人教版 (2019)选择性必修1第二节 化学平衡精品学案设计
展开1.认识化学平衡常数是表征反应限度的一个特征值。
2.知道化学平衡常数的含义。
3.了解浓度商和化学平衡常数的相对大小与反应方向间的联系。
1
重点: 理解影响化学平衡的因素、掌握化学平衡常数的应用
难点:化学平衡常数的含义和计算方法、应用平衡常数的表达式
一、化学平衡常数含义
1.浓度商的含义:
对于一般的可逆反应:
mA(g)+nB(g)⇌ pC(g)+qD(g)任意时刻的eq \f(cp(C)·cq(D),cm(A)·cn(B))称为浓度商,常用Q表示。
2.化学平衡常数的含义:
进一步研究发现,该反应在一定条件下达到平衡时,c(A)、c(B)、c(C)、c(D)之间有K=eq \f(cp(C)·cq(D),cm(A)·cn(B)),其中K是常数,称为化学平衡常数,简称平衡常数。(注意:固体和液体纯物质一般不列入浓度商和平衡常数)
二、化学平衡常数的特点
⒈化学平衡常数是表明化学反应限度的一个特征值,通常情况下只受温度影响。当反应中有关物质的浓度商等于平衡常数时,表明反应达到限度,即达到化学平衡状态。
⒉K越大,说明平衡体系中生成物所占比例越大,即该反应进行得越完全,平衡时反应物的转化率越大;反之,K越小,该反应进行得越不完全,平衡时反应物的转化率越小。一般来说,当K>105时,该反应就进行得基本完全了。
1.判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)化学平衡常数表达式中各物质的浓度可以是任意时刻的浓度。( )
(2)对某一可逆反应,升高温度则化学平衡常数一定变大。( )
(3)增大反应物的浓度,平衡正向移动,化学平衡常数增大。( )
(4)化学平衡常数和转化率都能体现反应进行的程度。( )
【答案】 (1)× (2)× (3)× (4)√
⒉关于化学平衡常数的叙述正确的是( )
A.温度一定,一个化学反应的平衡常数是一个常数
B.两种物质反应,不管怎样书写化学方程式,平衡常数不变
C.温度一定时,对于给定的化学反应,正、逆反应的平衡常数互为倒数
D.浓度商Qc
【解析】K是温度的函数,与浓度无关。平衡常数的表达式与化学方程式的书写方式有关,同一个化学反应,化学方程式书写方式不同,平衡常数不同,正、逆反应的平衡常数互为倒数。浓度商Q
考点1化学反应速率的计算和比较
1.书写化学平衡常数表达式的注意事项
(1)书写平衡常数表达式时,固体、纯液体(如水、乙醇等)的浓度视为1,可以不写。如Cr2Oeq \\al(2-,7)+H2O⇌2CrOeq \\al(2-,4)+2H+,平衡常数K=eq \f(c2(CrO\\al(2-,4))·c2(H+),c(Cr2O\\al(2-,7)));
Fe3O4(s)+4H2(g)⇌3Fe(s)+4H2O(g),平衡常数K=eq \f(c4(H2O),c4(H2))。
(2)化学平衡常数表达式与化学方程式的书写方式有关,同一个化学反应,书写的方式不同,各反应物、生成物的化学计量数不同,平衡常数也不同,但这些平衡常数可以相互换算。如合成氨反应,若写成N2(g)+3H2(g)高温、高压催化剂2NH3(g),则K=eq \f(c2(NH3),c(N2)·c3(H2));若写成eq \f(1,2)N2(g)+eq \f(3,2)H2(g) 高温、高压催化剂 NH3(g),则K1=eq \f(c(NH3),c\f(1,2)(N2)·c\f(3,2)(H2))。这里K≠K1,显然K=Keq \\al(2,1)。
(3)对于同一可逆反应,正反应的平衡常数等于逆反应的平衡常数的倒数,即K正=eq \f(1,K逆)。
2.化学平衡常数的应用
(1)判断平衡移动的方向
对于一般的可逆反应mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g),在任意状态时,生成物与反应物的浓度幂之积的比值称为浓度商,用Q表示,即Q=eq \f(cp(C)·cq(D),cm(A)·cn(B)),则
eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(Q
(2)判断反应的热效应
若升高温度,K值增大,则正反应为吸热反应;
若升高温度,K值减小,则正反应为放热反应。
