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福建省厦门第一中学2023-2024学年高二下学期第一次月考化学试题（Word版附解析）
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高二年化学试卷
说明：1.完成时间75分钟
2.可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 N-14 S-32 Cl-35.5
一、单项选择题（共15题，1-5题每题2分，6-15题每题3分，共40分。每题只有一个选项符合题意）
1. 以下原子结构模型最早引入“量子化”的是
A. “葡萄干布丁”模型B. 核式模型
C. 玻尔原子结构模型D. 量子力学模型
【答案】C
【解析】
【详解】A．汤姆逊“葡萄干布丁”模型成功解释了原子中存在正、负粒子，且粒子间存在极大的作用力，A不选；
B．卢瑟福通过粒子散射实验提出核式结构模型，指出了原子核与核外电子的质量关系、电性关系及占有的体积关系，B不选；
C．玻尔电子分层排布结构模型最早引入了量子化，C选；
D．量子力学模型能合理解释多电子原子光谱现象的复杂性及其在外磁场存在时的谱线分裂现象，D不选；
答案选C。
2. 下列各能层中不包含p能级的是
A. KB. LC. MD. N
【答案】A
【解析】
【分析】各能层中含有能级数等于能层序数，据此分析答题。
【详解】A．K能层中含有能级，无能级，故A正确；
B．L能层中含有能级，故B错误；
C．M能层中含有能级，故C错误；
D．N能层含有能级，故D错误；
答案为A。
3. 下列化学用语表示不正确的是
A. 的电子式：
B. 杂化轨道模型：
C. 水合氢离子结构式：
D. 用原子轨道描述HCl分子中化学键的形成：
【答案】A
【解析】
【详解】A．的电子式为：，A错误；
B．s轨道与2个p轨道杂化，sp2杂化轨道模型：，B正确；
C．水合氢离子中一个氢提供空轨道，氧提供孤电子对，形成配位键，结构式：，C正确；
D．H原子的1s轨道与Cl原子的3p轨道重叠形成HCl中的共价键，则用原子轨道描述氯化氢分子中化学键的形成为：，D正确；
答案选A。
4. 已知元素周期表中1～18号元素中的四种元素的简单离子、、、都具有相同的电子层结构，下列判断正确的是
A. 元素的第一电离能：W＞XB. 离子的还原性：
C. 氢化物的稳定性：D. 原子半径：W＜X
【答案】C
【解析】
【分析】简单离子、、、都具有相同的电子层结构，、为金属离子，、为非金属离子，Y、Z元素且位于W、X元素上一周期，结合所带电荷情况可推测出，Y为O元素，Z为F元素，W为Na元素，X为Al元素。
【详解】A．元素第一电离能Al＞Na，A错误；
B．Y为O元素，Z为F元素，同周期从左到右，元素非金属性逐渐增强，离子的还原性逐渐减弱，所以离子的还原性：，B错误；
C．非金属性F＞O，非金属性越强，氢化物越稳定，氢化物稳定性为，C正确；
D．同周期从左到右，原子半径逐渐减小，所以原子半径Na＞Al，D错误；
答案选C。
5. 键长、键角和键能是描述共价键的三个重要参数，下列有关的说法中错误的是
A. 键长：Si-H＞P-H＞S-H＞Cl-H
B. 键能：、、分子中的键能依次减小
C. 键角：
D. 乙烯分子中碳碳键的键能；σ键＞π键
【答案】C
【解析】
【详解】A．同周期元素，从左往右原子半径依次减小，则半径：Si>P>S>Cl，键长：Si-H＞P-H＞S-H＞Cl-H，A项正确；
B．同主族元素，从上到下原子半径依次增大，则半径：OC．CO2是直线形分子，键角为180°，CH4是正四面体形，键角为109°28′，H2O是V形结构，键角为105°，NH3为三角锥型，键角为107.3°，则键角：，C项错误；
D．乙烯是平面型结构，含有碳碳双键，所以乙烯分子碳碳双键中有1个σ键和1个π键，原子轨道现成共价键时，σ键为p轨道头碰头的形式现成，π键为p轨道肩并肩，因此σ键键长会小于π键，所以键能大于π键，D项正确；
答案选C。
6. 一种合成药物结构如图，下列有关说法不正确的是
A. 分子中碳原子有2种杂化类型
B. 组成元素的电负性由大到小的顺序为O＞N＞C＞H
C. 该分子中有手性碳因而分子具有旋光性
D. 分子中所有氮原子上都有1对孤电子对
【答案】C
【解析】
【详解】A．分子中饱和的C原子为sp3杂化，不饱和C原子为sp2杂化，故A正确；
B．同周期元素，核电荷数越大电负性越强，则该分子组成元素的电负性由大到小的顺序为：O>N>C>H，故B正确；
C．手性碳是指C所连的四个基团均不相同，该分子中没有手性碳，故C错误；
D．分子中所有氮原子都形成3个单键，则每个N原子上都有一对孤电子对，故D正确；
故选C
7. 价层电子对互斥理论可以预测基些微粒的空间结构。下列说法正确的是
A. 和均为非极性分子
B. 与中心原子的杂化方式不同
C. 和均为平面三角形
D. 和的VSEPR模型均为四面体
【答案】D
【解析】
【详解】A．CH4为正四面体结构，正负电荷中心重合，为非极性分子；SF4的中心原子S的价层电子对数为4+ =5，有1个孤电子对，空间构型为四面体形，正负电荷中心不重合，为极性分子，A错误；
B．中心原子价层电子对数为3+=3，中心原子价层电子对数为2+=3，中心原子的杂化方式都是sp2，B错误；
C．中心原子价层电子对数为3+=4，为三角锥形，中心原子价层电子对数为3+=3，为平面三角形，C错误；
D．和的中心原子价层电子对数为4，VSEPR模型均为四面体，D正确；
故选D。
8. 在表示C、N、O和F的逐级电离能I的变化趋势图（纵坐标的标度不同）中，第三电离能的变化图是
A B.
