗2.24 L Cl2
▭〖温馨提示：请完成课时作业18〗
第18讲 卤族元素 溴、碘单质的提取
考点一
夯实·必备知识
2．(1)FeI2 (3)2F2＋2H2O===4HF＋O2
4．(1)白 浅黄 黄 (2)Br－ I－
易错诊断
1．错误。KIO3不能使淀粉溶液变蓝。
2．错误。NH4Cl受热分解生成氨气和氯化氢，降低温度后氨气和氯化氢又生成NH4Cl，用加热升华法不能除去NH4Cl中混有的I2。
3．正确。
4．错误。Fe与I2反应产物为FeI2。
突破·关键能力
教考衔接
典例1 解析：Zn比Fe活泼，更容易失去电子，还原性更强，先与I2发生氧化还原反应，故溶液褪色原因为I2被Zn还原，A项错误；液体分层后，I2在CCl4层，CCl4的密度比水大，则下层呈紫红色，B项错误；若镀层金属活泼性大于Fe，则Fe不易生锈，反之，若Fe活泼性大于镀层金属，则Fe更易生锈，由于活泼性：Zn>Fe>Sn，则镀锡铁钉更易生锈，C项错误；漂白粉的有效成分为Ca(ClO)2，其具有强氧化性，可将I－氧化，D项正确。
答案：D
典例2 解析：A中滴加浓盐酸后，发生反应：2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O，生成黄绿色气体Cl2，在A、B、C中分别发生反应：Cl2＋2KI===2KCl＋I2，Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2，Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2，由于B、C中生成了Br2而使溶液变为黄色，打开活塞b，C中生成的Br2在D中发生反应：Br2＋2KI===2KBr＋I2。过程Ⅲ，当B中黄色溶液继续通入过量Cl2时，溶液变为红棕色，以此为对照，说明C中黄色溶液无Cl2，从而排除Cl2对Br2置换I2实验的干扰。
答案：(1)
(2)湿润的淀粉KI试纸变蓝
(3)Cl2＋2Br－===Br2＋2Cl－
(4)打开活塞b，将少量C中溶液滴入D中，关闭活塞b，取下D振荡，静置后CCl4层变为紫红色
(5)确认C的黄色溶液中无Cl2，排除Cl2对Br2置换I2实验的干扰
(6)原子半径逐渐增大
对点演练
1．解析：还有很多氧化剂(如HNO3、O3等)能将I－氧化为I2，A错；碘单质的CCl4溶液显紫色， C项错；CCl4的密度比水大，应下层显橙红色，D项错。
答案：B
2．解析：①NaCl、NaBr、NaI中加碘水和淀粉溶液均变蓝色；②氯水加入NaBr、NaI中后，再加CCl4萃取，下层分别为橙红色和紫红色，加入NaCl中不发生反应，可以鉴别；③溴水与NaCl、NaBr不反应，与NaI反应生成I2，用苯萃取后，前两种上层均为橙红色，无法鉴别；④NaCl、NaBr、NaI与AgNO3溶液反应分别生成AgCl、AgBr、AgI沉淀，且均不溶于稀HNO3，沉淀颜色依次为白色、淡黄色、黄色；⑤与②的原理相似，只是有色层在上层；⑥FeCl3溶液只能氧化I－生成I2，不能鉴别。
答案：②④⑤
3．解析：由①处产生的Cl2通过②时发生反应Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2，通过③时发生反应Cl2＋2KI===2KCl＋I2，通过④时发生反应Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O，因Cl2为黄绿色，Br2为橙色，淀粉遇I2变蓝，Cl2遇碱产生NaCl、NaClO，而棉球是白色的，可知应选A。
答案：A
4．答案：(1)∶N⋮⋮C∶C⋮⋮N∶
(2)(CN)2＋2NaOH===NaCN＋NaCNO＋H2O
(3)2I－＋Cl2===I2＋2Cl－
5．答案：(1)HCl、HIO2 (2)ICl＋2OH－===Cl－＋IO－＋H2O 否
