还剩52页未读，
继续阅读
所属成套资源：2025版高考化学一轮总复习课件及提能训练
成套系列资料，整套一键下载
2025版高考化学一轮总复习第9章有机化学基础第35讲有机合成与推断课件
展开
这是一份2025版高考化学一轮总复习第9章有机化学基础第35讲有机合成与推断课件，共60页。PPT课件主要包含了碳骨架，官能团，③二元羧酸成环，2二元合成路线，消去反应，加成反应，考点2有机推断，sp3，取代反应，H2O等内容，欢迎下载使用。
考点1 有机合成路线的设计
知识梳理1．有机合成有机合成使用相对简单易得的原料，通过有机化学反应来构建__________和引入__________，由此合成出具有特定________和________的目标分子。2．有机合成中碳骨架的构建碳骨架是有机化合物分子的结构基础，进行有机合成时需要考虑碳骨架的形成，包括碳链的增长和________、________等过程。
(1)碳链增长当原料分子中的碳原子数少于目标分子中的碳原子数时，可通过引入含碳原子的__________等方式使碳链增长。①卤代烃与氰化钠(NaCN)反应
②炔烃与HCN的加成反应(2)碳链缩短氧化反应等则可以使烃分子链缩短，如________、________及芳香烃的侧链被酸性KMnO4溶液氧化，生成碳链缩短的羧酸或酮。
(3)成环反应①羟基酸酯化成环，
②氨基酸成环，如H2NCH2CH2COOH―→______________________
④利用题目所给信息成环，如常给信息二烯烃与单烯烃的聚合成环：
3．有机合成中官能团的转化(1)官能团的引入
(2)官能团的消除①通过加成反应可以消除不饱和键(双键、三键、苯环)；②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基；③通过加成或氧化反应等消除醛基；④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。
(3)官能团的改变②通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如
③通过某种手段改变官能团的位置，如
4．有机合成中官能团的保护
5．常见的合成路线(1)一元合成路线
(3)芳香化合物的合成路线
自主小练1．(2024·山东滨州模拟)有机物甲的分子式为C7H7NO2，可以通过如图路线合成(分离方法和其他产物已经略去)。下列说法不正确的是( )
C．步骤Ⅱ在苯环上引入醛基，步骤Ⅳ的反应类型是取代反应D．步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是保护氨基不被氧化
是取代反应，C正确；氨基易被氧化，因此步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是保护氨基不被氧化，D正确。
2．(2023·河北衡水高三检测)4-溴甲基-1-环己烯的一种合成路线如下：
下列说法正确的是( )A．化合物W、X、Y、Z中均有一个手性碳原子B．①、②和③的反应类型依次为加成反应、还原反应和取代反应C．由化合物Z一步制备化合物Y的反应条件是NaOH醇溶液，加热D．化合物Y先经酸性高锰酸钾溶液氧化，再与乙醇在浓H2SO4催化下酯化可制得化合物X
[提示] A项，W中没有手性碳原子，错误；B项，由官能团的转化可知1,3-丁二烯与丙烯酸乙酯发生加成反应生成X，X发生还原反应生成Y，Y发生取代反应生成Z，正确；C项，由化合物Z一步制备化合物Y，应在氢氧化钠的水溶液中进行，错误；D项，Y中含有碳碳双键，也可被酸性高锰酸钾溶液氧化，错误。
1．(2024·河北保定高三检测)以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线如图，下列说法正确的是( )
微考点1 有机合成路线分析
2．(2024·山东青岛高三检测)已知：①环己烯可以通过1,3-丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到：
请按要求填空： (1)A的结构简式为____________；B的结构简式为____________。(2)写出下列反应的化学方程式和反应类型。 反应④：____________________________________；对应反应类型为____________。 反应⑤：______________________________；对应反应类型为____________。
【对点训练】 1．某药物中间体合成路线如图(部分产物已略去)，下列说法不正确的是( )
A．步骤①、③的目的是保护A中的某官能团C．1 ml C与足量NaOH溶液反应可消耗2 ml NaOHD．E在一定条件下可以发生缩聚反应，生成高分子化合物
C为CH3COOCH2CH2C(CH3)2COOH，含有酯基和羧基，1 ml C与足量NaOH溶液反应可消耗2 ml NaOH，故C正确；E为HOCH2CH2C(CH3)2COOH，含有羟基和羧基，E在一定条件下可以发生缩聚反应，生成高分子化合物，故D正确。
2．(2024·福建厦门模拟)有机物F是合成酪氨酸血症药物尼替西农的中间体，其合成路线如下：
__________________________________________________________ ______________________________________________________________
(2024·湖南长沙高三检测)一种药物中间体(H)的合成路线如下：
微考点2 有机合成路线设计
已知：①同一碳原子上连两个羟基不稳定，发生如下反应：
__________________________________________________________ ______________________________________________________________
A．加成→氧化→加成 B．加成→氧化→取代C．加成→氧化→消去 D．加成→加成→氧化
R—Br＋R′—Na―→R′—R＋NaBr4-戊烯酸(CH2===CHCH2CH2COOH)可用作农药、医药中间体。参照以上合成路线，设计由CH2===CHCH2OH为起始原料制备4-戊烯酸的合成路线。_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