C. D.
【答案】B
【解析】
【详解】气态基态+2价阳离子失去1个电子生成气态基态价阳离子所需要的能量为该原子的第三电离能，同周期原子的第三电离能的总体趋势也是增大的，但由于C原子在失去2个电子之后的能级为全充满状态，因此其再失去1个电子需要的能量稍高，N、O、F在失去2个电子后，2p轨道上电子分别为1个、2个、3个，再失去一个电子所需能量随着核电荷数增加而变大，则满足这一规律的图像为B，答案选B。
9. 叠氮化钠()可用于汽车安全气囊的制造，与发生反应可以生成，反应方程式为。下列有关说法错误的是
A. 键角：B. 电负性：
C. 溶液显碱性D. 1 ml 中含2 ml σ键
【答案】A
【解析】
【详解】A．与NH3中N原子杂化方式均为sp3，有2个孤电子对，NH3只有一个孤电子对，中键角小，故A错误；
B．H和Na同主族，同一主族从上到下，元素非金属性递减，电负性递减，所以电负性：，故B正确；
C．溶于水会水解，生成NaOH和NH3，溶液显碱性，故C正确；
D．中含一个双键和一个三键，所以1ml含2mlσ键，故D正确；
故答案为：A。
10. 酸性溶液中过氧化氢能使Cr2O转化成蓝色的过氧化铬(CrO5，分子结构为 )，该反应可用来检验Cr2O的存在，其反应的离子方程式为4H2O2+Cr2O+2H＋=2CrO5+5H2O。下列说法正确的是
A. 过氧化铬中铬元素的化合价为＋5B. 1 ml CrO5分子中含有σ键数为6NA
C. CrO5分子中既有极性键又有非极性键D. 该反应中H2O2表现了还原性
【答案】C
【解析】
【分析】
【详解】A．O原子吸引电子的能力比Cr强，所以Cr为+6价，A错误；
B．1个CrO5分子中含有5个σ键，则1 ml CrO5分子中含有σ键数为5NA，B错误；
C．根据CrO5分子结构可知：该物质分子中含有Cr-O极性共价键、含有O-O非极性共价键，因此CrO5分子中既有极性键又有非极性键，C正确；
D．该反应中H2O2的组成元素化合价没有发生变化，因此H2O2不表现还原性，D错误；
故合理选项是C。
11. 多位化学家用简单的偶联反应合成了如下这个有趣的“纳米小人”分子。有关该分子的结构说法不正确的是
A. 该分子中的C原子采取的杂化方式有：、、
B. 该分子中的O原子采取杂化
C. “纳米小人”头部的所有原子不能在同一平面内
D. “纳米小人”手、脚部位的碳原子不杂化
【答案】D
【解析】
【详解】A．该分子中碳碳三键上C原子采取杂化，苯环上的C原子采取杂化，其他碳原子采取杂化，A正确；
B．该分子中的O原子有2对σ键电子对，有2对孤电子对，故其采取杂化，B正确；
C．“纳米小人”头部的C原子均为杂化，C原子与周围的H原子形成四面体，不在同一平面上，C正确；
D．“纳米小人”手、脚部位的碳原子都属于饱和碳原子，均采取杂化，D错误；
故选D。
12. 有关配合物的实验如图，下列说法错误的是
A. [Cu(H2O)4]2+中Cu2+提供空轨道，H2O中的O原子提供孤电子对
B. [Cu(NH3)4]2+与NH3比较，前者的H－N－H的键角小
C. 与Cu2+的配位能力：NH3＞H2O
D. 向CuSO4溶液中滴加过量氨水，也能得到深蓝色溶液
【答案】B
【解析】
【详解】A．配离子中中心原子提供空轨道，配体提供孤电子对，所以［Cu(H2O)6]2＋中的Cu2＋提供空轨道，H2O中的O原子提供孤电子对，两者结合形成配位键，故A正确；
B．在[Cu(NH3)4]2+离子中，因为孤电子对与成键电子的排斥作用大于成键电子对与成键电子的排斥作用，所以H-N-H键角会变大，[Cu(NH3)4]2+与NH3比较，前者的H-N-H的键角大，故B错误；
C．配合物向生成更稳定的配合物转化，所以判断NH3和H2O与Cu2+的配位能力：NH3>H2O，故C正确；
D．氨水呈碱性，向CuSO4溶液中滴加氨水，先生成氢氧化铜的蓝色沉淀，，继续滴加氨水，后沉淀溶解发生反应，形成铜氨溶液，为深蓝色溶液，故D正确；
故答案选B 。
【点睛】本题考查了配合物、配位键的形成等性质，明确反应原理是解本题关键，知道形成配合物的条件是：有提供空轨道的中心原子和有提供孤电子对的配位体，题目难度不大。
13. 氧烛可用于潜艇或密闭空间供氧，由下表中物质压制成形，其原理为受热时，利用d区元素形成的氧化物催化制氧剂分解产生下列说法正确的是
A. 氧烛供氧时，Al燃烧为分解提供能最且自身电子跃迁发光
B. 氧烛成分中的Fe也可以用Cu来代替
C. 吸收氯气时发生反应
D. 氧烛燃尽后残留物可以全部溶解在足量氢氧化钠溶液中
【答案】A
【解析】
【详解】A．KClO3分解条件是催化剂、加热，Al燃烧能放出大量热，可为KClO3分解提供能量，A正确；
B．Cu位于周期表的ds区，不符合形成氧化物催化剂的要求，不可代替Fe，B错误；
C．BaO2中氧元素为-1价，吸收Cl2时，Cl2作氧化剂，被还原生成Cl-，BaO2中的氧被氧化生成O2，反应的化学方程式为：，C错误；
D．氧烛燃烧时，Fe形成氧化物催化剂，Fe的氧化物不溶于NaOH溶液，D错误；
故选A。
14. 从微粒结构角度分析，下列说法错误的是
A. P4和CH4虽都是正四面体型分子但键角却不相等
B. 32 g斜方硫()分子中含共用电子对数目为NA
C. BCl3和PCl5中心原子均不满足8电子稳定结构
D. 三氧化硫有单分子气体和三聚分子固体()两种存在形式，两种形式中S原子的杂化轨道类型相同
【答案】D
【解析】
【详解】A．P4是正四面体四个顶角各有一个P原子，每两条连线之间夹角为60°，而CH4是正四面体四个顶角各有一个H原子，中心有一个C原子，C与H之间连线两两夹角109°28′，故A正确；
B．根据斜方硫的结构式，可知1个斜方硫分子有8个单键，即共用电子对数为8，32g的斜方硫共用电子对数，故B正确；
C．BCl3的B原子最外层为6个电子，而PCl5的P原子最外层有10个电子，BCl3和PCl5中心原子均不满足8电子稳定结构，故C正确；
D．单分子三氧化硫的S原子价层电子对数为3，其杂化方式为sp2，属于平面结构，三聚分子固体根据结构式可知，其S原子成键方式为4个键，为四面体结构，杂化方式为sp3，故D错误；
故选D。
15. C3+的八面体配合物CClm·nNH3中配离子的空间构型如图所示，其中数字处的小圆圈表示NH3分子或Cl－，C3+位于八面体的中心。若1ml配合物与AgNO3作用生成2mlAgCl沉淀，则n的值是
A. 2B. 3C. 4D. 5
【答案】D
【解析】
【详解】由1ml配合物与AgNO3作用生成2mlAgCl沉淀，知道1ml配合物电离出2ml Cl-，即配离子显+2价，又因为外界有2个Cl-，且C显+3价，所以[CClm•nNH3]2+中有1个氯原子，即m=1，又因为配位数为6，所以n=6-1=5，故选：D。