考点二
夯实·必备知识
1．Cl2 H2、NaOH 2NaCl＋2H2O电解=== 2NaOH＋H2↑＋Cl2↑
2．(2)①2NaBr＋Cl2===Br2＋2NaCl ②Br2＋SO2＋2H2O===2HBr＋H2SO4 ③2HBr＋Cl2===2HCl＋Br2
3．(2)Cl2＋2I－===I2＋2Cl－
易错诊断
1．正确。
2．正确。
3．错误。海带应在坩埚中灼烧。
4．错误。离子方程式应为2I－＋H2O2＋2H＋===I2＋2H2O。
突破·关键能力
教考衔接
典例 解析：(1)①悬浊液为AgI的饱和溶液，加入铁粉，发生置换反应2AgI＋Fe===2Ag＋Fe2＋＋2I－，生成的沉淀为Ag，Ag与硝酸反应生成的AgNO3可循环使用。②还原性：I－>Fe2＋，通入Cl2的过程中，若氧化产物只有一种，则只有I－被氧化，反应的化学方程式为FeI2＋Cl2===FeCl2＋I2。若反应物用量比n(Cl2)/n(FeI2)＝1.5时，设n(Cl2)＝1.5 ml，则n(FeI2)＝1 ml，1 ml FeI2中I－先被氧化，消耗1 ml Cl2，Fe2＋后被氧化，消耗0.5 ml Cl2，因此FeI2和Cl2恰好完全反应，氧化产物为FeCl3、I2；当n(Cl2)/n(FeI2)>1.5时，过量的Cl2能氧化生成的I2，发生反应5Cl2＋I2＋6H2O===2HIO3＋10HCl，因此碘的产率会降低。
(2)题述制备I2的总反应为NaIO3与NaHSO3反应生成I2和SO42-，根据2IO3- 得10e－ I2、HSO3-失2e－ SO42-，由得失电子守恒可得2IO3-+5HSO3-→I2+5SO42-，再根据电荷守恒和原子守恒，配平离子方程式为2IO3-+5HSO3-===I2＋5SO42－＋3H＋＋H2O。(3)KI溶液和CuSO4溶液反应生成CuI和I2，配平离子方程式为2Cu2＋＋4I－===2CuI＋I2，若生成1 ml I2，消耗的KI至少为4 ml。I2在水中溶解度不大，反应中加入过量KI，使反应I2+I-⇌I3-平衡右移，防止单质碘的析出。
答案：(1)①2AgI＋Fe===2Ag＋Fe2＋＋2I－ AgNO3
②FeI2＋Cl2===FeCl2＋I2 FeCl3、I2 I2被进一步氧化
22IO3-+5HSO3-===I2＋5SO42－＋3H＋＋H2O
(3)4 防止单质碘析出
对点演练
1．解析：氧化滤液中的I－不必使用容量瓶，故选C。
答案：C
2．解析：装置甲通入的氯气会将液体排入氢氧化钠溶液中，不能用装置甲氧化废液中的Br－，故A错误；装置乙中选用正十二烷而不用CCl4，是因为正十二烷的沸点高，便于使用蒸馏法分离溶于正十二烷中的溴，故B错误；用装置丙进行蒸馏， Br2的沸点比正十二烷低，所以先收集到的是溴，故C错误；液溴密度比水大，可以保存在水中，故D正确。
答案：D
3．解析：Na2SO3＋Br2＋H2O===Na2SO4＋2HBr，A正确；步骤Ⅲ利用氯的非金属性比溴的强，利用置换反应制取Br2，B正确；反应Ⅰ和反应Ⅲ均使用到Cl2，故制取1 ml Br2消耗2 ml氯气，但未标明氯气所处的温度和压强，C错误；从浓溴水中提取溴，可利用有机溶剂(如苯)萃取溴，然后分液得到溴的有机溶液，再经蒸馏可得纯净的溴，D正确。
答案：C
4．解析：灼烧固体时应在坩埚中，A项不正确；H2O2能将I－氧化为I2，B项正确。
答案：A
5．解析：过程①中除去Mg2＋、CO32-和SO42-需要用化学方法，A错误；根据已知信息可知B错误；过程⑤发生的反应为SO2＋2H2O＋Br2===H2SO4＋2HBr，溶液呈强酸性，C正确；每氧化0.2 ml Br－需消耗0.1 ml Cl2，但不一定是2.24 L，只有在标准状况下才是2.24 L，D错误；选C。
答案：C
性质
Br2
I2
颜色
深红棕色
紫黑色
状态
液体
固体
溶解性
水中