[解析] 根据题给“已知”和流程以及D的分子式，较易推断出合成路线中各物质的结构简式：A：(CH3)2CHCH===CH(CH2)3Br，B：(CH3)2CHCH===CH(CH2)3CH(COOCH2CH3)2，C：(CH3)2CHCH===CH(CH2)3CH(COOH)2，D：(CH3)2CHCH===CH(CH2)4COOH，E：(CH3)2CHCH===CH(CH2)4COCl。由CH2===CHCH2OH为起始原料合成CH2===CHCH2CH2COOH，分子中增加2个碳原子。流程中A→B→C→D分子中净增2个碳原子，故可写出制备4-戊烯酸的合成路线：
利用“逆合成分析法”设计简单有机合成路线
明确有机物之间的转化关系，构建有机合成体系
知识梳理1．根据试剂或特征现象推知官能团的种类
2．根据有机反应中定量关系推断官能团的数目(1)烃和卤素单质的取代：取代1 ml氢原子，消耗1 ml卤素单质(X2)。(3)含—OH的有机物与Na反应时：2 ml —OH生成1 ml H2。(4)1 ml —CHO对应2 ml Ag；或1 ml —CHO对应1 ml Cu2O(注意：HCHO中相当于有2个—CHO)。
(5)物质转化过程中相对分子质量的变化：
(关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量)
3．依据题目提供的新信息进行推断未知有机物的结构(1)卤代烃跟NaCN溶液取代再水解可得到羧酸
(2)烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮RCH===CHR′(R、R′代表H或烃基)与碱性KMnO4溶液共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸，通过该反应可推断碳碳双键的位置。
(3)双烯合成(成环反应)例如，1,3-丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯：
(4)羟醛缩合反应有α-H的醛在稀碱(10% NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β-羟基醛，称为羟醛缩合反应。
自主小练(2024·河北邯郸模拟)烃A是一种重要的化工原料，标准状况下密度为1.25 g·L－1，E是具有果香味的有机物，F是一种高分子化合物，可制成多种包装材料，各物质的转化关系如下：
请回答：(1)F的结构简式是___________________。(2)D中所含官能团的名称是________。(3)B与D反应生成E的化学方程式是____________________________ ______________________________。
CH3COOH＋CH3CH2OH
(4)下列说法正确的是________(填字母)。a．等物质的量的A和B完全燃烧消耗氧气的质量不相等b．F绝缘性好，耐化学腐蚀、耐寒、无毒c．E具有香味，能使酸性KMnO4溶液褪色d．B进入人体后在酶的作用下被氧化成C，对人体造成毒害作用
[提示] 烃A是一种重要的化工原料，标准状况下密度为1.25 g·L－1，则A的摩尔质量是1.25 g·L－1×22.4 L·ml－1＝28 g·ml－1，则A是乙烯，乙烯和水发生加成反应生成乙醇，B是乙醇，乙醇发生催化氧化生成C，C是乙醛，乙醇能被酸性高锰酸钾氧化为乙酸，D是乙酸，乙醇和乙酸发生酯化反应生成具有果香味的有机物E，E是乙酸乙酯。(2)D是乙酸，乙酸的结构简式是CH3COOH，所含官能团的名称是羧基；
(4)1 ml乙烯完全燃烧消耗3 ml氧气，1 ml乙醇完全燃烧消耗3 ml氧气，等物质的量的乙烯和乙醇完全燃烧消耗氧气的质量相等，故a错误；F是聚乙烯，绝缘性好，耐化学腐蚀、耐寒、无毒，故b正确；E是乙酸乙酯，具有果香味，不含碳碳双键，不能使酸性KMnO4溶液褪色，故c错误；乙醇进入人体后在酶的作用下被氧化成乙醛，乙醛对人体有毒害作用，故d正确。
1．(2021·湖北卷，3)氢化可的松乙酸酯是一种糖皮质激素，具有抗炎、抗病毒作用，其结构简式如图所示。有关该化合物叙述正确的是( )A．分子式为C23H33O6B．能使溴水褪色C．不能发生水解反应D．不能发生消去反应
微考点1 常见有机反应类型及推断
[解析] 该有机物分子中含有23个碳原子和6个氧原子，不饱和度为8，则其分子式为C23H32O6，A错误；含有碳碳双键，能与溴水发生加成反应而使其褪色，B正确；该有机物含有酯基(CH3COO—)，能发生水解反应，C错误；该有机物含有醇羟基，且与羟基相连的碳原子的邻位碳上有氢原子，故可发生消去反应，D错误。
2．(2024·河北衡水高三检测)根据如图所示合成路线判断下列说法错误的是( )A．a→b的反应属于加成反应B．d的结构简式为ClCH2(CH2)2CH2ClC．c→d的反应属于取代反应D．d→e的反应属于加成反应
【对点训练】 ①加成反应 ②水解反应 ③消去反应 ④取代反应 ⑤与Na2CO3反应生成CO2 ⑥加聚反应A．①②⑥ B．①②③④C．③④⑤⑥ D．①②④
[解析] 由冬青油的结构简式可知，含有苯环能与氢气发生加成反应，含有酯基能发生水解反应，酚羟基邻、对位的碳原子上均有氢原子，与溴水能发生取代反应，不能发生消去、加聚反应，也不能与Na2CO3反应生成CO2，故D正确。
2．(2022·江苏卷，15，节选)化合物G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下：
回答下列问题：(1)A分子中碳原子的杂化轨道类型为_____________。(2)B→C的反应类型为____________；C→D的反应类型为_______ ______。
(3)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：____________________。①分子中含有4种不同化学环境的氢原子；②碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化。(4)F的分子式为C12H17NO2，其结构简式为__________________。
[解析] (1)A分子中苯环、羧基和酮羰基上的碳原子采取sp2杂化，—CH2—中碳原子采取sp3杂化。(2)B→C过程中—COOH变成—COCl，C→D过程中—COCl变成—COOCH3，只涉及σ键的变化，故都是取代反应。
常见有机反应类型总结(1)加成反应“只上不下”，由反应物和反应特点可判断产物。①烯烃＋H2→烷烃。②羰基＋H2→醇。③烯烃＋H2O→醇。④苯＋H2→环己烷。(2)消去反应“只下不上”，由饱和键变成不饱和键。