①CO2(g)+C(s)⇌2CO(g),平衡常数为K1;②H2(g)+CO2(g)⇌H2O(g)+CO(g),平衡常数为K2。则反应C(s)+H2O(g)⇌H2(g)+CO(g)的平衡常数K可表示为( )
A.K1+K2 B.K1-K2
C.K1·K2 D.eq \f(K1,K2)
【答案】D
【解析】已知下列反应: ①CO2(g)+C(s)⇌2CO(g)
平衡常数为K1=c2(c)c(c2)②H2(g) + C02(g) = H20 (g) + CO (g)
, 平衡常数为
K2 =c(CO)×c(H2O)C(H2)×c(CO2), 则反应c(s) + H2O(g)=H2(g) +CO (s)的平衡常数k=c(CO)×c(H2)C(H2O)=k1k2。
故选: D。
1.在恒温恒容的密闭容器中发生 ,T℃时,该反应的化学平衡常数为K,下列说法正确的是
A.其他条件相同,升高温度降低正反应速率、提高逆反应速率
B.T℃时,若时,则
C.若容器内气体压强保持不变,该可逆反应达到化学平衡状态
D.一定条件下,能完全转化为
【答案】C
【解析】A.升高温度,正逆反应速率都加快,故A错误;
B.T℃时,平衡时的平衡常数K=c(H2O)c(CO2)C2(NH3),故若c(H2O)c(CO2)C2(NH3)
C.反应前后的气体系数和在变化,故恒容时,压强在变化,故压强保持不变时,该可逆反应达到化学平衡状态,故C正确;
D.可逆反应反应物的转化率不能达到100%,故D错误;
故选C。
在0.5 L的密闭容器中,一定量的氮气与氢气进行如下反应:N2(g)+3H2(g)⇋2NH3(g) ΔH=a kJ·ml-1,其化学平衡常数K与温度的关系如下表所示:
请回答下列问题。
(1)该反应的化学平衡常数表达式为____________________,a________(填“大于”“小于”或“等于”)0。
(2)400 ℃时,2NH3(g)⇌ N2(g)+3H2(g)的化学平衡常数为________,测得氨气、氮气、氢气的物质的量分别为3 ml、2 ml、1 ml时,该反应的v正(N2)________(填“大于”“小于”或“等于”)v逆(N2)。
【答案】(1) N2 (9) + 3H2 (g) = 2NH3 (g) △H,平衡常数=akJ·ml-l
K=C2NH3CN2C3H2表中平衡常数随温度升高减小,说明平衡逆向进行,逆向是吸热反应,正反应为放热反应;
故答案为:C2NH3CN2C3H2小于
(2) 400°CN2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3 (g)的K = 0.5 ,400℃时,2NH3 (g) = N2 (g) + 3H2 (g)的化学平衡常数
K'= 1K= 10.5=2;测得氨气、氮气、氢气的物质的量分别为3ml、2ml、1ml时,浓度为6ml/L,4ml/L,2ml/L, Qc=11
故答案为:2;大于。
考点2关于化学平衡的计算
化学平衡的有关计算——“三段式”分析法
(1)模式: mA(g)+nB(g) eq \a\vs4\al( eq \a\vs4\al())pC(g)+qD(g)
起始量/ml a b 0 0
变化量/ml mx nx px qx
平衡量/ml a-mx b-nx px qx
对于反应物:平衡时的相关量=起始量-变化量,n(平)=n(始)-n(变)
对于生成物:平衡时的相关量=起始量+变化量,n(平)=n(始)+n(变)
则K=eq \f((\f(px,V))p·(\f(qx,V))q,(\f(a-mx,V))m·(\f(b-nx,V))n),A的平衡转化率=eq \f(mx,a)×100%。
(2)基本解题思路
①设未知数:具体题目要具体分析,灵活设立,一般设某物质的转化量为x。
②确定三个量:根据反应的化学方程式确定平衡体系中各物质的起始量、变化量、平衡量(物质的量浓度或物质的量),并按(1)中“模式”列三段式。
③解答题设问题:明确了“始”“变”“平”三个量的具体数值,再根据相应关系求反应物的转化率、混合气体的密度、平均相对分子质量等,给出题目答案。
在密闭容器中,给A和B的气体混合物加热,在催化剂存在下发生反应:A(g)+B(g)⇌C(g)+D(g)。在500℃时,平衡常数K=9。若反应开始时,A和B的浓度都是0.02 ml.