溶解度不大
溶解度不大
有机溶剂中
易溶
易溶
特性
易挥发、有毒
①易升华 ②使淀粉变蓝
选项
①
②
③
④
A
黄绿色
橙色
蓝色
白色
B
无色
橙色
紫色
白色
C
黄绿色
橙色
蓝色
无色
D
黄绿色
无色
紫色
白色
选项
实验步骤
实验用品
A
步骤1：将海带灼烧灰化
B
步骤2：将海带灰溶解、过滤
C
步骤3：氧化滤液中的I－
D
步骤4：检验碘元素
Br2
CCl4
正十二烷
密度/(g·cm－3)
3.12
1.59
0.753
沸点/℃
58.76
76.8
215～217
1.掌握卤素单质的性质及卤素离子的检验。
2．掌握卤素单质的提取。
考点一 卤素单质的性质及X－的检验
1.溴、碘单质的物理性质
2.卤素单质(X2)性质的相似性
(1)都能与大多数金属反应：2Fe＋3Br2△=== 2FeBr3、Fe＋I2△=== ________。
(2)都能与H2反应：H2＋X2===2HX。
(3)都能与水反应：X2＋H2O⇌HX＋HXO(F2例外，____________________________)。
(4)都能与碱液(如NaOH)反应：X2＋2NaOH===NaX＋NaXO＋H2O(F2例外)。
3．卤素单质性质的递变性
【师说·助学】 氟的特殊性
(1)F2能与水反应放出O2，故F2不能从其他卤化物的水溶液中将卤素单质置换出来。
(2)在HX中，氢氟酸是弱酸，能腐蚀玻璃，其它HX均是强酸。
(3)CaX2中只有CaF2难溶于水，AgX中只有AgF易溶于水。
4．卤素离子的检验方法
(1)AgNO3溶液——沉淀法
(2)置换——萃取法
(3)氧化——淀粉法检验I－
【易错诊断】 判断正误，错误的说明理由。
1．可以用淀粉溶液检验加碘食盐中的KIO3：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2．碘易升华，可用加热升华法除去NH4Cl中混有的I2：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3．实验室保存少量液溴时常加少量水液封，并用玻璃塞密封，不能用橡胶塞：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
4．类比Fe与Cl2反应，可知Fe与I2反应产物为FeI3：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【教考衔接】
典例1 [2022·辽宁卷，6]镀锌铁钉放入棕色碘水中，溶液褪色；取出铁钉后加入少量漂白粉，溶液恢复棕色；加入CCl4，振荡，静置，液体分层。下列说法正确的是( )
A．褪色原因为I2被Fe还原
B．液体分层后，上层呈紫红色
C．镀锌铁钉比镀锡铁钉更易生锈
D．溶液恢复棕色的原因为I－被氧化
典例2 为验证卤素单质氧化性的相对强弱，某小组用如图所示装置进行实验(夹持仪器已略去，气密性已检查)。
实验过程：
Ⅰ.打开弹簧夹，打开活塞a，滴加浓盐酸。
Ⅱ.当B和C中的溶液都变为黄色时，夹紧弹簧夹。
Ⅲ.当B中溶液由黄色变为红棕色时，关闭活塞a。
Ⅳ.……
(1)A中产生黄绿色气体，其电子式是________________。
(2)验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是________________________。
(3)B中溶液发生反应的离子方程式是________________。
(4)为验证溴的氧化性强于碘，过程Ⅳ的操作和现象是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)过程Ⅲ实验的目的是________________。
(6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因：同主族元素从上到下________________，得电子能力逐渐减弱。