(3)氧化反应“加氧或去氢”。
(5)取代反应“有上有下”。反应中一般有副产物生成，如酯化反应与水解反应：
依据反应条件判断有机反应类型(1)当反应条件是稀硫酸并加热时，通常为酯类或糖类的水解反应。(2)当反应条件为Cu或Ag作催化剂、加热并有O2参加反应时，通常为醇的催化氧化。(3)当反应条件为催化剂并有H2参加反应时，通常为碳碳双键、苯环的加成反应。(4)当反应条件为光照且与卤素单质(Cl2或溴蒸气)反应时，通常为烷烃或苯环侧链烷烃基上的氢原子发生的取代反应。
(5)当反应条件为FeX3作催化剂且与X2反应时，通常为苯环上的氢原子被取代，发生取代反应。(6)当反应条件是NaOH的乙醇溶液，加热时，通常为卤代烃的消去反应。
根据有机物中含有的官能团推测性质
(2022·海南卷，18)黄酮哌酯是一种解痉药，可通过如下路线合成：
微考点2 侧重考查有机物的性质及转化关系
回答问题：(1)A→B的反应类型为____________。(2)已知B为一元强酸，室温下B与NaOH溶液反应的化学方程式为 __________________________________________________。 (3)C的化学名称为________，D的结构简式为______________。(4)E和F可用________________________________(写出试剂)鉴别。
FeCl3溶液(或其他合理答案)
(5)已知酸酐能与羟基化合物反应生成酯。写出下列F→G反应方程式中M和N的结构简式______________、__________。
________________________________________________________________________________________________________________________
[解析] (5)酸酐能与羟基化合物反应生成酯。F与苯甲酸酐反应生成G，G分子中只含2个苯环，推测反应中苯甲酸酐断裂C—O，则反应还生成苯甲酸；结合元素守恒推知，另一产物是H2O。
Ⅲ.C的密度是同温同压下H2密度的28倍，且支链有一个甲基，Ⅰ能发生银镜反应且1 ml I(C3H4O)能与2 ml H2发生加成反应；K的结构具有对称性。
回答下列问题： (1)A的结构简式为________________，J中所含官能团的名称为______________。(2)C的名称为________________。 (3)反应D→E的化学方程式为_________________________________ _________________________________；反应类型是____________。
(CH3)2CHCH2OH＋NaBr
(4)“H＋K→双安妥明”的化学方程式为______________________________________________________________________________________________________________________。
(5)与F互为同分异构体，且属于酯的有机物有_____种。其中核磁共振氢谱有3组峰，峰面积之比为6∶1∶1的结构简式为______________。
(2022·山东卷，19节选)支气管扩张药物特布他林(H)的一种合成路线如下：
微考点3 侧重考查有机物的分子结构推断
回答下列问题：(1)A―→B反应条件为________________。(2)B―→C反应类型为__________，该反应的目的是___________。(3)D结构简式为______________________；E―→F的化学方程式为 ____________________________________________________________。
[思路点拨] 由C的结构简式逆向推理，确定A、B的结构简式，结合信息Ⅰ～Ⅲ完成其他未知有机物的推断。
[解析] 本题考查有机反应的条件、反应类型、反应目的，结构简式的书写，官能团的识别，有机方程式的书写，同分异构体数目的判断，有机合成。
【对点训练】 (2022·辽宁，19,14分)某药物成分H具有抗炎、抗病毒、抗氧化等生物活性，其合成路线如下：
回答下列问题：(1)A的分子式为________________。(2)在NaOH溶液中，苯酚与CH3OCH2Cl反应的化学方程式为 ____________________________________________________________________________。(3)D→E中对应碳原子杂化方式由_________变为_________，PCC的作用为____________________________________。
选择性地将分子中的羟基氧化为羰基
(4)F→G中步骤ⅱ实现了由_________到_________的转化(填官能团名称)。 (5)I的结构简式为__________________。
(6)化合物I的同分异构体满足以下条件的有________种(不考虑立体异构)；ⅰ.含苯环且苯环上只有一个取代基ⅱ.红外光谱无醚键吸收峰其中，苯环侧链上有3种不同化学环境的氢原子，且个数比为6∶2∶1的结构简式为___________________________________________ (任写一种)。
(3)根据D、E的结构简式可知，D→E发生了羟基到羰基的转化，对应碳原子杂化方式由sp3变为sp2；由D→E的结构变化可知，PCC的作用为选择性地将分子中的羟基氧化为羰基。(4)由题给已知信息可知，F→G的步骤i中F与化合物I在强碱的作用下发生已知信息的反应得到碳碳双键，对比F与G的结构简式可知，步骤ⅱ发生了由硝基到氨基的转化。
解答有机合成及推断题的常用方法解题时，要认真审题、分析题意，搞清未知有机物与已知有机物之间的关系(如组成差异、结构变化等)，结合题给信息和所学知识进行推理，排除干扰，确定未知有机物的结构简式。(1)顺推法：以有机物的结构、性质、转化条件和实验现象等为主线，采用正向分析及推理，确定未知有机物。(2)逆推法：以有机物的结构、性质、转化条件和实验现象等为主线，采用逆向分析及推理，确定未知有机物。(3)综合法：综合应用顺推法和逆推法进行推理，确定未知有机物。