二.填空题（共4题，共60分）
16. 根据可观察、可测量的宏观实验事实，经过分析和推理，可揭示原子结构的奥秘。
（1）下列Li原子电子排布图表示的状态中，能量最高的为________。
A. B.
C. D.
（2）基态钒原子的结构示意图为________；
（3）研究发现，正离子的颜色与未成对电子数有关，如：、、等。呈无色，其原因是________（从微粒结构的角度进行描述）。
（4）钠在火焰上灼烧产生的黄光是一种原子________光谱（选填“发射”或“吸收”）。
（5）第四周期的元素形成的化合物在生产生活中有着重要的用途。
①镍铬钢抗腐蚀性能强，基态铬原子的价电子排布式为________，镍在周期表中的位置为________。
②“玉兔二号”月球车通过砷化镓（GaAs）太阳能电池提供能量进行工作。基态砷原子的电子占据最高能级的电子云轮廓图为________形。砷的电负性比镓________（填“大”或“小”）。
（6）随着科技的不断发展，人类对原子结构的认识不断深入，新型材料层出不穷。表中列出了第三周期的几种元素的部分性质：
①预测值的区间：________~________。
②表中五种元素的第一电离能由大到小的顺序是________（写元素符号）。
【答案】（1）C （2）
（3）的核外电子排布为，没有未成对电子
（4）发射 （5） ①. ②. 第4周期Ⅷ族 ③. 哑铃 ④. 大
（6） ①. 1.5 ②. 2.5 ③. Cl＞P＞S＞Al＞Na
【解析】
【小问1详解】
D为锂原子的基态，符合能量最低原理，A中1s能级的1个电子跃迁到2s能级，B中1s能级的2个电子分别跃迁到2s能级、2p能级，C中1s能级的2个电子跃迁到2p能级，2p能级的能量高于2s，2s能级的能量高于1s，故C的能量最高，答案选C；
【小问2详解】
基态钒原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d34s2，其原子结构示意图为，
【小问3详解】
的核外电子排布为，没有未成对电子，故呈无色；
【小问4详解】
钠在火焰上灼烧时，原子中的电子吸收了能量，但处于能量较高轨道上的电子是不稳定的，这时就将多余的能量以黄光的形式放出，故钠在火焰上灼烧产生的黄光是一种原发射光谱；
【小问5详解】
①铬的原子序数为24，基态铬原子价层电子排布式为3d54s1；镍在周期表中的位置为第4周期Ⅷ族；
②基态As原子核外电子排布式为[Ar]3d104s24p3，最高能级为p，电子云轮廓图为哑铃形；Ga的原子半径比As大，对电子的束缚力没有As强，电负性：As>Ga；
【小问6详解】
①同周期元素从左到右元素电负性逐渐增，则x值的区间为1.5～2.5之间；
②根据主要化合价可知，a为Cl，b为S，c为P，d为Al，e为Na，同周期元素从左到右第一电离能呈增大的趋势，P元素因为3p轨道半充满较稳定，则第一电离能由大到小顺序为Cl＞P＞S＞Al＞Na。
17. 回答下列问题
（1）“棕色环”现象是检验溶液中的一种方法。向含有溶液的试管中加入，随后沿管壁加入浓硫酸，在溶液界面上出现“棕色环”，研究发现棕色物质化学式为。
①中N元素采取________杂化，其立体构型为________（填名称）；
②中一种配体实际上是，则其中Fe元素的化合价为________；写出的一种等电子体的化学式________；
③中微粒间不存在的作用力有________；
a.极性键 b.非极性键 c.σ键 d.π键 c.配位键 f.离子键
④与等金属离子形成的配合物中配位原子一般是S而不是N，其原因是________。
（2）太阳能电池板主要材料为单晶硅或多晶硅。Si的价电子轨道表示式为________；可发生水解反应，机理如下。含s、p、d轨道的杂化类型有A.、B.、C.，中间体中Si采取的杂化类型为________（填字母）。
（3）碳可以形成多种有机化合物，右图是噻吩的结构，其分子中所有原子都在一个平面上。
①噻吩结构中C原子的杂化方式为________；
②分子中的大π键可以用符号表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数（如苯分子中的大π键可表示为）。请问噻吩中的大π键表示为________。
（4）最简单的硼烷是，其分子结构如下左图，B原子的杂化方式为________。
（5）硅酸盐中的硅酸根离子通常以［］四面体（如右上图1所示）的方式形成链状、环状或网络状复杂阴离子，图2所示为一种环状硅酸根离子，其钠盐的化学式为________。
（6）熔融时形成一种能导电的液体，测得其中含有一种正四面体形阳离子和一种正八面体形阴离子。则熔融的电离方程式为________。
【答案】（1） ①. ②. 平面三角形 ③. ＋1 ④. CO或 ⑤. b ⑥. 元素的电负性S＜N
（2） ①. ②. B
（3） ①. 杂化 ②.
（4）杂化
（5）
（6）
【解析】
【小问1详解】
①中N原子周围的价层电子对数为：3+(5+1-3×2)=3，故N元素采取sp2杂化，根据价层电子对互斥理论或杂化轨道理论可知，其立体构型为平面三角形，故答案为：sp2；平面三角形；
②[Fe(NO)(H2O)5]SO4中一种配体实际上是NO+，H2O不带电，硫酸根带2个单位负电荷，则其中Fe元素的化合价为+1；等电子体是指原子总数相同价电子总数相等的微粒，故NO+的一种等电子体的化学式CO或N2，故答案为：+1；CO或N2；
③[Fe(NO)(H2O)5]SO4中含有的作用力类型有：[Fe(NO)(H2O)5]2+与硫酸根离子之间的离子键，[Fe(NO)(H2O)5]2+内部Fe+与NO+、H2O之间的配位键，NO+、里N和O之间、S和O之间的σ键和π键，H2O里的H-O之间的极性键，没有非极性键，故答案为：b；
④由于元素的电负性S＜N，N对电子的束缚力强，SCN−与Fe3+等金属离子形成的配合物中配位原子一般是S而不是N。
【小问2详解】
Si的原子序数为14，其价电子排布式为3s23p2，价电子轨道表示式为；中间体SiCl4(H2O)中Si和4个Cl-、1个H2O结合，价层电子对数是5，所以Si采取的杂化类型可能是sp3d，故选B。。
【小问3详解】
①噻吩分子中所有原子都在一个平面上，所以C原子采取sp2杂化；
②噻吩是平面结构，所以C原子和S原子均采取sp2杂化，C的价电子数为4，sp2杂化后，未杂化的p轨道上有1个电子，S的价电子数为6，sp2杂化后，未杂化的p轨道上有2个电子，所以共有6个电子形成π键，表示为。
【小问4详解】