L-1,则在此条件下A的转化率为( )
根据平衡常数、反应物A、B的起始浓度列三段式求解出转化量,进而得出转化率
A.25%B.50%C.75%D.80%
【答案】设A消耗的浓度为x ml·L-1,列三段式:
A(g) + B(g) eq \a\vs4\al( eq \a\vs4\al()) C(g)+D(g)
起始量(ml·L-1) 0.02 0.02 0 0
变化量(ml·L-1) x x x x
平衡量(ml·L-1) 0.02-x 0.02-x x x
平衡常数K=eq \f(c(C)·c(D),c(A)·c(B))=eq \f(x2,(0.02-x)2)=9,解得:x=0.015;A的转化率=eq \f(0.015 ml·L-1,0.02 ml·L-1)×100%=75%。
【答案】 C
以下是一道关于化学平衡常数的简单题目:
在一密闭容器中,反应aX(g)+bY(g) cZ(g)达到平衡时平衡常数为K1;在温度不变的条件下向容器中通入一定量的X和Y气体,达到新的平衡后Z的浓度为原来的1.2倍,平衡常数为K2,则K1与K2的大小关系是:
A. K1
C. K1>K2
D.无法确定
【答案】案:A. K1
在某温度下,将H2和I2各0.1 ml的气态混合物充入10 L的密闭容器中,发生反应H2(g)+I2(g)⇌2HI(g),连续测定c(I2)的变化,5 s时测定c(I2)=0.0080 ml·L-1并保持不变。则:
(1)反应的平衡常数的表达式是K=______________。
(2)此温度下,平衡常数值为________。
(3)若在此温度下,在10 L的密闭容器中充入0.2 ml HI气体,达到平衡时,HI的转化率为________。
【答案】(1)eq \f(c2(HI),c(H2)·c(I2)) (2)0.25 (3)80%
【解析】 (2)c(I2)=0.0080 ml·L-1,c(H2)=0.0080 ml·L-1,c(HI)=0.0040 ml·L-1,K=eq \f(0.00402,0.0080×0.0080)=0.25。
(3)设生成的H2的浓度为x ml·L-1。
2HI(g) eq \a\vs4\al( eq \a\vs4\al()) H2(g)+I2(g)
起始/ml·L-1 0.02 0 0
转化/ml·L-1 2x x x
平衡/ml·L-1 0.02-2x x x
K′=eq \f(x2,(0.02-2x)2)=eq \f(1,0.25),解得x=0.008,
α(HI)=eq \f(0.008 ml·L-1×2,0.02 ml·L-1)×100%=80%。
考点3 压强平衡常数(Kp)的计算
1.压强平衡常数(Kp)
(1)当把化学平衡常数K表达式中各物质的浓度用该物质的分压来表示时,就得到该反应的压强平衡常数Kp,其表达式的意义相同。
(2)Kp仅适用于气相发生的反应。
2.计算方法
第一步:根据三段式法计算平衡体系中各组分的物质的量或物质的量浓度。
第二步:计算各气体组分的物质的量分数或体积分数。
第三步:根据分压计算公式求出各气体物质的分压。某气体的分压=气体总压强×该气体的体积分数(或物质的量分数)。
第四步:根据平衡常数计算公式代入计算。
3.两种Kp的计算模板
(1)平衡总压为p0
N2(g) + 3H2(g) eq \a\vs4\al( eq \a\vs4\al())2NH3(g)
n(平) a b c
p(分压) eq \f(a,a+b+c)p0 eq \f(b,a+b+c)p0 eq \f(c,a+b+c)p0
Kp=eq \f((\f(c,a+b+c)p0)2,( \f(a,a+b+c)p0)( \f(b,a+b+c)p0)3)
(2)刚性容器起始压强为p0,平衡转化率为α。
2NO2(g) eq \a\vs4\al( eq \a\vs4\al()) N2O4(g)
p(始) p0 0
Δp p0α eq \f(1,2)p0α
p(平) p0-p0α eq \f(1,2)p0α
Kp=eq \f(\f(1,2)p0α,(p0-p0α)2)