分析有机合成与推断类题的“四要点”(1)箭头：上面一般标注反应条件或试剂，可推测官能团的转化及反应类型。(2)化学式：确定不饱和度，可能的官能团及转化。(3)转化条件：推测反应类型，推测未知有机物的结构简式等。(4)结构简式：用正推、逆推、中间推等方法确定未知物的结构及转化过程。
命 题 分 析以常见有机物为原料合成具有复杂结构的新型有机物的合成路线是有机结构推断题的常见载体，其主要考查点：有机物官能团的名称与结构、有机物结构简式的确定、有机反应类型的判断、化学方程式的书写、同分异构体的判断与书写、合成路线的设计等，有机合成路线的设计需要的信息往往隐藏在框图中，需要考生去发现、去挖掘，往往难度较大。
真 题 演 练1．(2023·江苏，15,15分)化合物Ⅰ是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下：
(1)化合物A的酸性比环己醇的______(填“强”或“弱”或“无差别”)。(2)B的分子式为C2H3OCl，可由乙酸与SOCl2反应合成，B的结构简式为______________。(3)A→C中加入(C2H5)3N是为了结合反应中产生的__________(填化学式)。
(4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：_________________。碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性KMnO4溶液褪色；加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个峰。(5)G的分子式为C8H8Br2，F→H的反应类型为____________。
______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
(1)A属于酚，酚的酸性强于醇。(3)对比A、B、C的结构简式可知，A→C的反应中会产生HCl。(4)满足条件的C的一种同分异构体碱性条件水解后酸化，在加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱只有1个峰，则该物质可为甲醛或丙酮；而水解得到的另一产物中碳原子应全部采取sp2杂化，且在室温下不能使2%酸性高锰酸钾溶液褪色，则为
(5)由F、H的结构简式可知，F→H的反应中，F中酚羟基上的H被取代，属于取代反应。
2．(2023·山东，19,12分)根据杀虫剂氟铃脲(G)的两条合成路线，回答下列问题：
(1)A的化学名称为________________(用系统命名法命名)；B→C的化学方程式为_________________________________________；D中含氧官能团的名称为__________；E结构简式为___________________。
(2)H中有______种化学环境的氢；①～④中属于加成反应的是________(填序号)；J中碳原子的轨道杂化方式有______种。
[解析] 突破路线一可以从G开始逆推，根据E→G的反应条件及G的结构，可知E→G发生的是已知反应Ⅰ，则G可能是由如下两组物质反应得到的：
(2)反应②是羟基和碳碳双键的加成反应，反应④是氨基和碳氮双键的加成反应，故属于加成反应的是②和④。J中—N===C===O中的碳原子采取sp杂化，苯环中的碳原子采取sp2杂化，—CF2CHF2中的碳原子采取sp3杂化，故J中碳原子的轨道杂化方式有3种。
[易错警示] 酰胺基的“胺”不要写成“氨”或“铵”。
3．(2023·湖北，17,14分)碳骨架的构建是有机合成的重要任务之一。某同学从基础化工原料乙烯出发，针对二酮H设计了如下合成路线：
回答下列问题：(1)由A→B的反应中，乙烯的碳碳______键断裂(填“π”或“σ”)。(2)D的同分异构体中，与其具有相同官能团的有______种(不考虑对映异构)，其中核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之比为9∶2∶1的结构简 式为____________________。
(3)E与足量酸性KMnO4溶液反应生成的有机物的名称为________、________。 (4)G的结构简式为____________________。
a．原子利用率低 b．产物难以分离c．反应条件苛刻 d．严重污染环境
[解析] (1)A→B为碳碳双键的加成反应，故断裂的化学键为乙烯的碳碳π键。
4．(2023·湖南,18)含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性。一种合成该类化合物的路线如下(部分反应条件已简化)：
回答下列问题： (1)B的结构简式为___________________；(2)从F转化为G的过程中所涉及的反应类型是____________、____________；(3)物质G所含官能团的名称为________、____________；
(4)依据上述流程提供的信息，下列反应产物J的结构简式为 ________________；
(5)下列物质的酸性由大到小的顺序是__________(写标号)；
(7)甲苯与溴在FeBr3催化下发生反应，会同时生成对溴甲苯和邻溴—甲苯。依据由C到D的反应信息，设计以甲苯为原料选择性合成邻溴甲苯的路线(无机试剂任选)。__________________________________________________________
(2)比较F和中间体的结构，可知F发生消去反应生成了碳碳三键；比较中间体、呋喃与G的结构，可知中间体与呋喃发生了加成反应。(3)物质G分子中两个含氧基团均为醚键，右侧环状结构中含有碳碳双键。
(4)根据题给流程中“中间体→G→H”的变化，类比可知：(5)—CH3为推电子基团，其会使磺酸基中的—OH极性减小，酸性减弱；而F的电负性很强，—CF3为吸电子基团，导致磺酸基中的—OH极性增强，酸性增强。故酸性由大到小的顺序是③①②。
(7)甲苯与溴在FeBr3催化下，会同时生成对溴甲苯和邻溴甲苯，若要选择性合成邻溴甲苯，则需要将—CH3的对位占据。依据由C到D的反应信息(注意该反应为可逆反应)，可以先让磺酸基占据对位，然后再与Br2发生邻位取代，在稀硫酸、加热条件下水解去掉引入的磺酸基。
考点1 有机合成路线的设计
知识梳理1．有机合成有机合成使用相对简单易得的原料，通过有机化学反应来构建__________和引入__________，由此合成出具有特定________和________的目标分子。2．有机合成中碳骨架的构建碳骨架是有机化合物分子的结构基础，进行有机合成时需要考虑碳骨架的形成，包括碳链的增长和________、________等过程。