由图可知硼烷B2H6中B的价层电子对数为4，所以B原子的杂化方式为sp3。
【小问5详解】
由图可知环状硅酸根离子含有6个硅氧四面体结构，含有硅原子个数为6、18个O原子，Si的化合价为+4、O氧元素化合价为-2，则环状硅酸根离子带故12个单位负电荷，所以其钠盐的化学式为：Na12Si6O18。
【小问6详解】
PCl5熔融时形成一种能导电的液体，测得其中含有一种正四面体形阳离子和一种正八面体形阴离子。N和P是同主族元素，则正四面体形的阳离子是，正八面体形的阴离子为，则PCl5熔融的电离方程式为2PCl5=+。
18. 氮族元素（N、P、As、Sb等）及其化合物在工农业生产、环境等方面有重要应用和影响。
Ⅰ.氮族元素氢化物（、、）的某种性质随R的核电荷数的Y变化趋势如图所示。
（1）Y轴可表示的氢化物（）性质可能是________。
a．沸点b．稳定性c．分子间作用力 d．R－H键能
Ⅱ.磷化氢（）是粮食储备常用的高效熏蒸杀虫剂。工业制备的流程如图。
（2）PH3电子式为________。
（3）白磷和烧碱溶液反应的化学方程式为________，次磷酸属于________（填“一”“二”或“三”）元酸。
（4）若起始时有参加反应，则整个工业流程中共生成________（忽略产物的损失）。
（5）释放到大气中的废气，可与类温室气体竞争羟基自由基·OH，通过反应不断被消耗，进而减缓了大气中通过反应对类温室气体进行化学清除的速率。请从物质结构角度解释对·OH更具竞争优势的原因________。
（6）用Ni／／催化剂催化分解机理如下，实现了污染物资源化转化。
图中P-H键夹角a、β、γ角度最大的为________。
Ⅲ.雄黄（）、雌黄（）都是自然界中常见的砷的化合物，自古有“信口雌黄”、“雄黄入药”之说。
（7）雄黄分子的结构如右，其分子中是否含有S-S键________（填“是”或“否”）
（8）已知雌黄分子中没有π键且各原子最外层均达到8电子稳定结构，由此判断雌黄在水中的溶解性为________（填“可溶”或“不溶”），原因是________。
【答案】（1）bd （2）
（3） ①. ②. 一
（4）2.5 （5）P的半径大于C，相比于C-H键，P-H键长更长，键能更小，更容易断裂产生H·与·OH结合
（6）β （7）否
（8） ①. 不溶 ②. 雌黄分子为非极性分子
【解析】
【小问1详解】
a．氢化物的熔沸点与其相对分子质量成正比，但含有氢键的熔沸点最高，氨气分子间存在氢键，因此沸点最高，所以沸点高低顺序是NH3、AsH3、PH3，a错误；
b．元素的非金属性越强，其氢化物越稳定，非金属性N>P>As，所以氢化物的稳定性随着原子序数增大而减弱，b正确；
c．NH3、PH3、AsH3的相对分子质量逐渐增大，分子间作用力逐渐增大，与图示曲线不相符，c错误；
d．原子半径越小，R-H键能越大，原子半径N＜P＜As，所以键能由大到小的顺序为NH3、PH3、AsH3，d正确；
答案选：bd；
【小问2详解】
PH3的电子式：；
【小问3详解】
白磷和烧碱溶液反应的化学方程式：；白磷和过量的烧碱溶液反应生成NaH2PO2，即次磷酸只能电离出一个氢离子，故次磷酸为一元酸；
【小问4详解】
次磷酸分解生成磷酸和磷化氢，根据原子守恒和化合价升降守恒，得化学方程式：，若起始时有参加反应，则有关系式：，故整个工业流程中共生成2.5mlPH3；
【小问5详解】
对·OH更具竞争优势的原因：P的半径大于C，相比于C-H键，P-H键长更长，键能更小，更容易断裂产生H·与·OH结合；
【小问6详解】
根据孤电子对及成键电子对键斥力可知，P-H键夹角角度最大的为β；
【小问7详解】
S为第VIA元素，可形成2个共价键，As为第VA元素，可形成3个共价键，则白球代表S原子，不含S-S键；
【小问8详解】
雌黄在水中的溶解性为不溶，因为雌黄分子为非极性分子，而水分子为极性分子。
19. 二氯化一氯五氮合钴可用作聚氯乙烯的染色剂和稳定剂。
已知：不溶于水和乙醇；
是粉红色不溶于水的固体；
是棕褐色不溶于水的固体。
Ⅰ.制备：装置和简化流程如图。
（1）步骤I 在仪器a中依次加入、和20mL浓氮水，并不断搅拌，充分反应，仪器a的名称是________；加入浓氨水前先加的原因有________。
（2）步骤ii ①请补齐该步骤发生的相关反应的离子方程式：_____
□________+□+□□□________
②加入20mL5％的操作方式为________。
A.过滤出黄色沉淀，向沉淀中加入 B.向黄色悬浊液中加入
C.一次性快速倒入 D.控温缓慢滴加
（3）步骤iii 待溶液中停止产生气泡后，缓慢加入20mL浓盐酸，在85℃水浴中加热20min，所得混合物冷却至室温，抽滤、洗涤、烘干得到产品。产品洗涤时必须使用的试剂有①溶液、②无水乙醇、③冰水，洗涤过程中这三种试剂的使用先后顺序为________（用序号填写）。
Ⅱ.产品测定
（4）取0.3g产品加入强碱溶液，加热煮沸，将蒸出的氨气用的盐酸完全吸收。滴加2～3滴甲基橙，再用溶液滴定，达到终点时共消耗NaOH溶液22.00mL。产品中N的质量分数为________（结果保留三位有效数字）。
Ⅲ.实验探究
（5）实验小组在制备过程中发现溶液中直接加入，不被氧化，据此认为加入浓氨水和对的氧化产生了影响，提出以下猜想并设计、进行实验验证。
猜想1：加入溶液，增强了的氧化性。
猜想2：加入浓氨水形成配合物，增强了离子的还原性。
实验结论；猜想1不合理，猜想2合理。
①a是________，b是________。
②请从物质结构角度解释猜想2合理可能的原因________。
【答案】（1） ①. 三颈烧瓶（三口烧瓶） ②. 抑制电离，增大浓度、控制体系碱性且提供，防止生成，利于配合物生成
（2） ①. ②. BD
（3）③①② （4）18.7％
（5） ①. 溶液 ②. 0.5mL浓氨水 ③. 形成配合物时进行轨道杂化方式，改变了电子排布方式，从而影响其得电子能力。或价态相对较低，与配体结合后，由于电子间的静电排斥作用明显，失电子增强。等合理推测均可得分。
【解析】
【分析】CCl2在氯化铵溶液和氨水条件下反应生成，再被过氧化氢氧化得到，再和浓盐酸反应生成目标物。
【小问1详解】
仪器a的名称是三颈烧瓶（三口烧瓶），加入浓氨水前先加的原因有：抑制电离，增大浓度、控制体系碱性且提供，防止生成，利于配合物生成。
【小问2详解】
①步骤ⅱ中和H2O2发生反应生成，根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为：；