一氯化碘(ICl)是一种卤素互化物,具有强氧化性,可与金属直接反应,也可用作有机合成中的碘化剂。回答下列问题:
(1)氯铂酸钡(BaPtCl6)固体加热时部分分解为BaCl2、Pt和Cl2,376.8 ℃时平衡常数Kp′=1.0×104 Pa2。在一硬质玻璃烧瓶中加入过量BaPtCl6,抽真空后,通过一支管通入碘蒸气(然后将支管封闭)。在376.8 ℃,碘蒸气初始压强为20.0 kPa。376.8 ℃平衡时,测得烧瓶中压强为32.5 kPa,则pICl=________ kPa,反应2ICl(g) eq \a\vs4\al( eq \a\vs4\al())Cl2(g)+I2(g)的平衡常数K=________________(列出计算式即可)。
(2)McMrris测定和计算了在136~180 ℃范围内下列反应的平衡常数Kp:
2NO(g)+2ICl(g)⇌2NOCl(g)+I2(g) Kp1
2NOCl(g)⇌2NO(g)+Cl2(g) Kp2
得到lg Kp1~eq \f(1,T)和lg Kp2~eq \f(1,T)均为线性关系,如下图所示:
①由图可知,NOCl分解为NO和Cl2反应的ΔH________0(填“大于”或“小于”)。
②反应2ICl(g)===Cl2(g)+I2(g)的K=________(用Kp1、Kp2表示);该反应的ΔH________0(填“大于”或“小于”),写出推理过程____________________________
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
【答案】(1)24.8 eq \f(100×(20×103-12.4×103),(24.8×103)2)
(2)①大于 ②Kp1·Kp2 大于
设T′>T,即eq \f(1,T′)<eq \f(1,T),由图可知:
lg Kp2(T′)-lg Kp2(T)>|lg Kp1(T′)-
lg Kp1(T)|=lg Kp1(T)-lg Kp1(T′)
则:lg [Kp2(T′)·Kp1(T′)]>lg [Kp2(T)·Kp1(T)],即K(T′)>K(T)。
因此该反应正反应为吸热反应,即ΔH大于0
【解析】 (1)由题意知376.8 ℃时玻璃烧瓶中发生两个反应:BaPtCl6(s) eq \a\vs4\al( eq \a\vs4\al())BaCl2(s)+Pt(s)+2Cl2(g)、Cl2(g)+I2(g) eq \a\vs4\al( eq \a\vs4\al())2ICl(g)。BaPtCl6(s) eq \a\vs4\al( eq \a\vs4\al())BaCl2(s)+Pt(s)+2Cl2(g)的平衡常数Kp′=1.0×104 Pa2,则平衡时p2(Cl2)=1.0×104 Pa2,p(Cl2)=100 Pa,设到达平衡时I2(g)的分压减小p kPa,则
Cl2(g)+I2(g) eq \a\vs4\al( eq \a\vs4\al()) 2ICl(g)
开始/kPa 20.0 0
变化/kPa p 2p
平衡/kPa 0.1 20.0-p 2p
376.8 ℃平衡时,测得烧瓶中压强为32.5 kPa,则0.1+20.0+p=32.5,解得p=12.4,则平衡时pICl=2p kPa=2×12.4 kPa=24.8 kPa;则平衡时,I2(g)的分压为(20.0-p) kPa=(20×103-12.4×103) Pa,pICl=24.8 kPa=24.8×103 Pa,p(Cl2)=0.1 kPa=100 Pa,因此反应2ICl(g)⇌Cl2(g)+I2(g)的平衡常数K=eq \f(100×(20×103-12.4×103),(24.8×103)2)。
(2)①结合题图可知,温度越高,eq \f(1,T)越小,lg Kp2越大,即Kp2越大,说明升高温度平衡2NOCl(g) ⇌NO(g)+Cl2(g)正向移动,则NOCl分解为NO和Cl2反应的ΔH大于0。
②Ⅰ.2NO(g)+2ICl(g) ⇌2NOCl(g)+I2(g) Kp1