(1)碳链增长当原料分子中的碳原子数少于目标分子中的碳原子数时，可通过引入含碳原子的__________等方式使碳链增长。①卤代烃与氰化钠(NaCN)反应
②炔烃与HCN的加成反应(2)碳链缩短氧化反应等则可以使烃分子链缩短，如________、________及芳香烃的侧链被酸性KMnO4溶液氧化，生成碳链缩短的羧酸或酮。
(3)成环反应①羟基酸酯化成环，
②氨基酸成环，如H2NCH2CH2COOH―→______________________
④利用题目所给信息成环，如常给信息二烯烃与单烯烃的聚合成环：
3．有机合成中官能团的转化(1)官能团的引入
(2)官能团的消除①通过加成反应可以消除不饱和键(双键、三键、苯环)；②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基；③通过加成或氧化反应等消除醛基；④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。
(3)官能团的改变②通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如
③通过某种手段改变官能团的位置，如
4．有机合成中官能团的保护
5．常见的合成路线(1)一元合成路线
(3)芳香化合物的合成路线
自主小练1．(2024·山东滨州模拟)有机物甲的分子式为C7H7NO2，可以通过如图路线合成(分离方法和其他产物已经略去)。下列说法不正确的是( )
C．步骤Ⅱ在苯环上引入醛基，步骤Ⅳ的反应类型是取代反应D．步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是保护氨基不被氧化
是取代反应，C正确；氨基易被氧化，因此步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是保护氨基不被氧化，D正确。
2．(2023·河北衡水高三检测)4-溴甲基-1-环己烯的一种合成路线如下：
下列说法正确的是( )A．化合物W、X、Y、Z中均有一个手性碳原子B．①、②和③的反应类型依次为加成反应、还原反应和取代反应C．由化合物Z一步制备化合物Y的反应条件是NaOH醇溶液，加热D．化合物Y先经酸性高锰酸钾溶液氧化，再与乙醇在浓H2SO4催化下酯化可制得化合物X
[提示] A项，W中没有手性碳原子，错误；B项，由官能团的转化可知1,3-丁二烯与丙烯酸乙酯发生加成反应生成X，X发生还原反应生成Y，Y发生取代反应生成Z，正确；C项，由化合物Z一步制备化合物Y，应在氢氧化钠的水溶液中进行，错误；D项，Y中含有碳碳双键，也可被酸性高锰酸钾溶液氧化，错误。
1．(2024·河北保定高三检测)以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线如图，下列说法正确的是( )
微考点1 有机合成路线分析
2．(2024·山东青岛高三检测)已知：①环己烯可以通过1,3-丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到：
请按要求填空： (1)A的结构简式为____________；B的结构简式为____________。(2)写出下列反应的化学方程式和反应类型。 反应④：____________________________________；对应反应类型为____________。 反应⑤：______________________________；对应反应类型为____________。
【对点训练】 1．某药物中间体合成路线如图(部分产物已略去)，下列说法不正确的是( )
A．步骤①、③的目的是保护A中的某官能团C．1 ml C与足量NaOH溶液反应可消耗2 ml NaOHD．E在一定条件下可以发生缩聚反应，生成高分子化合物
C为CH3COOCH2CH2C(CH3)2COOH，含有酯基和羧基，1 ml C与足量NaOH溶液反应可消耗2 ml NaOH，故C正确；E为HOCH2CH2C(CH3)2COOH，含有羟基和羧基，E在一定条件下可以发生缩聚反应，生成高分子化合物，故D正确。
2．(2024·福建厦门模拟)有机物F是合成酪氨酸血症药物尼替西农的中间体，其合成路线如下：
__________________________________________________________ ______________________________________________________________
(2024·湖南长沙高三检测)一种药物中间体(H)的合成路线如下：
微考点2 有机合成路线设计
已知：①同一碳原子上连两个羟基不稳定，发生如下反应：
__________________________________________________________ ______________________________________________________________
A．加成→氧化→加成 B．加成→氧化→取代C．加成→氧化→消去 D．加成→加成→氧化
R—Br＋R′—Na―→R′—R＋NaBr4-戊烯酸(CH2===CHCH2CH2COOH)可用作农药、医药中间体。参照以上合成路线，设计由CH2===CHCH2OH为起始原料制备4-戊烯酸的合成路线。_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
[解析] 根据题给“已知”和流程以及D的分子式，较易推断出合成路线中各物质的结构简式：A：(CH3)2CHCH===CH(CH2)3Br，B：(CH3)2CHCH===CH(CH2)3CH(COOCH2CH3)2，C：(CH3)2CHCH===CH(CH2)3CH(COOH)2，D：(CH3)2CHCH===CH(CH2)4COOH，E：(CH3)2CHCH===CH(CH2)4COCl。由CH2===CHCH2OH为起始原料合成CH2===CHCH2CH2COOH，分子中增加2个碳原子。流程中A→B→C→D分子中净增2个碳原子，故可写出制备4-戊烯酸的合成路线：
利用“逆合成分析法”设计简单有机合成路线
明确有机物之间的转化关系，构建有机合成体系
知识梳理1．根据试剂或特征现象推知官能团的种类
