92,江苏省南京师范大学附属中学2023-2024学年高二上学期 期末考试化学试卷
展开相对原子质量:
一、单项选择题:每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1. 结构为…-CH=CH-CH=CH-CH=CH-CH=CH-…的高分子化合物用碘蒸气处理后,其导电能力大幅提高。上述高分子化合物的单体是
A. 乙炔B. 乙烯C. 丙烯D. 1,3-丁二烯
【答案】A
【解析】
【详解】试题分析:根据高分子化合物的结构简式可知,该物质属于加聚产物,链节是-CH=CH-,因此单体是乙炔,答案选A。
考点:考查高分子化合物单体的判断
2. 某有机化合物有碳、氢、氧三种元素组成,其红外光谱图有C-H键、O-H键、C-O键的振动吸收,该有机物的相对分子质量是60,则该有机物的结构简式是
A B.
C. D.
【答案】C
【解析】
【详解】A.有机物的相对分子质量为60,含有C-H键、C-O键,但不含有O-H键,A不符合题意;
B.的相对分子质量为74,B不符合题意;
C.的相对分子质量为60,分子中含有C-H键、O-H键、C-O键,C符合题意;
D.的相对分子质量为60,含有C-H键、C-O键,但不含有O-H键,D不符合题意;
故选C。
3. 下列各组物质中,一定属于同系物的是
A. 异丁烷、新戊烷B. 、您看到的资料都源自我们平台,家威鑫 MXSJ663 免费下载 C. D. 、
【答案】A
【解析】
【详解】A.异丁烷、新戊烷均属于链状烷烃,结构相似,分子组成相差1个CH2原子团,互为同系物,A正确;
B.、官能团不同,即结构不相似,不属于同系物,B错误;
C.结构不相似,不属于同系物,C错误;
D.具体结构未知,与不一定属于同系物,D错误;
故选A。
4. 抗癌药物CADD522的结构如图。关于该药物的说法不正确的是
A. 该物质含有羧基等官能团
B. 含有4个手性碳原子
C. 该物质中所有碳原子一定共平面
D. 碳原子杂化方式有sp2和sp3
【答案】C
【解析】
【详解】A.该物质分子中含有羧基、碳氯键、酰胺基等官能团,A正确;
B.该物质中,带“∗”的碳原子为手性碳原子,共含有4个手性碳原子,B正确;
C.该物质中,带“∗”的碳原子都连有三个碳原子,为sp3杂化,它们不可能共平面,C不正确;
D.该物质分子中,连有双键的碳原子都发生sp2杂化,连有4个单键的碳原子都发生sp3杂化,D正确;
故选C。
5. 萜类化合物广泛存在于动植物体内,关于下列萜类化合物的说法正确的是
A. 和都属于芳香族化合物
B. 、和均能使酸性溶液褪色
C. a和溴的四氯化碳溶液反应只能得到1种产物
D. 和均能与新制的反应生成红色沉淀
【答案】B
【解析】
【详解】A.a中没有苯环,不属于芳香族化合物,A错误;
B.a中的碳碳双键、b中与苯环相连的甲基、c中的醛基均可以被酸性高锰酸钾溶液氧化使酸性溶液褪色,B正确;
C.a中含有2个碳碳双键,可以和溴加成其中1个或2个,故和溴的四氯化碳溶液反应能得到1种以上产物,C错误;
D.与新制反应的官能团为醛基,只有c可以与新制反应,而b不能,D错误;