Ⅱ.2NOCl(g) ⇌2NO(g)+Cl2(g) Kp2
Ⅰ+Ⅱ得2ICl(g)===Cl2(g)+I2(g),则2ICl(g)===Cl2(g)+I2(g)的K=Kp1·Kp2。
工业生产硫酸过程中发生的一个反应为:SO2(g)+eq \f(1,2)O2(g)⇌SO3(g);将组成(物质的量分数)为2m% SO2(g)、m% O2(g)和q% N2(g)的气体通入反应器,在温度t、压强p条件下进行反应。平衡时,若SO2转化率为α,则SO3压强为________,平衡常数Kp=__________________(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
【答案】eq \f(2mαp,100-mα) eq \f(α,(1-α)1.5(\f(mp,100-mα) )0.5)
【解析】 假设原气体的物质的量为100 ml,则SO2、O2和N2的物质的量分别为2m ml、m ml和q ml,则2m+m+q=3m+q=100,SO2的平衡转化率为α,则有下列关系:
SO2(g) + eq \f(1,2)O2(g)eq \( eq \a\vs4\al(),\s\up27(钒催化剂))SO3(g)
起始量(ml) 2m m 0
变化量(ml) 2mα mα 2mα
平衡量(ml) 2m(1-α) m(1-α) 2mα
平衡时气体的总物质的量为n(总)=[2m(1-α)+m(1-α)+2mα+q] ml,则SO3的物质的量分数为eq \f(n(SO3),n(总))×100%=
eq \f(2mα ml,[2m(1-α)+m(1-α)+2mα+q] ml)×100%=eq \f(2mα,100-mα)×100%。该反应在恒压容器中进行,因此,SO3的分压p(SO3)=eq \f(2mαp,100-mα),p(SO2)=eq \f(2m(1-α)p,100-mα),p(O2)=eq \f(m(1-α)p,100-mα),在该条件下,SO2(g)+eq \f(1,2)O2(g) eq \a\vs4\al( eq \a\vs4\al())2SO3(g)的Kp=
eq \f(p(SO3),p(SO2)·p0.5(O2))=eq \f(\f(2mαp,100-mα),\f(2m(1-α)p,100-mα)×[\f(m(1-α)p,100-mα)]0.5)
=eq \f(α,(1-α)1.5(\f(mp,100-mα) )0.5)。
将等物质的量A、B混合于2 L的密闭容器中发生反应:3A(g)+B(g) eq \a\vs4\al( eq \a\vs4\al())xC(g)+D(g)。经4 min后,测得D的浓度为0.4 ml·L-1,C的平均反应速率为0.1 ml·L-1·min-1,c(A)∶c(B)=3∶5。下列说法不正确的是( )
A.x的值是1
B.4 min末,A的转化率为60%
C.起始时A的浓度为2.4 ml·L-1
D.4 min内v(B)=0.1 ml·L-1·min-1
【答案】 B
【解析】 3A(g)+ B(g) eq \a\vs4\al( eq \a\vs4\al()) xC(g)+D(g)
开始(ml·L-1) a a 0 0
转化(ml·L-1) 1.2 0.4 0.4x 0.4
平衡(ml·L-1) a-1.2 a-0.4 0.4x 0.4
(a-1.2)∶(a-0.4)=3∶5
解得a=2.4
v(C)=eq \f(Δc,Δt)=eq \f(0.4x ml·L-1,4 min)=0.1 ml·L-1·min-1,x=1,故A正确;4 min末,A的转化率为α(A)=eq \f(1.2 ml·L-1,2.4 ml·L-1)×100%=50%,故B错误。
2. 在密闭容器中将CO和水蒸气的混合物加热到800 ℃时,有下列平衡:CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g),且K=1。若用2 ml CO和10 ml H2O相互混合并加热到800 ℃,则CO的转化率为( )
A.16.7% B.50%