②CCl2在氯化铵溶液和氨水条件下反应生成，由于后续反应需要H2O参与，不能将过滤出来，为使反应更加充分，不能一次性快速倒入H2O2溶液，则加入20mL5％的操作方式为：向黄色悬浊液中加入且要控温缓慢滴加，故选BD。
【小问3详解】
根据已知：不溶于水和乙醇，洗涤操作为：先用冰水洗涤2~3次，取最后一次洗涤液，滴加AgNO3溶液，若无明显现象，再用无水乙醇洗涤2~3次，①溶液、②无水乙醇、③冰水，洗涤过程中这三种试剂的使用先后顺序为③①②。
【小问4详解】
根据NH3+HCl=NH4Cl、HCl+NaOH=NaCl+H2O，产品中N的质量分数为≈18.7%；
【小问5详解】
①根据对比实验的控制原则，实验2、3分别比较氯化铵溶液和浓氨水对实验的影响，则a是0.5mL氯化铵溶液，b是0.5mL浓氨水；
②猜想2合理可能的原因为：形成配合物时进行轨道杂化方式，改变了电子排布方式，从而影响其得电子能力。或价态相对较低，与配体结合后，由于电子间的静电排斥作用明显，失电子增强。等合理推测均可得分。成分
Al
Fe
、
作用
燃烧物
产生催化剂
制氧剂
吸收剂
定型齐
元素编号
a
b
c
d
e
电负性
3.0
2.5
1.5
0.9
主要化合价
-1，+7
-2，+6
-3，+5
+3
+1
实验编号
试剂
现象
1
0.5mL水
无明显变化
2
a
无明显变化
3
b
溶液变为深红色，且出现棕褐色沉淀
高二年化学试卷
说明：1.完成时间75分钟
2.可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 N-14 S-32 Cl-35.5
一、单项选择题（共15题，1-5题每题2分，6-15题每题3分，共40分。每题只有一个选项符合题意）
1. 以下原子结构模型最早引入“量子化”的是
A. “葡萄干布丁”模型B. 核式模型
C. 玻尔原子结构模型D. 量子力学模型
【答案】C
【解析】
【详解】A．汤姆逊“葡萄干布丁”模型成功解释了原子中存在正、负粒子，且粒子间存在极大的作用力，A不选；
B．卢瑟福通过粒子散射实验提出核式结构模型，指出了原子核与核外电子的质量关系、电性关系及占有的体积关系，B不选；
C．玻尔电子分层排布结构模型最早引入了量子化，C选；
D．量子力学模型能合理解释多电子原子光谱现象的复杂性及其在外磁场存在时的谱线分裂现象，D不选；
答案选C。
2. 下列各能层中不包含p能级的是
A. KB. LC. MD. N
【答案】A
【解析】
【分析】各能层中含有能级数等于能层序数，据此分析答题。
【详解】A．K能层中含有能级，无能级，故A正确；
B．L能层中含有能级，故B错误；
C．M能层中含有能级，故C错误；
D．N能层含有能级，故D错误；
答案为A。
3. 下列化学用语表示不正确的是
A. 的电子式：
B. 杂化轨道模型：
C. 水合氢离子结构式：
D. 用原子轨道描述HCl分子中化学键的形成：
【答案】A
【解析】
【详解】A．的电子式为：，A错误；
B．s轨道与2个p轨道杂化，sp2杂化轨道模型：，B正确；
C．水合氢离子中一个氢提供空轨道，氧提供孤电子对，形成配位键，结构式：，C正确；
D．H原子的1s轨道与Cl原子的3p轨道重叠形成HCl中的共价键，则用原子轨道描述氯化氢分子中化学键的形成为：，D正确；
答案选A。
4. 已知元素周期表中1～18号元素中的四种元素的简单离子、、、都具有相同的电子层结构，下列判断正确的是
A. 元素的第一电离能：W＞XB. 离子的还原性：
C. 氢化物的稳定性：D. 原子半径：W＜X
【答案】C
【解析】
【分析】简单离子、、、都具有相同的电子层结构，、为金属离子，、为非金属离子，Y、Z元素且位于W、X元素上一周期，结合所带电荷情况可推测出，Y为O元素，Z为F元素，W为Na元素，X为Al元素。
【详解】A．元素第一电离能Al＞Na，A错误；
B．Y为O元素，Z为F元素，同周期从左到右，元素非金属性逐渐增强，离子的还原性逐渐减弱，所以离子的还原性：，B错误；
C．非金属性F＞O，非金属性越强，氢化物越稳定，氢化物稳定性为，C正确；
D．同周期从左到右，原子半径逐渐减小，所以原子半径Na＞Al，D错误；
答案选C。
5. 键长、键角和键能是描述共价键的三个重要参数，下列有关的说法中错误的是
A. 键长：Si-H＞P-H＞S-H＞Cl-H
B. 键能：、、分子中的键能依次减小
C. 键角：
D. 乙烯分子中碳碳键的键能；σ键＞π键
【答案】C
【解析】
【详解】A．同周期元素，从左往右原子半径依次减小，则半径：Si>P>S>Cl，键长：Si-H＞P-H＞S-H＞Cl-H，A项正确；
B．同主族元素，从上到下原子半径依次增大，则半径：O
D．乙烯是平面型结构，含有碳碳双键，所以乙烯分子碳碳双键中有1个σ键和1个π键，原子轨道现成共价键时，σ键为p轨道头碰头的形式现成，π键为p轨道肩并肩，因此σ键键长会小于π键，所以键能大于π键，D项正确；
答案选C。
6. 一种合成药物结构如图，下列有关说法不正确的是
A. 分子中碳原子有2种杂化类型
B. 组成元素的电负性由大到小的顺序为O＞N＞C＞H
C. 该分子中有手性碳因而分子具有旋光性
D. 分子中所有氮原子上都有1对孤电子对
【答案】C
【解析】
【详解】A．分子中饱和的C原子为sp3杂化，不饱和C原子为sp2杂化，故A正确；
B．同周期元素，核电荷数越大电负性越强，则该分子组成元素的电负性由大到小的顺序为：O>N>C>H，故B正确；
C．手性碳是指C所连的四个基团均不相同，该分子中没有手性碳，故C错误；
D．分子中所有氮原子都形成3个单键，则每个N原子上都有一对孤电子对，故D正确；
故选C
7. 价层电子对互斥理论可以预测基些微粒的空间结构。下列说法正确的是
A. 和均为非极性分子
B. 与中心原子的杂化方式不同
C. 和均为平面三角形
D. 和的VSEPR模型均为四面体
【答案】D
【解析】
【详解】A．CH4为正四面体结构，正负电荷中心重合，为非极性分子；SF4的中心原子S的价层电子对数为4+ =5，有1个孤电子对，空间构型为四面体形，正负电荷中心不重合，为极性分子，A错误；
B．中心原子价层电子对数为3+=3，中心原子价层电子对数为2+=3，中心原子的杂化方式都是sp2，B错误；
C．中心原子价层电子对数为3+=4，为三角锥形，中心原子价层电子对数为3+=3，为平面三角形，C错误；
D．和的中心原子价层电子对数为4，VSEPR模型均为四面体，D正确；
故选D。
8. 在表示C、N、O和F的逐级电离能I的变化趋势图（纵坐标的标度不同）中，第三电离能的变化图是
A B.