2．根据有机反应中定量关系推断官能团的数目(1)烃和卤素单质的取代：取代1 ml氢原子，消耗1 ml卤素单质(X2)。(3)含—OH的有机物与Na反应时：2 ml —OH生成1 ml H2。(4)1 ml —CHO对应2 ml Ag；或1 ml —CHO对应1 ml Cu2O(注意：HCHO中相当于有2个—CHO)。
(5)物质转化过程中相对分子质量的变化：
(关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量)
3．依据题目提供的新信息进行推断未知有机物的结构(1)卤代烃跟NaCN溶液取代再水解可得到羧酸
(2)烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮RCH===CHR′(R、R′代表H或烃基)与碱性KMnO4溶液共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸，通过该反应可推断碳碳双键的位置。
(3)双烯合成(成环反应)例如，1,3-丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯：
(4)羟醛缩合反应有α-H的醛在稀碱(10% NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β-羟基醛，称为羟醛缩合反应。
自主小练(2024·河北邯郸模拟)烃A是一种重要的化工原料，标准状况下密度为1.25 g·L－1，E是具有果香味的有机物，F是一种高分子化合物，可制成多种包装材料，各物质的转化关系如下：
请回答：(1)F的结构简式是___________________。(2)D中所含官能团的名称是________。(3)B与D反应生成E的化学方程式是____________________________ ______________________________。
CH3COOH＋CH3CH2OH
(4)下列说法正确的是________(填字母)。a．等物质的量的A和B完全燃烧消耗氧气的质量不相等b．F绝缘性好，耐化学腐蚀、耐寒、无毒c．E具有香味，能使酸性KMnO4溶液褪色d．B进入人体后在酶的作用下被氧化成C，对人体造成毒害作用
[提示] 烃A是一种重要的化工原料，标准状况下密度为1.25 g·L－1，则A的摩尔质量是1.25 g·L－1×22.4 L·ml－1＝28 g·ml－1，则A是乙烯，乙烯和水发生加成反应生成乙醇，B是乙醇，乙醇发生催化氧化生成C，C是乙醛，乙醇能被酸性高锰酸钾氧化为乙酸，D是乙酸，乙醇和乙酸发生酯化反应生成具有果香味的有机物E，E是乙酸乙酯。(2)D是乙酸，乙酸的结构简式是CH3COOH，所含官能团的名称是羧基；
(4)1 ml乙烯完全燃烧消耗3 ml氧气，1 ml乙醇完全燃烧消耗3 ml氧气，等物质的量的乙烯和乙醇完全燃烧消耗氧气的质量相等，故a错误；F是聚乙烯，绝缘性好，耐化学腐蚀、耐寒、无毒，故b正确；E是乙酸乙酯，具有果香味，不含碳碳双键，不能使酸性KMnO4溶液褪色，故c错误；乙醇进入人体后在酶的作用下被氧化成乙醛，乙醛对人体有毒害作用，故d正确。
1．(2021·湖北卷，3)氢化可的松乙酸酯是一种糖皮质激素，具有抗炎、抗病毒作用，其结构简式如图所示。有关该化合物叙述正确的是( )A．分子式为C23H33O6B．能使溴水褪色C．不能发生水解反应D．不能发生消去反应
微考点1 常见有机反应类型及推断
[解析] 该有机物分子中含有23个碳原子和6个氧原子，不饱和度为8，则其分子式为C23H32O6，A错误；含有碳碳双键，能与溴水发生加成反应而使其褪色，B正确；该有机物含有酯基(CH3COO—)，能发生水解反应，C错误；该有机物含有醇羟基，且与羟基相连的碳原子的邻位碳上有氢原子，故可发生消去反应，D错误。
2．(2024·河北衡水高三检测)根据如图所示合成路线判断下列说法错误的是( )A．a→b的反应属于加成反应B．d的结构简式为ClCH2(CH2)2CH2ClC．c→d的反应属于取代反应D．d→e的反应属于加成反应
【对点训练】 ①加成反应 ②水解反应 ③消去反应 ④取代反应 ⑤与Na2CO3反应生成CO2 ⑥加聚反应A．①②⑥ B．①②③④C．③④⑤⑥ D．①②④
[解析] 由冬青油的结构简式可知，含有苯环能与氢气发生加成反应，含有酯基能发生水解反应，酚羟基邻、对位的碳原子上均有氢原子，与溴水能发生取代反应，不能发生消去、加聚反应，也不能与Na2CO3反应生成CO2，故D正确。
2．(2022·江苏卷，15，节选)化合物G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下：
回答下列问题：(1)A分子中碳原子的杂化轨道类型为_____________。(2)B→C的反应类型为____________；C→D的反应类型为_______ ______。
(3)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：____________________。①分子中含有4种不同化学环境的氢原子；②碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化。(4)F的分子式为C12H17NO2，其结构简式为__________________。
[解析] (1)A分子中苯环、羧基和酮羰基上的碳原子采取sp2杂化，—CH2—中碳原子采取sp3杂化。(2)B→C过程中—COOH变成—COCl，C→D过程中—COCl变成—COOCH3，只涉及σ键的变化，故都是取代反应。
常见有机反应类型总结(1)加成反应“只上不下”，由反应物和反应特点可判断产物。①烯烃＋H2→烷烃。②羰基＋H2→醇。③烯烃＋H2O→醇。④苯＋H2→环己烷。(2)消去反应“只下不上”，由饱和键变成不饱和键。
(3)氧化反应“加氧或去氢”。
(5)取代反应“有上有下”。反应中一般有副产物生成，如酯化反应与水解反应：
依据反应条件判断有机反应类型(1)当反应条件是稀硫酸并加热时，通常为酯类或糖类的水解反应。(2)当反应条件为Cu或Ag作催化剂、加热并有O2参加反应时，通常为醇的催化氧化。(3)当反应条件为催化剂并有H2参加反应时，通常为碳碳双键、苯环的加成反应。(4)当反应条件为光照且与卤素单质(Cl2或溴蒸气)反应时，通常为烷烃或苯环侧链烷烃基上的氢原子发生的取代反应。
(5)当反应条件为FeX3作催化剂且与X2反应时，通常为苯环上的氢原子被取代，发生取代反应。(6)当反应条件是NaOH的乙醇溶液，加热时，通常为卤代烃的消去反应。