故选C。
6. 欲使与的混合溶液转变成中性溶液,在不用指示剂的情况下,选用的物质是
A. 氨水B. C. D.
【答案】B
【解析】
【详解】A.与HCl反应生成,溶液呈酸性,要使溶液转变成中性,加入的氨水要过量,但不易控制,需要指示剂确定何时达到中性,A错误;
B.CaCO3不溶于水,与HCl反应生成CaCl2,加入过量CaCO3使HCl完全反应即可使溶液呈中性,不需要指示剂,B正确;
C.Na2CO3与HCl反应生成NaCl,但Na2CO3用量不易控制,需要指示剂确定何时达到中性,C错误;
D.NaOH能中和HCl,但用量不易控制,需要指示剂确定何时达到中性,D错误;
故选B。
7. 下列说法正确的是
A. 一定条件下反应达到平衡时,
B. 在常温下能自发进行,则该反应的
C. 室温下,的溶液与的溶液等体积混合,溶液
D. 对于乙酸与乙醇的酯化反应(),加入少量浓硫酸并加热,该反应的反应速率和平衡常数均增大
【答案】C
【解析】
【详解】A.反应速率比等于系数比,若,则正逆反应速率不相等,不平衡,A错误;
B.反应为熵减的反应,根据反应能自发,在常温下该反应能自发进行,则该反应为放热反应,,B错误;
C.醋酸为弱酸部分电离,室温下,pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合,反应后CH3COOH有剩余,发生电离后使溶液显酸性,pH<7,C正确;
D.对于乙酸与乙醇的酯化反应(ΔH<0,为放热反应),加入少量浓硫酸并加热,该反应的反应速率增大,但平衡常数减小,D错误;
故选C。
8. 由溴乙烷制取乙二醇,依次发生反应的类型是
A. 取代、加成、水解B. 消去、加成、取代
C. 水解、消去、加成D. 消去、水解、取代
【答案】B
【解析】
【详解】卤代烃发生消去反应生成乙烯,乙烯与Br2加成生成1,2-二溴乙烷,再发生水解反应(取代反应)生成乙二醇。故选B。
9. 下列有关除杂质(括号中为杂质)的操作中,错误的是
A. 溴苯(溴):加入足量NaOH溶液充分振荡,分液,弃水层
B. 苯(苯酚):加溴水,振荡,过滤除去沉淀
C. 溴乙烷(乙醇):加水振荡,分液,弃水层
D. 乙酸乙酯(乙酸):加饱和碳酸钠溶液,充分振荡,分液,弃水层
【答案】B
【解析】
【详解】A.溴与NaOH反应后,与溴苯分层,则加NaOH溶液振荡,分液,弃水层得到溴苯,故A正确;
B.溴、三溴苯酚均易溶于苯,不能除杂,应选NaOH溶液、分液除杂,故B错误;
C.乙醇与水互溶,溴乙烷不溶于水,则多次加水振荡,分液,弃水层得到溴乙烷,故C正确;
D.乙酸与饱和碳酸钠溶液反应后,与乙酸乙酯分层,则加饱和碳酸钠溶液,充分振荡,分液,弃水层得到乙酸乙酯,故D正确;
故选B。
10. 下列实验操作能达到实验目的的是
A. 用湿润的试纸测量醋酸溶液的
B. 将4.0g固体置于100mL容量瓶中,加水至刻度,配制溶液
C. 用装置甲蒸干溶液制无水固体
D. 用装置乙除去实验室所制乙烯中的少量
【答案】D
【解析】
【详解】A.用水湿润的pH试纸测量溶液的pH所测为稀释液的pH,不是原溶液的pH,实验操作错误,不能达到实验目的,A项错误;
B.配制物质的量浓度的溶液的实验步骤为:计算、称量(或量取)、溶解(或稀释)、冷却、转移及洗涤、定容、摇匀、装液,由于容量瓶上有容积、温度和唯一刻度线,若将氢氧化钠直接置于容量瓶中,加水后氢氧化钠溶于水会放热引起容量瓶的容积发生变化,引起实验误差,B项错误;
C.在AlCl3溶液中存在水解平衡:,若用甲装置蒸干氯化铝溶液,由于HCl的挥发,加热后水解平衡正向移动,最终AlCl3完全水解成氢氧化铝固体,不能得到AlCl3固体,C项错误;
D.SO2属于酸性氧化物,能被NaOH溶液吸收,乙烯与NaOH溶液不反应且乙烯难溶于水,可通过盛有NaOH溶液的洗气瓶除去乙烯中少量的SO2,D项正确;
故答案为:D。