【对点演练】
考向一 卤素离子的检验与鉴别
1．下列叙述中正确的是( )
A．能使湿润的淀粉KI试纸变成蓝色的物质一定是Cl2
B．用硝酸酸化的硝酸银溶液能一次鉴别NaCl、NaBr、KI三种失去标签的溶液
C．某溶液加入CCl4，CCl4层显紫色，证明原溶液中存在I－
D．某浅黄色的溴水，加入CCl4振荡静置后，上层显橙红色
2．鉴别NaCl、NaBr、NaI可以选用的试剂是________________。
①碘水、淀粉溶液 ②氯水、CCl4 ③溴水、苯 ④稀硝酸、AgNO3溶液 ⑤氯水、苯 ⑥FeCl3溶液、CCl4
考向二 卤素性质的递变规律
3．已知常温下氯酸钾与浓盐酸反应放出氯气，现按下图进行卤素的性质实验。玻璃管内装有分别滴有不同溶液的白色棉球，反应一段时间后，对图中指定部分颜色描述正确的是( )
考向三 拟卤素和卤素互化物的结构与性质
4．氰[(CN)2]的结构简式为N≡C—C≡N，其化学性质与卤素(X2)很相似，化学上称之为拟卤素，其氧化性介于Br2和I2之间。
(1)写出(CN)2的电子式： ________________。
(2)写出(CN)2在常温下与烧碱溶液反应的化学方程式： ________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)在KBr、KI、KCN的混合溶液中通入少量氯气，发生反应的离子方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
5．一氯化碘(ICl)、三氯化碘(ICl3)是卤素互化物，它们的性质与卤素单质相似。
(1)ICl3与水反应的产物可能为______________________________(填化学式)。
(2)ICl在常温下与烧碱溶液反应的离子方程式为________________，该反应________(填“是”或“否”)是氧化还原反应。
考点二 从海水资源中提取卤素单质
1.氯的提取——氯碱工业
电解饱和食盐水的化学方程式为______________________________________。
2．海水中提取溴
(1)流程
(2)发生反应的化学方程式
①________________________________________________________________________；
②________________________________________________________________________；
③________________________________________________________________________。
3．海带中提取碘
(1)流程
(2)发生反应的离子方程式：
________________________________________________________________________。
【易错诊断】 判断正误，错误的说明理由。
1．海水提溴两次使用氯气的目的是富集溴元素：___________________________________。
2．实验室保存少量液溴时常加少量水液封，并用玻璃塞密封：_______________________。
3．海带提碘过程，在蒸发皿中灼烧后再溶解： _____________________________。
4．在实验室做海带提碘的实验时可用H2SO4酸化后，用H2O2氧化I－，离子方程式为2I－＋H2O2===I2＋2OH－：____________________________________________________。
【教考衔接】
典例 [2021·全国甲卷，26节选]碘(紫黑色固体，微溶于水)及其化合物广泛用于医药、染料等方面。回答下列问题：