根据有机物中含有的官能团推测性质
(2022·海南卷，18)黄酮哌酯是一种解痉药，可通过如下路线合成：
微考点2 侧重考查有机物的性质及转化关系
回答问题：(1)A→B的反应类型为____________。(2)已知B为一元强酸，室温下B与NaOH溶液反应的化学方程式为 __________________________________________________。 (3)C的化学名称为________，D的结构简式为______________。(4)E和F可用________________________________(写出试剂)鉴别。
FeCl3溶液(或其他合理答案)
(5)已知酸酐能与羟基化合物反应生成酯。写出下列F→G反应方程式中M和N的结构简式______________、__________。
________________________________________________________________________________________________________________________
[解析] (5)酸酐能与羟基化合物反应生成酯。F与苯甲酸酐反应生成G，G分子中只含2个苯环，推测反应中苯甲酸酐断裂C—O，则反应还生成苯甲酸；结合元素守恒推知，另一产物是H2O。
Ⅲ.C的密度是同温同压下H2密度的28倍，且支链有一个甲基，Ⅰ能发生银镜反应且1 ml I(C3H4O)能与2 ml H2发生加成反应；K的结构具有对称性。
回答下列问题： (1)A的结构简式为________________，J中所含官能团的名称为______________。(2)C的名称为________________。 (3)反应D→E的化学方程式为_________________________________ _________________________________；反应类型是____________。
(CH3)2CHCH2OH＋NaBr
(4)“H＋K→双安妥明”的化学方程式为______________________________________________________________________________________________________________________。
(5)与F互为同分异构体，且属于酯的有机物有_____种。其中核磁共振氢谱有3组峰，峰面积之比为6∶1∶1的结构简式为______________。
(2022·山东卷，19节选)支气管扩张药物特布他林(H)的一种合成路线如下：
微考点3 侧重考查有机物的分子结构推断
回答下列问题：(1)A―→B反应条件为________________。(2)B―→C反应类型为__________，该反应的目的是___________。(3)D结构简式为______________________；E―→F的化学方程式为 ____________________________________________________________。
[思路点拨] 由C的结构简式逆向推理，确定A、B的结构简式，结合信息Ⅰ～Ⅲ完成其他未知有机物的推断。
[解析] 本题考查有机反应的条件、反应类型、反应目的，结构简式的书写，官能团的识别，有机方程式的书写，同分异构体数目的判断，有机合成。
【对点训练】 (2022·辽宁，19,14分)某药物成分H具有抗炎、抗病毒、抗氧化等生物活性，其合成路线如下：
回答下列问题：(1)A的分子式为________________。(2)在NaOH溶液中，苯酚与CH3OCH2Cl反应的化学方程式为 ____________________________________________________________________________。(3)D→E中对应碳原子杂化方式由_________变为_________，PCC的作用为____________________________________。
选择性地将分子中的羟基氧化为羰基
(4)F→G中步骤ⅱ实现了由_________到_________的转化(填官能团名称)。 (5)I的结构简式为__________________。
(6)化合物I的同分异构体满足以下条件的有________种(不考虑立体异构)；ⅰ.含苯环且苯环上只有一个取代基ⅱ.红外光谱无醚键吸收峰其中，苯环侧链上有3种不同化学环境的氢原子，且个数比为6∶2∶1的结构简式为___________________________________________ (任写一种)。
(3)根据D、E的结构简式可知，D→E发生了羟基到羰基的转化，对应碳原子杂化方式由sp3变为sp2；由D→E的结构变化可知，PCC的作用为选择性地将分子中的羟基氧化为羰基。(4)由题给已知信息可知，F→G的步骤i中F与化合物I在强碱的作用下发生已知信息的反应得到碳碳双键，对比F与G的结构简式可知，步骤ⅱ发生了由硝基到氨基的转化。
解答有机合成及推断题的常用方法解题时，要认真审题、分析题意，搞清未知有机物与已知有机物之间的关系(如组成差异、结构变化等)，结合题给信息和所学知识进行推理，排除干扰，确定未知有机物的结构简式。(1)顺推法：以有机物的结构、性质、转化条件和实验现象等为主线，采用正向分析及推理，确定未知有机物。(2)逆推法：以有机物的结构、性质、转化条件和实验现象等为主线，采用逆向分析及推理，确定未知有机物。(3)综合法：综合应用顺推法和逆推法进行推理，确定未知有机物。
分析有机合成与推断类题的“四要点”(1)箭头：上面一般标注反应条件或试剂，可推测官能团的转化及反应类型。(2)化学式：确定不饱和度，可能的官能团及转化。(3)转化条件：推测反应类型，推测未知有机物的结构简式等。(4)结构简式：用正推、逆推、中间推等方法确定未知物的结构及转化过程。
命 题 分 析以常见有机物为原料合成具有复杂结构的新型有机物的合成路线是有机结构推断题的常见载体，其主要考查点：有机物官能团的名称与结构、有机物结构简式的确定、有机反应类型的判断、化学方程式的书写、同分异构体的判断与书写、合成路线的设计等，有机合成路线的设计需要的信息往往隐藏在框图中，需要考生去发现、去挖掘，往往难度较大。
真 题 演 练1．(2023·江苏，15,15分)化合物Ⅰ是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下：