11. 室温下进行下列实验,根据实验操作和现象所得到的结论正确的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.、溶液的浓度相同,加入少量溶液,生成的黄色沉淀是AgI,说明AgI比AgCl更难溶,因此,A正确;
B.、溶液的浓度大小未知,无法根据pH大小比较它们的水解程度,也就无法比较、电离出的难易程度,B错误;
C.易挥发,制得的气体中含有,而与乙烯一样,能使酸性溶液褪色,因此该方法不能检验制得的气体是否为乙烯,C错误;
D.向苯酚浊液中加入溶液,浊液变清,是因为二者反应生成碳酸氢钠和苯酚钠,根据强酸制取弱酸知,苯酚的酸性大于碳酸氢根离子的酸性,但不能确定苯酚的酸性强于的酸性,D错误;
故选A。
12. 室温下,通过下列实验探究NaHSO3溶液的性质
下列有关说法正确的是
A. 0.1ml·L-1NaHSO3溶液中存在c(H+)=c(OH-)+c()-c(H2SO3)
B. 实验2说明NaHSO3溶液具有漂白性
C. 依据实验3的现象,不能得出Ksp(BaSO3)<2.5×10-5的结论
D. 实验4中生成的刺激性气体可能为Cl2
【答案】A
【解析】
【详解】A.0.1ml·L-1NaHSO3溶液中,依据物料守恒可得:c(Na+)=c()+c()+c(H2SO3),依据电荷守恒可得:c(Na+)+ c(H+)= c()+2c()+c(OH-),从而得出c(H+)=c(OH-)+c()-c(H2SO3),A正确;
B.实验2中,NaHSO3溶液具有还原性,酸性KMnO4溶液被还原,从而褪色,B不正确;
C.实验3中,c()=0.005ml/L,c()<0.005ml/L,c(Ba2+)=0.005ml/L,则Ksp(BaSO3)=(<0.005)×0.005<2.5×10-5,C不正确;
D.实验4中,向0.1ml/LNaHSO3溶液中滴加稀盐酸,发生反应NaHSO3+HCl=NaCl+H2O+SO2↑,D不正确;
故选A。
13. 水体中重金属铅的污染问题备受关注。溶液中及其与形成的微粒的物质的量分数随溶液变化的关系如图所示。已知的。向溶液中滴加氨水关于该过程的说法正确的是
A. 的物质的量分数先减小后增大
B. 与的比值先减小后增大
C. 时,存在的阳离子有、、和
D. 溶液中与浓度相等时,氨主要以的形式存在
【答案】C
【解析】
【分析】由图示可知,Pb2+与OH–依次形成Pd(OH)+、Pd(OH)2、、四种微粒,据此分析。
【详解】A.随着pH的增大,Pb2+的浓度分数逐渐减小,当pH=10时,Pb2+的浓度分数减小为0,A错误;
B.与Pb2+在同一溶液中,c()与c(Pb2+)的比值等于其物质的量之比,滴加氨水过程中,随着pH的增大,n(Pb2+)逐渐减小,n()不变,n()与n(Pb2+)的比值增大,故c()与c(Pb2+)的比值增大,pH>10,c(Pb2+)减小为0时,比值无意义,B错误;
C.当pH=7时,根据图示可知,溶液中存在的阳离子有Pb2+、Pb(OH)+、H+以及,C正确;
D.当溶液中Pb2+与Pb(OH)2浓度相等时,由图可知,此时溶液pH约等于8,由NH3·H2O电离常数Kb==1.74 ×10-5,则===17.4,故溶液中氨主要以形式存在,D错误;
故答案选C。
二、非选择题(共61分)
14. 苯乙烯是生产塑料和合成橡胶的重要有机原料,国内外目前生产苯乙烯的方法主要是乙苯催化脱氢法,反应方程式为:
(1)实际生产过程中,通常向乙苯中掺混氮气(N2不参与反应),保持体系总压为100kPa下进行反应,不同投料比m下乙苯的平衡转化率随反应温度变化关系如图所示(其中投料比m为原料气中乙苯和N2的物质的量之比,取值分别为1:0、1:1、1:5、1:9)。
①乙苯催化脱氢反应的∆H______0(填“>”或“<”).
②投料比m为1:9的曲线是______(填m1、m2、m3或m4).
(2)近年来,有研究者发现若将上述生产过程中通入N2改为通入CO2,在CO2气氛中乙苯催化脱氢制苯乙烯更容易进行,反应历程如图:
①该过程中发生的总反应化学方程式为______.