(1)I2的一种制备方法如图所示：
净化除氯后
①加入Fe粉进行转化反应的离子方程式为____________________________，生成的沉淀与硝酸反应，生成的________可循环使用。
②通入Cl2的过程中，若氧化产物只有一种，反应的化学方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________；
若反应物用量比n(Cl2)/n(FeI2)＝1.5，氧化产物为________；当n(Cl2)/n(FeI2)>1.5后，单质碘的产率会降低，原因是_________________________。
(2)以NaIO3为原料制备I2的方法是：先向NaIO3溶液中加入计量的NaHSO3，生成碘化物；再向混合溶液中加入NaIO3溶液，反应得到I2。上述制备I2的总反应的离子方程式为_________________________。
(3)KI溶液和CuSO4溶液混合可生成CuI沉淀和I2，若生成1 ml I2，消耗的KI至少为________ ml。I2在KI溶液中可发生反应：I2+I-⇌I-3。实验室中使用过量的KI与CuSO4溶液反应后，过滤，滤液经水蒸气蒸馏可制得高纯碘。反应中加入过量KI的原因是________________________________________________________________________。
【对点演练】
考向一 实验室中提取溴、碘单质
1．[2024·山东青州模拟]用灼烧法证明海带中含有碘元素，各步骤选用的实验用品不是必须都用到的是( )
2.[2024·湖南湘阴模拟]欲从含Br－的废液中提取溴单质，需经过一系列操作，实验装置及物质的性质如下：
下列说法中正确的是( )
A．可用装置甲氧化废液中的Br－
B．装置乙中选用正十二烷而不用CCl4，是因为正十二烷的密度更小
C．用装置丙进行蒸馏，先收集正十二烷再收集Br2
D．用装置丁长期贮存液溴
考向二 海水资源中提取溴、碘单质
3．从淡化海水中提取溴的流程如下：
下列有关说法不正确的是( )
A．X试剂可用Na2SO3饱和溶液
B．步骤Ⅲ的离子反应：2Br－＋Cl2===2Cl－＋Br2
C.工业上每获得1 ml Br2，需要消耗Cl2 44.8 L
D．步骤Ⅳ包含萃取、分液和蒸馏
4．从海带中提取碘单质，成熟的工艺流程如下。下列关于海水制碘的说法，不正确的是( )
A．实验室在蒸发皿中灼烧干海带，并且用玻璃棒搅拌
B.含I－的滤液中加入稀硫酸和双氧水后，碘元素发生氧化反应
C．在碘水中加入几滴淀粉溶液，溶液变蓝色
D．碘水加入CCl4得到I2的CCl4溶液，该操作为“萃取”
5．根据下图海水综合利用的工艺流程图，判断下列说法正确的是( )
已知：MgCl2·6H2O受热生成Mg(OH)Cl和HCl气体等。
A．过程①的提纯是物理过程，过程②通过氧化还原反应可产生2种单质
B．在过程③中将MgCl2·6H2O灼烧即可制得无水MgCl2
C．过程⑤反应后溶液呈强酸性，生产中需解决其对设备的腐蚀问题
D．在过程④、⑥反应中每氧化0.2 ml Br－需要消耗2.24 L Cl2
▭〖温馨提示：请完成课时作业18〗
第18讲 卤族元素 溴、碘单质的提取
考点一
夯实·必备知识
2．(1)FeI2 (3)2F2＋2H2O===4HF＋O2
4．(1)白 浅黄 黄 (2)Br－ I－
易错诊断
1．错误。KIO3不能使淀粉溶液变蓝。
2．错误。NH4Cl受热分解生成氨气和氯化氢，降低温度后氨气和氯化氢又生成NH4Cl，用加热升华法不能除去NH4Cl中混有的I2。
3．正确。
4．错误。Fe与I2反应产物为FeI2。
突破·关键能力
教考衔接