C. D.
【答案】B
【解析】
【详解】气态基态+2价阳离子失去1个电子生成气态基态价阳离子所需要的能量为该原子的第三电离能，同周期原子的第三电离能的总体趋势也是增大的，但由于C原子在失去2个电子之后的能级为全充满状态，因此其再失去1个电子需要的能量稍高，N、O、F在失去2个电子后，2p轨道上电子分别为1个、2个、3个，再失去一个电子所需能量随着核电荷数增加而变大，则满足这一规律的图像为B，答案选B。
9. 叠氮化钠()可用于汽车安全气囊的制造，与发生反应可以生成，反应方程式为。下列有关说法错误的是
A. 键角：B. 电负性：
C. 溶液显碱性D. 1 ml 中含2 ml σ键
【答案】A
【解析】
【详解】A．与NH3中N原子杂化方式均为sp3，有2个孤电子对，NH3只有一个孤电子对，中键角小，故A错误；
B．H和Na同主族，同一主族从上到下，元素非金属性递减，电负性递减，所以电负性：，故B正确；
C．溶于水会水解，生成NaOH和NH3，溶液显碱性，故C正确；
D．中含一个双键和一个三键，所以1ml含2mlσ键，故D正确；
故答案为：A。
10. 酸性溶液中过氧化氢能使Cr2O转化成蓝色的过氧化铬(CrO5，分子结构为 )，该反应可用来检验Cr2O的存在，其反应的离子方程式为4H2O2+Cr2O+2H＋=2CrO5+5H2O。下列说法正确的是
A. 过氧化铬中铬元素的化合价为＋5B. 1 ml CrO5分子中含有σ键数为6NA
C. CrO5分子中既有极性键又有非极性键D. 该反应中H2O2表现了还原性
【答案】C
【解析】
【分析】
【详解】A．O原子吸引电子的能力比Cr强，所以Cr为+6价，A错误；
B．1个CrO5分子中含有5个σ键，则1 ml CrO5分子中含有σ键数为5NA，B错误；
C．根据CrO5分子结构可知：该物质分子中含有Cr-O极性共价键、含有O-O非极性共价键，因此CrO5分子中既有极性键又有非极性键，C正确；
D．该反应中H2O2的组成元素化合价没有发生变化，因此H2O2不表现还原性，D错误；
故合理选项是C。
11. 多位化学家用简单的偶联反应合成了如下这个有趣的“纳米小人”分子。有关该分子的结构说法不正确的是
A. 该分子中的C原子采取的杂化方式有：、、
B. 该分子中的O原子采取杂化
C. “纳米小人”头部的所有原子不能在同一平面内
D. “纳米小人”手、脚部位的碳原子不杂化
【答案】D
【解析】
【详解】A．该分子中碳碳三键上C原子采取杂化，苯环上的C原子采取杂化，其他碳原子采取杂化，A正确；
B．该分子中的O原子有2对σ键电子对，有2对孤电子对，故其采取杂化，B正确；
C．“纳米小人”头部的C原子均为杂化，C原子与周围的H原子形成四面体，不在同一平面上，C正确；
D．“纳米小人”手、脚部位的碳原子都属于饱和碳原子，均采取杂化，D错误；
故选D。
12. 有关配合物的实验如图，下列说法错误的是
A. [Cu(H2O)4]2+中Cu2+提供空轨道，H2O中的O原子提供孤电子对
B. [Cu(NH3)4]2+与NH3比较，前者的H－N－H的键角小
C. 与Cu2+的配位能力：NH3＞H2O
D. 向CuSO4溶液中滴加过量氨水，也能得到深蓝色溶液
【答案】B
【解析】
【详解】A．配离子中中心原子提供空轨道，配体提供孤电子对，所以［Cu(H2O)6]2＋中的Cu2＋提供空轨道，H2O中的O原子提供孤电子对，两者结合形成配位键，故A正确；
B．在[Cu(NH3)4]2+离子中，因为孤电子对与成键电子的排斥作用大于成键电子对与成键电子的排斥作用，所以H-N-H键角会变大，[Cu(NH3)4]2+与NH3比较，前者的H-N-H的键角大，故B错误；
C．配合物向生成更稳定的配合物转化，所以判断NH3和H2O与Cu2+的配位能力：NH3>H2O，故C正确；
D．氨水呈碱性，向CuSO4溶液中滴加氨水，先生成氢氧化铜的蓝色沉淀，，继续滴加氨水，后沉淀溶解发生反应，形成铜氨溶液，为深蓝色溶液，故D正确；
故答案选B 。
【点睛】本题考查了配合物、配位键的形成等性质，明确反应原理是解本题关键，知道形成配合物的条件是：有提供空轨道的中心原子和有提供孤电子对的配位体，题目难度不大。
13. 氧烛可用于潜艇或密闭空间供氧，由下表中物质压制成形，其原理为受热时，利用d区元素形成的氧化物催化制氧剂分解产生下列说法正确的是
A. 氧烛供氧时，Al燃烧为分解提供能最且自身电子跃迁发光
B. 氧烛成分中的Fe也可以用Cu来代替
C. 吸收氯气时发生反应
D. 氧烛燃尽后残留物可以全部溶解在足量氢氧化钠溶液中
【答案】A
【解析】
【详解】A．KClO3分解条件是催化剂、加热，Al燃烧能放出大量热，可为KClO3分解提供能量，A正确；
B．Cu位于周期表的ds区，不符合形成氧化物催化剂的要求，不可代替Fe，B错误；
C．BaO2中氧元素为-1价，吸收Cl2时，Cl2作氧化剂，被还原生成Cl-，BaO2中的氧被氧化生成O2，反应的化学方程式为：，C错误；
D．氧烛燃烧时，Fe形成氧化物催化剂，Fe的氧化物不溶于NaOH溶液，D错误；
故选A。
14. 从微粒结构角度分析，下列说法错误的是
A. P4和CH4虽都是正四面体型分子但键角却不相等
B. 32 g斜方硫()分子中含共用电子对数目为NA
C. BCl3和PCl5中心原子均不满足8电子稳定结构
D. 三氧化硫有单分子气体和三聚分子固体()两种存在形式，两种形式中S原子的杂化轨道类型相同
【答案】D
【解析】
【详解】A．P4是正四面体四个顶角各有一个P原子，每两条连线之间夹角为60°，而CH4是正四面体四个顶角各有一个H原子，中心有一个C原子，C与H之间连线两两夹角109°28′，故A正确；
B．根据斜方硫的结构式，可知1个斜方硫分子有8个单键，即共用电子对数为8，32g的斜方硫共用电子对数，故B正确；
C．BCl3的B原子最外层为6个电子，而PCl5的P原子最外层有10个电子，BCl3和PCl5中心原子均不满足8电子稳定结构，故C正确；
D．单分子三氧化硫的S原子价层电子对数为3，其杂化方式为sp2，属于平面结构，三聚分子固体根据结构式可知，其S原子成键方式为4个键，为四面体结构，杂化方式为sp3，故D错误；
故选D。
15. C3+的八面体配合物CClm·nNH3中配离子的空间构型如图所示，其中数字处的小圆圈表示NH3分子或Cl－，C3+位于八面体的中心。若1ml配合物与AgNO3作用生成2mlAgCl沉淀，则n的值是
A. 2B. 3C. 4D. 5
【答案】D
【解析】
【详解】由1ml配合物与AgNO3作用生成2mlAgCl沉淀，知道1ml配合物电离出2ml Cl-，即配离子显+2价，又因为外界有2个Cl-，且C显+3价，所以[CClm•nNH3]2+中有1个氯原子，即m=1，又因为配位数为6，所以n=6-1=5，故选：D。