C.66.7% D.83.3%
【答案】D
【解析】 在密闭容器中将CO和水蒸气的混合物加热到800 ℃时,达到平衡状态,可假设容器体积为1 L,并设消耗一氧化碳物质的量为x,
CO(g)+H2O(g) eq \a\vs4\al( eq \a\vs4\al())CO2(g)+H2(g)
起始量(ml/L) 2 10 0 0
变化量(ml/L) x x x x
平衡量(ml/L) 2-x 10-x x x
平衡常数K=eq \f(x·x,(2-x)(10-x))=1,x=eq \f(5,3),则CO的转化率为eq \f(\f(5,3),2)×100%≈83.3%,故选D。
3. T ℃时,在一固定容积的密闭容器中发生反应:A(g)+B(g) eq \a\vs4\al( eq \a\vs4\al())C(s) ΔH<0,按照不同配比向容器中充入A、B气体,达到化学平衡时,容器中A、B的浓度变化如图中曲线所示,下列判断正确的是( )
A.T ℃时,该反应的平衡常数为4
B.c点反应没有达到化学平衡,此时反应向逆反应方向进行
C.若c点为化学平衡点,则此时容器内的温度高于T ℃
D.T ℃时,直线cd上的点均达到平衡状态
【答案】C
【解析】 根据平衡常数表达式并结合题图可知,T ℃时,K=eq \f(1,c(A)·c(B))=eq \f(1,4),A错误;c点时,浓度商Q
A.该温度下此反应的平衡常数为3.2
B.A的初始物质的量为4 ml
C.反应达到平衡时,A的转化率为80%
D.升高温度,A的平衡转化率增大
【答案】C
【解析】 已知15 min时c(B)=1.6 ml·L-1,由题图可推知c(A)=0.8 ml·L-1,则n(B)=3.2 ml,n(A)=1.6 ml,设A的初始物质的量为x ml,则
2A(g)⇌B(g)+C(g)
起始量/ml x 0 0
转化量/ml x-1.6 3.2 3.2
平衡量/ml 1.6 3.2 3.2
则x-1.6=3.2×2,解得x=8,平衡时A、B、C的浓度分别为0.8 ml·L-1、1.6 ml·L-1、1.6 ml·L-1,平衡常数K=eq \f(1.6×1.6,0.82)=4,A、B错误;反应达到平衡时,A的转化率为eq \f(6.4 ml,8 ml)×100%=80%,C正确;该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,A的平衡转化率减小,D错误。
5. 在3种不同条件下,分别向容积为2 L的恒容密闭容器中充入2 ml A和1 ml B,发生反应:2A(g)+B(g)⇌2D(g) ΔH=Q kJ/ml。相关条件和数据见下表:
下列说法正确的是( )
A.实验Ⅲ达平衡后,恒温下再向容器中通入1 ml A和1 ml D,平衡不移动
B.升高温度能加快反应速率的原理是降低了活化能,使活化分子百分数提高
C.实验Ⅲ达平衡后容器内的压强是实验Ⅰ的0.9倍
D.K3>K2>K1
【答案】A
【解析】 实验Ⅲ中,平衡时n(D)=1 ml,则n(A)=1 ml,n(B)=0.5 ml,因此c(D)=0.5 ml/L,c(A)=0.5 ml/L,c(B)=0.25 ml/L,750 ℃的平衡常数K=eq \f(c2(D),c2(A)c(B))=eq \f(0.52,0.25×0.52)=4,温度不变,则平衡常数不变,实验Ⅲ达平衡后,恒温下再向容器中通入1 ml A和1 ml D,则此时容器中c(A)=1 ml/L,c(B)=0.25 ml/L,c(D)=1 ml/L,此时浓度商Q=eq \f(12,12×0.25)=4=K,则平衡不发生移动,故A正确;升高温度不能降低反应的活化能,但能使部分非活化分子吸收热量而变为活化分子,即增大了活化分子百分数,增大活化分子的有效碰撞机会,化学反应速率加快,故B错误;若不考虑温度对压强的影响,反应起始时向容器中充入2 ml A和1 ml B,实验Ⅲ达平衡时,n(总)=2.5 ml。实验Ⅰ达平衡时,n(D)=1.5 ml,根据反应方程式,n(A)=0.5 ml,n(B)=0.25 ml,n(总)=2.25 ml,则实验Ⅲ达平衡后容器内的压强与实验Ⅰ达平衡后容器内的压强之比=eq \f(2.5,2.25)≈1.11,且温度升高,压强增大,因此实验Ⅲ中压强不是实验Ⅰ的0.9倍,故C错误;反应为2A(g)+B(g) eq \a\vs4\al( eq \a\vs4\al())2D(g),比较实验Ⅰ和Ⅲ,温度升高,平衡时D的量减少,化学平衡向逆反应方向移动,则K3<K1,温度相同,平衡常数相同,则K1=K2,综上,则平衡常数的关系为:K3<K2=K1,故D错误。