典例1 解析：Zn比Fe活泼，更容易失去电子，还原性更强，先与I2发生氧化还原反应，故溶液褪色原因为I2被Zn还原，A项错误；液体分层后，I2在CCl4层，CCl4的密度比水大，则下层呈紫红色，B项错误；若镀层金属活泼性大于Fe，则Fe不易生锈，反之，若Fe活泼性大于镀层金属，则Fe更易生锈，由于活泼性：Zn>Fe>Sn，则镀锡铁钉更易生锈，C项错误；漂白粉的有效成分为Ca(ClO)2，其具有强氧化性，可将I－氧化，D项正确。
答案：D
典例2 解析：A中滴加浓盐酸后，发生反应：2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O，生成黄绿色气体Cl2，在A、B、C中分别发生反应：Cl2＋2KI===2KCl＋I2，Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2，Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2，由于B、C中生成了Br2而使溶液变为黄色，打开活塞b，C中生成的Br2在D中发生反应：Br2＋2KI===2KBr＋I2。过程Ⅲ，当B中黄色溶液继续通入过量Cl2时，溶液变为红棕色，以此为对照，说明C中黄色溶液无Cl2，从而排除Cl2对Br2置换I2实验的干扰。
答案：(1)
(2)湿润的淀粉KI试纸变蓝
(3)Cl2＋2Br－===Br2＋2Cl－
(4)打开活塞b，将少量C中溶液滴入D中，关闭活塞b，取下D振荡，静置后CCl4层变为紫红色
(5)确认C的黄色溶液中无Cl2，排除Cl2对Br2置换I2实验的干扰
(6)原子半径逐渐增大
对点演练
1．解析：还有很多氧化剂(如HNO3、O3等)能将I－氧化为I2，A错；碘单质的CCl4溶液显紫色， C项错；CCl4的密度比水大，应下层显橙红色，D项错。
答案：B
2．解析：①NaCl、NaBr、NaI中加碘水和淀粉溶液均变蓝色；②氯水加入NaBr、NaI中后，再加CCl4萃取，下层分别为橙红色和紫红色，加入NaCl中不发生反应，可以鉴别；③溴水与NaCl、NaBr不反应，与NaI反应生成I2，用苯萃取后，前两种上层均为橙红色，无法鉴别；④NaCl、NaBr、NaI与AgNO3溶液反应分别生成AgCl、AgBr、AgI沉淀，且均不溶于稀HNO3，沉淀颜色依次为白色、淡黄色、黄色；⑤与②的原理相似，只是有色层在上层；⑥FeCl3溶液只能氧化I－生成I2，不能鉴别。
答案：②④⑤
3．解析：由①处产生的Cl2通过②时发生反应Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2，通过③时发生反应Cl2＋2KI===2KCl＋I2，通过④时发生反应Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O，因Cl2为黄绿色，Br2为橙色，淀粉遇I2变蓝，Cl2遇碱产生NaCl、NaClO，而棉球是白色的，可知应选A。
答案：A
4．答案：(1)∶N⋮⋮C∶C⋮⋮N∶
(2)(CN)2＋2NaOH===NaCN＋NaCNO＋H2O
(3)2I－＋Cl2===I2＋2Cl－
5．答案：(1)HCl、HIO2 (2)ICl＋2OH－===Cl－＋IO－＋H2O 否
考点二
夯实·必备知识
1．Cl2 H2、NaOH 2NaCl＋2H2O电解=== 2NaOH＋H2↑＋Cl2↑
2．(2)①2NaBr＋Cl2===Br2＋2NaCl ②Br2＋SO2＋2H2O===2HBr＋H2SO4 ③2HBr＋Cl2===2HCl＋Br2
3．(2)Cl2＋2I－===I2＋2Cl－
易错诊断
1．正确。
2．正确。
3．错误。海带应在坩埚中灼烧。
4．错误。离子方程式应为2I－＋H2O2＋2H＋===I2＋2H2O。
突破·关键能力
教考衔接