②根据反应历程分析,催化剂表面酸碱性对乙苯脱氢反应性能影响较大,如果催化剂表面碱性太强,乙苯的转化率______(填“升高”或“降低”)。
(3)苯乙烯与溴苯在一定条件下发生Heck反应:
根据上表数据,下列说法正确的是______。
A. 最佳反应温度为100℃B. 最佳反应时间为16h
C. 温度过高时催化剂活性可能降低D. 反应产物是顺式结构
【答案】14. ①. > ②. m4
15. ①. (g)+CO2(g)(g)+CO(g)+H2O(g) ②. 降低 16. C
【解析】
【小问1详解】
①由图像可知,相同m值时温度越高,乙苯的转化率越大,则乙苯催化脱氢反应的∆H>0。
②由反应方程式可知,该反应为气体分子数增大的反应,增大N2的用量,相当于减小压强,平衡正向移动,则投料比m越小,乙苯的转化率越高,所以投料比为1:9的曲线是m4。
小问2详解】
①该过程中,反应物为(g)、CO2(g),最终生成物为(g)、CO(g)、H2O(g),发生的总反应化学方程式为(g)+CO2(g)(g)+CO(g)+H2O(g)。
②根据反应历程分析,催化剂表面需要活化吸附,该微粒带负电荷,如果催化剂表面碱性太强,则带负电荷的氢氧根离子较多,不利于的吸附,且碱性物质会和二氧化碳反应,导致吸附在催化剂表面的二氧化碳发生反应,从而降低乙苯的转化率。
【小问3详解】
A.从表中数据可以看出,最佳反应温度为140℃,此时产率高于100℃时的产率,A不正确;
B.16h时,产率为86.2%,而140℃、14h时产率为96.6%,所以最佳反应时间为14h,B不正确;
C.温度升高时,产率先增大后减小,则温度过高时催化剂活性可能降低,C正确;
D.反应产物中,两个相同的原子或原子团在双键的两侧,是反式结构,D不正确;
故选C。
【点睛】温度适当升高,有利于增大催化剂的活性,温度过高,催化剂的活性可能降低或丧失。
15. 回答下列问题
(1)电解锰渣主要含MnSO4、MnO2、PbSO4、CaSO4及少量的SiO2、Fe2(SO4)3。利用电解锰渣回收铅的工艺如下图所示:
已知:,,,回答下列问题:
①“还原酸浸”时,MnO2氧化PbS生成S的离子方程式为_____________。
②“浸出液”含有的盐类主要有MnSO4和少量的CaSO4、______(填物质的化学式)。
③从平衡移动的角度看“浸铅”反应中PbSO4转化为______(填物质的化学式)。若“浸铅”后所得溶液中c(Pb2+)=c(Ca2+)=0.1 ml/L,为实现铅与钙的分离,应控制溶液中c()的范围是______。(当溶液中金属离子浓度小于10-5 ml/L,可以认为该离子沉淀完全。)
④“沉铅”时滤液主要的主要成分除CH3COONH4外,还有______(填物质的化学式)。
(2)利用 PbSO4可制备PbCrO4:以PbSO4、Na2Cr2O7和NaOH为原料,通过混合后进行沉淀转化可制得PbCrO4。
已知:PbCrO4的产率(η)随pH的变化如图所示。
①加入NaOH的作用为______.
②pH>8时,PbCrO4产率下降的原因为______.