二.填空题（共4题，共60分）
16. 根据可观察、可测量的宏观实验事实，经过分析和推理，可揭示原子结构的奥秘。
（1）下列Li原子电子排布图表示的状态中，能量最高的为________。
A. B.
C. D.
（2）基态钒原子的结构示意图为________；
（3）研究发现，正离子的颜色与未成对电子数有关，如：、、等。呈无色，其原因是________（从微粒结构的角度进行描述）。
（4）钠在火焰上灼烧产生的黄光是一种原子________光谱（选填“发射”或“吸收”）。
（5）第四周期的元素形成的化合物在生产生活中有着重要的用途。
①镍铬钢抗腐蚀性能强，基态铬原子的价电子排布式为________，镍在周期表中的位置为________。
②“玉兔二号”月球车通过砷化镓（GaAs）太阳能电池提供能量进行工作。基态砷原子的电子占据最高能级的电子云轮廓图为________形。砷的电负性比镓________（填“大”或“小”）。
（6）随着科技的不断发展，人类对原子结构的认识不断深入，新型材料层出不穷。表中列出了第三周期的几种元素的部分性质：
①预测值的区间：________~________。
②表中五种元素的第一电离能由大到小的顺序是________（写元素符号）。
【答案】（1）C （2）
（3）的核外电子排布为，没有未成对电子
（4）发射 （5） ①. ②. 第4周期Ⅷ族 ③. 哑铃 ④. 大
（6） ①. 1.5 ②. 2.5 ③. Cl＞P＞S＞Al＞Na
【解析】
【小问1详解】
D为锂原子的基态，符合能量最低原理，A中1s能级的1个电子跃迁到2s能级，B中1s能级的2个电子分别跃迁到2s能级、2p能级，C中1s能级的2个电子跃迁到2p能级，2p能级的能量高于2s，2s能级的能量高于1s，故C的能量最高，答案选C；
【小问2详解】
基态钒原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d34s2，其原子结构示意图为，
【小问3详解】
的核外电子排布为，没有未成对电子，故呈无色；
【小问4详解】
钠在火焰上灼烧时，原子中的电子吸收了能量，但处于能量较高轨道上的电子是不稳定的，这时就将多余的能量以黄光的形式放出，故钠在火焰上灼烧产生的黄光是一种原发射光谱；
【小问5详解】
①铬的原子序数为24，基态铬原子价层电子排布式为3d54s1；镍在周期表中的位置为第4周期Ⅷ族；
②基态As原子核外电子排布式为[Ar]3d104s24p3，最高能级为p，电子云轮廓图为哑铃形；Ga的原子半径比As大，对电子的束缚力没有As强，电负性：As>Ga；
【小问6详解】
①同周期元素从左到右元素电负性逐渐增，则x值的区间为1.5～2.5之间；
②根据主要化合价可知，a为Cl，b为S，c为P，d为Al，e为Na，同周期元素从左到右第一电离能呈增大的趋势，P元素因为3p轨道半充满较稳定，则第一电离能由大到小顺序为Cl＞P＞S＞Al＞Na。
17. 回答下列问题
（1）“棕色环”现象是检验溶液中的一种方法。向含有溶液的试管中加入，随后沿管壁加入浓硫酸，在溶液界面上出现“棕色环”，研究发现棕色物质化学式为。
①中N元素采取________杂化，其立体构型为________（填名称）；
②中一种配体实际上是，则其中Fe元素的化合价为________；写出的一种等电子体的化学式________；
③中微粒间不存在的作用力有________；
a.极性键 b.非极性键 c.σ键 d.π键 c.配位键 f.离子键
④与等金属离子形成的配合物中配位原子一般是S而不是N，其原因是________。
（2）太阳能电池板主要材料为单晶硅或多晶硅。Si的价电子轨道表示式为________；可发生水解反应，机理如下。含s、p、d轨道的杂化类型有A.、B.、C.，中间体中Si采取的杂化类型为________（填字母）。
（3）碳可以形成多种有机化合物，右图是噻吩的结构，其分子中所有原子都在一个平面上。
①噻吩结构中C原子的杂化方式为________；
②分子中的大π键可以用符号表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数（如苯分子中的大π键可表示为）。请问噻吩中的大π键表示为________。
（4）最简单的硼烷是，其分子结构如下左图，B原子的杂化方式为________。
（5）硅酸盐中的硅酸根离子通常以［］四面体（如右上图1所示）的方式形成链状、环状或网络状复杂阴离子，图2所示为一种环状硅酸根离子，其钠盐的化学式为________。
（6）熔融时形成一种能导电的液体，测得其中含有一种正四面体形阳离子和一种正八面体形阴离子。则熔融的电离方程式为________。
【答案】（1） ①. ②. 平面三角形 ③. ＋1 ④. CO或 ⑤. b ⑥. 元素的电负性S＜N
（2） ①. ②. B
（3） ①. 杂化 ②.
（4）杂化
（5）
（6）
【解析】
【小问1详解】
①中N原子周围的价层电子对数为：3+(5+1-3×2)=3，故N元素采取sp2杂化，根据价层电子对互斥理论或杂化轨道理论可知，其立体构型为平面三角形，故答案为：sp2；平面三角形；
②[Fe(NO)(H2O)5]SO4中一种配体实际上是NO+，H2O不带电，硫酸根带2个单位负电荷，则其中Fe元素的化合价为+1；等电子体是指原子总数相同价电子总数相等的微粒，故NO+的一种等电子体的化学式CO或N2，故答案为：+1；CO或N2；
③[Fe(NO)(H2O)5]SO4中含有的作用力类型有：[Fe(NO)(H2O)5]2+与硫酸根离子之间的离子键，[Fe(NO)(H2O)5]2+内部Fe+与NO+、H2O之间的配位键，NO+、里N和O之间、S和O之间的σ键和π键，H2O里的H-O之间的极性键，没有非极性键，故答案为：b；
④由于元素的电负性S＜N，N对电子的束缚力强，SCN−与Fe3+等金属离子形成的配合物中配位原子一般是S而不是N。
【小问2详解】
Si的原子序数为14，其价电子排布式为3s23p2，价电子轨道表示式为；中间体SiCl4(H2O)中Si和4个Cl-、1个H2O结合，价层电子对数是5，所以Si采取的杂化类型可能是sp3d，故选B。。
【小问3详解】
①噻吩分子中所有原子都在一个平面上，所以C原子采取sp2杂化；
②噻吩是平面结构，所以C原子和S原子均采取sp2杂化，C的价电子数为4，sp2杂化后，未杂化的p轨道上有1个电子，S的价电子数为6，sp2杂化后，未杂化的p轨道上有2个电子，所以共有6个电子形成π键，表示为。
【小问4详解】
由图可知硼烷B2H6中B的价层电子对数为4，所以B原子的杂化方式为sp3。
【小问5详解】
由图可知环状硅酸根离子含有6个硅氧四面体结构，含有硅原子个数为6、18个O原子，Si的化合价为+4、O氧元素化合价为-2，则环状硅酸根离子带故12个单位负电荷，所以其钠盐的化学式为：Na12Si6O18。
【小问6详解】
PCl5熔融时形成一种能导电的液体，测得其中含有一种正四面体形阳离子和一种正八面体形阴离子。N和P是同主族元素，则正四面体形的阳离子是，正八面体形的阴离子为，则PCl5熔融的电离方程式为2PCl5=+。
18. 氮族元素（N、P、As、Sb等）及其化合物在工农业生产、环境等方面有重要应用和影响。
Ⅰ.氮族元素氢化物（、、）的某种性质随R的核电荷数的Y变化趋势如图所示。