典例 解析：(1)①悬浊液为AgI的饱和溶液，加入铁粉，发生置换反应2AgI＋Fe===2Ag＋Fe2＋＋2I－，生成的沉淀为Ag，Ag与硝酸反应生成的AgNO3可循环使用。②还原性：I－>Fe2＋，通入Cl2的过程中，若氧化产物只有一种，则只有I－被氧化，反应的化学方程式为FeI2＋Cl2===FeCl2＋I2。若反应物用量比n(Cl2)/n(FeI2)＝1.5时，设n(Cl2)＝1.5 ml，则n(FeI2)＝1 ml，1 ml FeI2中I－先被氧化，消耗1 ml Cl2，Fe2＋后被氧化，消耗0.5 ml Cl2，因此FeI2和Cl2恰好完全反应，氧化产物为FeCl3、I2；当n(Cl2)/n(FeI2)>1.5时，过量的Cl2能氧化生成的I2，发生反应5Cl2＋I2＋6H2O===2HIO3＋10HCl，因此碘的产率会降低。
(2)题述制备I2的总反应为NaIO3与NaHSO3反应生成I2和SO42-，根据2IO3- 得10e－ I2、HSO3-失2e－ SO42-，由得失电子守恒可得2IO3-+5HSO3-→I2+5SO42-，再根据电荷守恒和原子守恒，配平离子方程式为2IO3-+5HSO3-===I2＋5SO42－＋3H＋＋H2O。(3)KI溶液和CuSO4溶液反应生成CuI和I2，配平离子方程式为2Cu2＋＋4I－===2CuI＋I2，若生成1 ml I2，消耗的KI至少为4 ml。I2在水中溶解度不大，反应中加入过量KI，使反应I2+I-⇌I3-平衡右移，防止单质碘的析出。
答案：(1)①2AgI＋Fe===2Ag＋Fe2＋＋2I－ AgNO3
②FeI2＋Cl2===FeCl2＋I2 FeCl3、I2 I2被进一步氧化
22IO3-+5HSO3-===I2＋5SO42－＋3H＋＋H2O
(3)4 防止单质碘析出
对点演练
1．解析：氧化滤液中的I－不必使用容量瓶，故选C。
答案：C
2．解析：装置甲通入的氯气会将液体排入氢氧化钠溶液中，不能用装置甲氧化废液中的Br－，故A错误；装置乙中选用正十二烷而不用CCl4，是因为正十二烷的沸点高，便于使用蒸馏法分离溶于正十二烷中的溴，故B错误；用装置丙进行蒸馏， Br2的沸点比正十二烷低，所以先收集到的是溴，故C错误；液溴密度比水大，可以保存在水中，故D正确。
答案：D
3．解析：Na2SO3＋Br2＋H2O===Na2SO4＋2HBr，A正确；步骤Ⅲ利用氯的非金属性比溴的强，利用置换反应制取Br2，B正确；反应Ⅰ和反应Ⅲ均使用到Cl2，故制取1 ml Br2消耗2 ml氯气，但未标明氯气所处的温度和压强，C错误；从浓溴水中提取溴，可利用有机溶剂(如苯)萃取溴，然后分液得到溴的有机溶液，再经蒸馏可得纯净的溴，D正确。
答案：C
4．解析：灼烧固体时应在坩埚中，A项不正确；H2O2能将I－氧化为I2，B项正确。
答案：A
5．解析：过程①中除去Mg2＋、CO32-和SO42-需要用化学方法，A错误；根据已知信息可知B错误；过程⑤发生的反应为SO2＋2H2O＋Br2===H2SO4＋2HBr，溶液呈强酸性，C正确；每氧化0.2 ml Br－需消耗0.1 ml Cl2，但不一定是2.24 L，只有在标准状况下才是2.24 L，D错误；选C。
答案：C
性质
Br2
I2
颜色
深红棕色
紫黑色
状态
液体
固体
溶解性
水中
溶解度不大
溶解度不大
有机溶剂中
易溶
易溶
特性
易挥发、有毒
①易升华 ②使淀粉变蓝
选项
①
②
③
④
A
黄绿色
橙色
蓝色
白色
B
无色
橙色
紫色
白色
C
黄绿色
橙色
蓝色
无色
D
黄绿色
无色
紫色
白色
选项
实验步骤
实验用品
A
步骤1：将海带灼烧灰化
B
步骤2：将海带灰溶解、过滤
C
步骤3：氧化滤液中的I－
D
步骤4：检验碘元素
Br2
CCl4
正十二烷
密度/(g·cm－3)
3.12
1.59
0.753
沸点/℃
58.76
76.8
215～217
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