(3)25℃时,,H2S的Ka1=1.1×10-7,Ka2=1.3×10-13。
反应平衡常数K=______(用Ksp、Ka1、Ka2表示),经计算可判断CuS难溶于稀硫酸。
【答案】(1) ①. MnO2+PbS+4H++=Mn2++PbSO4+S+2H2O ②. FeSO4 ③. (CH3COO)2Pb ④. 7.4×10-9 ml/L<c()<2.8×10-8 ml/L ⑤. (NH4)2SO4
(2) ①. 反应消耗溶液中H+,使平衡+H2O2+2H+正向移动而转化为,因而可促使PbSO4转化为PbCrO4 ②. Pb2+反应转化为Pb(OH)2沉淀,从而导致PbCrO4产率降低
(3)
【解析】
【分析】电解锰渣主要含MnSO4、MnO2、PbSO4、 CaSO4及少量的SiO2、Fe2(SO4)3,电解锰渣中加入稀硫酸、PbS,在还原酸浸时,氧化产物是S,“浸出液”含有的盐主要有MnSO4和少量的FeSO4,则MnSO4 (电解锰渣中的)、PbSO4、SiO2、CaSO4不反应,MnO2、Fe2(SO4)3与PbS发生氧化还原反应,使得浸出液中含有MnSO4、少量CaSO4和FeSO4,固体中的硫酸铅在浸铅时与醋酸铵反应生成醋酸铅,醋酸铅在沉铅时与碳酸氢铵反应生成碳酸铅。
【小问1详解】
①“还原酸浸”时,MnO2氧化PbS生成S,MnO2被还原产生Mn2+,根据电子守恒、电荷守恒、原子守恒,可得该反应的离子方程式为:MnO2+PbS+4H++=Mn2++PbSO4+S+2H2O;
②CaSO4微溶于水,所以“浸出液”含有的盐类主要有MnSO4和少量的CaSO4、FeSO4;
③“浸铅”时发生反应:PbSO4(s)+2CH3COO-(aq)Pb(CH3COO)2Pb(aq)+(aq),该反应是可逆反应,当向溶液中加入CH3COONa时,溶液中c(CH3COO-)增大,CH3COO-与溶液中的Pb2+结合形成更难溶的(CH3COO)2Pb,促使平衡正向移动,从而使PbSO4转化为(CH3COO)2Pb;
当溶液中金属离子浓度小于10-5 ml/L时,可以认为该离子完全沉淀,则当铅离子完全沉淀时,c()>;使Ca2+开始沉淀的c()<,故溶液中c()的范围为: 7.4×10-9 ml/L<c()<2.8×10-8 ml/L;
④由于“浸铅”反应PbSO4+2CH3COONH4=Pb(CH3COO)2+(NH4)2SO4,因此“沉铅”的主要副产物除CH3COONH4外,还有(NH4)2SO4;
【小问2详解】
①加入NaOH溶液,反应消耗H+,使平衡+H2O2+2H+正向移动而转化为,与PbSO4电离产生的Pb2+反应生成PbCrO4沉淀;
②当溶液的pH>8时,溶液中c(OH-)增大,PbSO4溶解电离产生的部分Pb2+与OH-反应产生Pb(OH)2沉淀,而导致反应产生PbCrO4的产率降低;
【小问3详解】
反应的平衡常数K===。
16. 以天然气为原料经下列反应路线可得工程塑料PBT(聚对苯二甲酸丁二酯)。
已知:.
(1)A的结构简式为______.
(2)核磁共振氢谱显示B分子结构中只有一组峰,则B的结构简式是______.B的同分异构体中含有两个羟基和一个醛基的结构简式为______.
(3)E的结构简式是______.
(4)F和二元羧酸聚合生成PBT,PBT的结构简式为______。
(5)天然气中含有的杂质可用通过复分解反应除去(脱硫),产物中通入在一定条件下又生成和。天然气脱硫时的化学方程式是______.
【答案】16. HCHO
17. ①. ②.
18. HOCH2-C≡C-CH2OH
19. 20.
【解析】
【分析】甲醇氧化生成甲醛,结合A、B的分子式可以知道,B为3分子甲醛形成,B分子结构为六元环状化合物,应是3分子甲醛之间的加成反应生成B,故B的结构简式为: ;由E→F的转化及F分子式可以知道,E中含有4个C原子,由A+D→E,再根据已知反应信息可以知道,该反应为2分子甲醛与乙炔发生加成反应,D为HCCH,E为HOCH2-C≡C-CH2OH,E与氢气发生加成反应生成F,故F结构简式为HO—CH2—CH2—CH2—CH2—OH,F与二元羧酸通过酯化反应形成高聚物PBT。
【小问1详解】
根据分析可知,A的结构简式为HCHO。
【小问2详解】
B的结构简式为: ,B的同分异构体与葡萄糖结构类似,该异构体中含有1个-CHO,2个羟基-OH,为链状结构,该同分异构体的结构简式为。
【小问3详解】
根据分析可知,E的结构简式为HOCH2-C≡C-CH2OH。
【小问4详解】
F与对苯二甲酸通过酯化反应形成高聚物PBT(聚对苯二甲酸丁二酯)为。
【小问5详解】
复分解反应的实质两种化合物互相交换成分生成新的化合物的反应,则
天然气脱硫时,发生复分解反应的化学方程式为:。
17. 碳骨架的构建是有机合成的重要任务之一。从基础化工原料乙烯出发,针对二酮H设计了如下合成路线:
回答下列问题:
(1)由A→B的反应中,乙烯碳碳双键中的______键断裂(填“”或“”).