6. 在一容积恒定的密闭容器中发生反应:,该反应达到平衡后,测得相关数据如下:
(1)实验1中,后达到平衡,的平均反应速率为 。在此实验的平衡体系中再加入和,平衡 移动(填“正向”“逆向”或“不”)。
(2)实验2中的值___________(填序号)。
A.等于B.大于C.小于D.无法确定
(3)实验3中的值为 。
(4)在一恒温绝热容器中,下列选项中能说明反应,达到平衡状态的是 (填序号)。
A.压强不再变化
B.生成H2O的速率和消耗的速率相等
C.混合气体的密度不变
D.的质量不再变化
E.化学平衡常数不变
F.单位时间内生成的分子数与生成的分子数相等
(5)某温度下,各物质的平衡浓度符合下式:,试判此时的温度为 。
【答案】(1) 0.05 不
(2)B
(3)1.2
(4)DE
(5)110℃
【解析】(1)实验1中,10h后达到平衡,此时CO的转化率为50%;则CO的反应速率=1ml/L×50%10h=0.05
ml·L-1·h-1,根据速率之比等于化学计量数之比可知v(H2)=v(CO)= 0.05ml·L-1·h-1;由上述分析可得实验1平衡常数K=0.5×0.50.5×0.5=1;在此实验的平衡体系中再加入0.5mlCO(g)和0.5mlH2(g),设容器体积为VL,此时Q=0.5×(0.5+0.5V)0.5×(0.5+0.5V) =1=K,仍为平衡状态,平衡不移动;
(2)实验2温度低于实验1,该反应为放热反应,温度降低平衡正向移动,反应物的转化率增大,则X大于50%;
(3)根据已知条件列三段式:
CO(g) +H2O(g) f CO2(g) +H2(g)
起始浓度 0.8 Y 0 0
转化浓度 0.8×60%=0.48 0.48 0.48 0.48
平衡浓度 0.32 Y-0.48 0.48 0.48
因温度与实验1相同,则此时平衡常数K=1,K=0.48××(Y−0.48),Y=1.2;
CO(g)+H2O ⇌ CO2(g)+H2(g) △H<0,
A.该反应前后气体分子数相同,则压强始终保持恒定,不能依据压强不再变化判断平衡状态,故不选;
B.生成H2O的速率和消耗H2的速率均为逆反应速率,两速率始终相等,不能据此判断平衡状态,故不选;
C.混合气体总质量恒定,容器体积恒定,则混合气体的密度始终不变,不能据此判断平衡,故不选;
D.H2的质量不再变化,说明氢气的生成速率等于其消耗速率,则反应达到平衡状态,故选;
E.该反应为放热反应,且为绝热体系,随反应进行体系温度升高,而化学平衡常数K与温度有关,温度升高K减小,则K不变时反应达到平衡状态,故选;
F.生成CO和生成H2O均为正向反应,不能说明正逆反应速率相等,不能据此判断平衡状态,故不选;
(5)某温度下,各物质的平衡浓度符合下式:c(CO2)×c(H2)=c(CO)×c(H2O),则K=c(CO2)×c(H2)c(CO)×c(H2O)=1,与110℃时相同,则该温度为110℃。
温度/℃
200
300
400
K
1.0
0.86
0.5
实验编号
实验Ⅰ
实验Ⅱ
实验Ⅲ
反应温度/℃
700
700
750
达平衡时间/min
40
5
30
n(D)平衡/ml
1.5
1.5
1
化学平衡常数
K1
K2
K3
实验序号
温度/
初始浓度/
初始浓度/
的平衡转化率
1
110
1
1
2
100
1
1
3
110
0.8
Y
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