(1)化合物A的酸性比环己醇的______(填“强”或“弱”或“无差别”)。(2)B的分子式为C2H3OCl，可由乙酸与SOCl2反应合成，B的结构简式为______________。(3)A→C中加入(C2H5)3N是为了结合反应中产生的__________(填化学式)。
(4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：_________________。碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性KMnO4溶液褪色；加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个峰。(5)G的分子式为C8H8Br2，F→H的反应类型为____________。
______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
(1)A属于酚，酚的酸性强于醇。(3)对比A、B、C的结构简式可知，A→C的反应中会产生HCl。(4)满足条件的C的一种同分异构体碱性条件水解后酸化，在加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱只有1个峰，则该物质可为甲醛或丙酮；而水解得到的另一产物中碳原子应全部采取sp2杂化，且在室温下不能使2%酸性高锰酸钾溶液褪色，则为
(5)由F、H的结构简式可知，F→H的反应中，F中酚羟基上的H被取代，属于取代反应。
2．(2023·山东，19,12分)根据杀虫剂氟铃脲(G)的两条合成路线，回答下列问题：
(1)A的化学名称为________________(用系统命名法命名)；B→C的化学方程式为_________________________________________；D中含氧官能团的名称为__________；E结构简式为___________________。
(2)H中有______种化学环境的氢；①～④中属于加成反应的是________(填序号)；J中碳原子的轨道杂化方式有______种。
[解析] 突破路线一可以从G开始逆推，根据E→G的反应条件及G的结构，可知E→G发生的是已知反应Ⅰ，则G可能是由如下两组物质反应得到的：
(2)反应②是羟基和碳碳双键的加成反应，反应④是氨基和碳氮双键的加成反应，故属于加成反应的是②和④。J中—N===C===O中的碳原子采取sp杂化，苯环中的碳原子采取sp2杂化，—CF2CHF2中的碳原子采取sp3杂化，故J中碳原子的轨道杂化方式有3种。
[易错警示] 酰胺基的“胺”不要写成“氨”或“铵”。
3．(2023·湖北，17,14分)碳骨架的构建是有机合成的重要任务之一。某同学从基础化工原料乙烯出发，针对二酮H设计了如下合成路线：
回答下列问题：(1)由A→B的反应中，乙烯的碳碳______键断裂(填“π”或“σ”)。(2)D的同分异构体中，与其具有相同官能团的有______种(不考虑对映异构)，其中核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之比为9∶2∶1的结构简 式为____________________。
(3)E与足量酸性KMnO4溶液反应生成的有机物的名称为________、________。 (4)G的结构简式为____________________。
a．原子利用率低 b．产物难以分离c．反应条件苛刻 d．严重污染环境
[解析] (1)A→B为碳碳双键的加成反应，故断裂的化学键为乙烯的碳碳π键。
4．(2023·湖南,18)含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性。一种合成该类化合物的路线如下(部分反应条件已简化)：
回答下列问题： (1)B的结构简式为___________________；(2)从F转化为G的过程中所涉及的反应类型是____________、____________；(3)物质G所含官能团的名称为________、____________；
(4)依据上述流程提供的信息，下列反应产物J的结构简式为 ________________；
(5)下列物质的酸性由大到小的顺序是__________(写标号)；
(7)甲苯与溴在FeBr3催化下发生反应，会同时生成对溴甲苯和邻溴—甲苯。依据由C到D的反应信息，设计以甲苯为原料选择性合成邻溴甲苯的路线(无机试剂任选)。__________________________________________________________
(2)比较F和中间体的结构，可知F发生消去反应生成了碳碳三键；比较中间体、呋喃与G的结构，可知中间体与呋喃发生了加成反应。(3)物质G分子中两个含氧基团均为醚键，右侧环状结构中含有碳碳双键。
(4)根据题给流程中“中间体→G→H”的变化，类比可知：(5)—CH3为推电子基团，其会使磺酸基中的—OH极性减小，酸性减弱；而F的电负性很强，—CF3为吸电子基团，导致磺酸基中的—OH极性增强，酸性增强。故酸性由大到小的顺序是③①②。
(7)甲苯与溴在FeBr3催化下，会同时生成对溴甲苯和邻溴甲苯，若要选择性合成邻溴甲苯，则需要将—CH3的对位占据。依据由C到D的反应信息(注意该反应为可逆反应)，可以先让磺酸基占据对位，然后再与Br2发生邻位取代，在稀硫酸、加热条件下水解去掉引入的磺酸基。
相关课件
备战2025届新高考化学一轮总复习第9章有机化学基础第52讲有机合成与综合推断课件： 这是一份备战2025届新高考化学一轮总复习第9章有机化学基础第52讲有机合成与综合推断课件，共60页。PPT课件主要包含了课标指引，考点二有机综合推断，目录索引，素养发展进阶，必备知识•梳理，碳骨架，官能团，关键能力•提升，答案A，C7H7OF等内容，欢迎下载使用。
2025版高考化学一轮复习真题精练第十章有机化学基础第37练有机合成与推断课件： 这是一份2025版高考化学一轮复习真题精练第十章有机化学基础第37练有机合成与推断课件，共33页。PPT课件主要包含了合成全景，新考法，完整的合成路线如下等内容，欢迎下载使用。
2024届高考一轮复习化学课件（人教版）第十章 有机化学基础 第67讲 有机合成与推断综合题突破： 这是一份2024届高考一轮复习化学课件（人教版）第十章 有机化学基础 第67讲 有机合成与推断综合题突破，共56页。PPT课件主要包含了复习目标，2苯环上引入碳链，3还原反应，题型特点，解题思路，真题演练，-氯丙烯，取代反应，C18H19N4Cl，消去反应等内容，欢迎下载使用。