（1）Y轴可表示的氢化物（）性质可能是________。
a．沸点b．稳定性c．分子间作用力 d．R－H键能
Ⅱ.磷化氢（）是粮食储备常用的高效熏蒸杀虫剂。工业制备的流程如图。
（2）PH3电子式为________。
（3）白磷和烧碱溶液反应的化学方程式为________，次磷酸属于________（填“一”“二”或“三”）元酸。
（4）若起始时有参加反应，则整个工业流程中共生成________（忽略产物的损失）。
（5）释放到大气中的废气，可与类温室气体竞争羟基自由基·OH，通过反应不断被消耗，进而减缓了大气中通过反应对类温室气体进行化学清除的速率。请从物质结构角度解释对·OH更具竞争优势的原因________。
（6）用Ni／／催化剂催化分解机理如下，实现了污染物资源化转化。
图中P-H键夹角a、β、γ角度最大的为________。
Ⅲ.雄黄（）、雌黄（）都是自然界中常见的砷的化合物，自古有“信口雌黄”、“雄黄入药”之说。
（7）雄黄分子的结构如右，其分子中是否含有S-S键________（填“是”或“否”）
（8）已知雌黄分子中没有π键且各原子最外层均达到8电子稳定结构，由此判断雌黄在水中的溶解性为________（填“可溶”或“不溶”），原因是________。
【答案】（1）bd （2）
（3） ①. ②. 一
（4）2.5 （5）P的半径大于C，相比于C-H键，P-H键长更长，键能更小，更容易断裂产生H·与·OH结合
（6）β （7）否
（8） ①. 不溶 ②. 雌黄分子为非极性分子
【解析】
【小问1详解】
a．氢化物的熔沸点与其相对分子质量成正比，但含有氢键的熔沸点最高，氨气分子间存在氢键，因此沸点最高，所以沸点高低顺序是NH3、AsH3、PH3，a错误；
b．元素的非金属性越强，其氢化物越稳定，非金属性N>P>As，所以氢化物的稳定性随着原子序数增大而减弱，b正确；
c．NH3、PH3、AsH3的相对分子质量逐渐增大，分子间作用力逐渐增大，与图示曲线不相符，c错误；
d．原子半径越小，R-H键能越大，原子半径N＜P＜As，所以键能由大到小的顺序为NH3、PH3、AsH3，d正确；
答案选：bd；
【小问2详解】
PH3的电子式：；
【小问3详解】
白磷和烧碱溶液反应的化学方程式：；白磷和过量的烧碱溶液反应生成NaH2PO2，即次磷酸只能电离出一个氢离子，故次磷酸为一元酸；
【小问4详解】
次磷酸分解生成磷酸和磷化氢，根据原子守恒和化合价升降守恒，得化学方程式：，若起始时有参加反应，则有关系式：，故整个工业流程中共生成2.5mlPH3；
【小问5详解】
对·OH更具竞争优势的原因：P的半径大于C，相比于C-H键，P-H键长更长，键能更小，更容易断裂产生H·与·OH结合；
【小问6详解】
根据孤电子对及成键电子对键斥力可知，P-H键夹角角度最大的为β；
【小问7详解】
S为第VIA元素，可形成2个共价键，As为第VA元素，可形成3个共价键，则白球代表S原子，不含S-S键；
【小问8详解】
雌黄在水中的溶解性为不溶，因为雌黄分子为非极性分子，而水分子为极性分子。
19. 二氯化一氯五氮合钴可用作聚氯乙烯的染色剂和稳定剂。
已知：不溶于水和乙醇；
是粉红色不溶于水的固体；
是棕褐色不溶于水的固体。
Ⅰ.制备：装置和简化流程如图。
（1）步骤I 在仪器a中依次加入、和20mL浓氮水，并不断搅拌，充分反应，仪器a的名称是________；加入浓氨水前先加的原因有________。
（2）步骤ii ①请补齐该步骤发生的相关反应的离子方程式：_____
□________+□+□□□________
②加入20mL5％的操作方式为________。
A.过滤出黄色沉淀，向沉淀中加入 B.向黄色悬浊液中加入
C.一次性快速倒入 D.控温缓慢滴加
（3）步骤iii 待溶液中停止产生气泡后，缓慢加入20mL浓盐酸，在85℃水浴中加热20min，所得混合物冷却至室温，抽滤、洗涤、烘干得到产品。产品洗涤时必须使用的试剂有①溶液、②无水乙醇、③冰水，洗涤过程中这三种试剂的使用先后顺序为________（用序号填写）。
Ⅱ.产品测定
（4）取0.3g产品加入强碱溶液，加热煮沸，将蒸出的氨气用的盐酸完全吸收。滴加2～3滴甲基橙，再用溶液滴定，达到终点时共消耗NaOH溶液22.00mL。产品中N的质量分数为________（结果保留三位有效数字）。
Ⅲ.实验探究
（5）实验小组在制备过程中发现溶液中直接加入，不被氧化，据此认为加入浓氨水和对的氧化产生了影响，提出以下猜想并设计、进行实验验证。
猜想1：加入溶液，增强了的氧化性。
猜想2：加入浓氨水形成配合物，增强了离子的还原性。
实验结论；猜想1不合理，猜想2合理。
①a是________，b是________。
②请从物质结构角度解释猜想2合理可能的原因________。
【答案】（1） ①. 三颈烧瓶（三口烧瓶） ②. 抑制电离，增大浓度、控制体系碱性且提供，防止生成，利于配合物生成
（2） ①. ②. BD
（3）③①② （4）18.7％
（5） ①. 溶液 ②. 0.5mL浓氨水 ③. 形成配合物时进行轨道杂化方式，改变了电子排布方式，从而影响其得电子能力。或价态相对较低，与配体结合后，由于电子间的静电排斥作用明显，失电子增强。等合理推测均可得分。
【解析】
【分析】CCl2在氯化铵溶液和氨水条件下反应生成，再被过氧化氢氧化得到，再和浓盐酸反应生成目标物。
【小问1详解】
仪器a的名称是三颈烧瓶（三口烧瓶），加入浓氨水前先加的原因有：抑制电离，增大浓度、控制体系碱性且提供，防止生成，利于配合物生成。
【小问2详解】
①步骤ⅱ中和H2O2发生反应生成，根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为：；
②CCl2在氯化铵溶液和氨水条件下反应生成，由于后续反应需要H2O参与，不能将过滤出来，为使反应更加充分，不能一次性快速倒入H2O2溶液，则加入20mL5％的操作方式为：向黄色悬浊液中加入且要控温缓慢滴加，故选BD。
【小问3详解】
根据已知：不溶于水和乙醇，洗涤操作为：先用冰水洗涤2~3次，取最后一次洗涤液，滴加AgNO3溶液，若无明显现象，再用无水乙醇洗涤2~3次，①溶液、②无水乙醇、③冰水，洗涤过程中这三种试剂的使用先后顺序为③①②。
【小问4详解】
根据NH3+HCl=NH4Cl、HCl+NaOH=NaCl+H2O，产品中N的质量分数为≈18.7%；
【小问5详解】
①根据对比实验的控制原则，实验2、3分别比较氯化铵溶液和浓氨水对实验的影响，则a是0.5mL氯化铵溶液，b是0.5mL浓氨水；
②猜想2合理可能的原因为：形成配合物时进行轨道杂化方式，改变了电子排布方式，从而影响其得电子能力。或价态相对较低，与配体结合后，由于电子间的静电排斥作用明显，失电子增强。等合理推测均可得分。成分
Al
Fe
、
作用
燃烧物
产生催化剂
制氧剂
吸收剂
定型齐
元素编号
a
b
c
d
e
电负性
3.0
2.5
1.5
0.9
主要化合价
-1，+7
-2，+6
-3，+5
+3
+1
实验编号
试剂
现象
1
0.5mL水
无明显变化
2
a
无明显变化
3
b
溶液变为深红色，且出现棕褐色沉淀
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