(2)A→B的反应属于______反应,D→E的反应属于______反应。
(3)D的同分异构体中与其具有相同官能团,核磁共振氢谱有三组峰,峰面积之比为9:2:1的结构简式为______.
(4)G的结构简式为______.
(5)已知:,H在碱性溶液中易发生分子内缩合从而构建双环结构,主要产物为I()和另一种不饱和酮J.J的结构简式为______。
(6)以和为原料可合成,合成路线如下:
①条件1可以是,加热或______。
②条件不同,可以是两类不同的物质,请写出两种可能的结构简式:____________、_____________。
【答案】17. π 18. ①. 加成 ②. 消去
19. 20.
21 22. ①. 氢氧化钠醇溶液,加热 ②. ③.
【解析】
【分析】A为CH2=CH2,与HBr发生加成反应生成B,B与Mg在无水乙醚中发生生成C,C与CH3COCH3反应生成D,D在氧化铝催化下发生消去反应生成E,E和碱性高锰酸钾反应生成F,参考D~E反应,F在氧化铝催化下发生消去反应生成G(),G与发生加成反应生成二酮H,
【小问1详解】
A为乙烯,与HBr发生加成反应生成B,反应过程中乙烯的π键断裂;
【小问2详解】
A→B的反应为乙烯和HBr的加成反应;D→E的反应为羟基消去生成碳碳双键的反应,属于消去反应;
【小问3详解】
D为,分子式为C5H12O,同分异构体中含有羟基,核磁共振氢谱有三组峰,峰面积之比为9:2:1,则应该含有3个相同甲基,其结构简式为;
【小问4详解】
由分析可知,G为;
【小问5详解】
H中含有2个羰基,根据已知的反应特征可知,H在碱性溶液中易发生分子内缩合从而构建双环结构,主要产物为保留环上甲基对位支链上的甲基生成I(),也可以保留环上甲基间对位支链上的甲基生成J( ) ;
【小问6详解】
①条件1的反应为羟基的消去反应,可以是、加热,也可以是氢氧化钠醇溶液加热消去;
②转化生成2个碳碳双键,则为卤代烃的消去或醇的消去反应,则可以为或,环己烯和溴单质加成生成、环己烯发生E生成F的原理在高锰酸钾氢氧化钠溶液条件下可以转化为;或消去引入2个碳碳双键,故为或。选项
实验操作和现象
结论
A
向浓度均为的、混合溶液中滴加少量溶液,有黄色沉淀生成
B
用试纸测得:溶液的约为9,溶液的约为8
电离出的能力比的强
C
与浓硫酸170℃共热,制得的气体通入酸性溶液
检验制得气体是否为乙烯
D
向苯酚浊液中滴加溶液,浊液变清
苯酚的酸性强于的酸性
实验
实验操作和现象
1
用pH试纸测定0.1ml/LNaHSO3溶液的pH,测得pH约为5
2
向0.1ml/LNaHSO3溶液中滴加酸性KMnO4溶液,溶液紫红色褪去
3
将浓度均为0.01ml/L的NaHSO3和Ba(OH)2溶液等体积混合,产生白色沉淀
4
向0.1ml/LNaHSO3溶液中滴加稀盐酸,有刺激性气体产生
溴苯用量(mml)
100
100
100
100
100
100
100
催化剂用量(mml)
2
2
2
2
2
2
2
反应温度(℃)
100
100
100
100
120
140
160
反应时间(h)
10
12
14
16
14
14
14
4产率(%)
81.2
84.4
86.6
86.2
93.5
96.6
89.0
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