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新教材适用2024版高考化学二轮总复习题型能力提升训练一化学反应原理综合题
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这是一份新教材适用2024版高考化学二轮总复习题型能力提升训练一化学反应原理综合题,共9页。试卷主要包含了0 kJ· ml-1,5 kJ· ml-1,2__ml, 除去废水中Cr的方法有多种,5__kJ/ml等内容,欢迎下载使用。
Ⅰ.一定条件下,用CH4催化还原可消除NO污染。
已知:①CH4(g)+2NO2(g)N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)
ΔH=-865.0 kJ· ml-1
②2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH=-112.5 kJ· ml-1
(1)N2和O2完全反应,每生成2.24 L(标准状况)NO时,吸收8.9 kJ的热量;则CH4(g)+4NO(g)2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH=_-1_155.5__kJ· ml-1。
(2)反应②分两步进行,其反应历程与能量变化关系如图所示,写出决定NO氧化反应速率的化学方程式: N2O2(g)+O2(g)2NO2(g) 。
(3)将2 ml NO(g)、1 ml O2(g)和1 ml He(g)通入反应器,在温度T、压强p条件下进行反应②和2NO2(g)N2O4(g)。平衡时,若O2、NO2与N2O4三者的物质的量相等,则NO转化率为_60%__,反应②平衡常数Kp= eq \f(15,8p) (用含p的代数式表示,不考虑N2O4)。
Ⅱ.汽车尾气中的氮氧化物可利用如下反应处理:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH=-746.8 kJ· ml-1,实验测得,v正=k正·c2(NO)·c2(CO),v逆=k逆·c(N2)·c2(CO2)(k正、k逆为速率常数,只与温度有关)。
(4)达到平衡后,仅升高温度,k正增大的倍数_”“Ea1,说明第二步反应的活化能大,反应速率慢,决定NO氧化反应速率,其化学方程式为N2O2(g)+O2(g)2NO2(g)。(3)由题目信息可知,2 ml NO(g)、1 ml O2(g)和1 ml He(g)通入反应器,在温度T、压强p条件下进行反应。设平衡时n(NO)=x ml,n(NO2)=n(O2)=n(N2O4)=y ml,根据N守恒可得x+3y=2,根据O守恒可得x+8y=4,解得n(NO)=x ml=0.8 ml,n(NO2)=n(O2)=n(N2O4)=y ml=0.4 ml。NO转化率为eq \f(2-0.8,2)×100%=60%;反应②平衡常数Kp=eq \f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(0.4p,3)))2,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(0.8p,3)))2×\f(0.4p,3))=eq \f(15,8p)。(4)该反应的正反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,则正反应速率小于逆反应速率,则k正增大的倍数__载氧体Ⅱ(填“>”“12时,Cr(Ⅲ)去除率下降的原因可用离子方程式表示为 Cr(OH)3+OH-===[Cr(OH)4]- 。
(3)微生物法
①用硫酸盐还原菌(SRB)处理含Cr(Ⅵ)废水时,Cr(Ⅵ)去除率随温度的变化如图所示。55 ℃时,Cr(Ⅵ)的去除率很低的原因是_55_℃时,硫酸盐还原菌发生变性,几乎失去活性__。
②水体中,Fe合金在SRB存在条件下腐蚀的机理如图所示。Fe腐蚀后生成FeS的过程可描述为:Fe失去电子转化为Fe2+,H2O得到电子转化为H,_SOeq \\al(2-,4)被H还原为S2-,S2-与Fe2+结合为FeS__。
(4)可用电解法将废水中铬酸钾溶液制成重铬酸钾,其工作原理如图所示:
①该制备过程总反应的化学方程式为 4K2CrO4+4H2Oeq \(=====,\s\up7(通电))2K2Cr2O7+2H2↑+O2↑+4KOH 。
②电解一段时间后,阳极区溶液中K+的物质的量由a ml变成b ml,则生成的重铬酸钾的物质的量为 eq \f(a-b,2) ml。
【解析】 (1)①已知:Ⅱ.HCrOeq \\al(-,4)(aq)H+(aq)+CrOeq \\al(2-,4)(aq) ΔH2,Ⅲ.2HCrOeq \\al(-,4)(aq)Cr2Oeq \\al(2-,7)(aq)+H2O(l) ΔH3,由盖斯定律,反应Ⅲ-2×Ⅱ得2CrOeq \\al(2-,4)(aq)+2H+(aq)Cr2Oeq \\al(2-,7)(aq)+H2O(l),则ΔH=ΔH3-2ΔH2。②Cr为24号元素,其核外电子排布式为[Ar]3d54s1,则Cr3+核外电子排布式为[Ar]3d3。③从图看出A点时,c(H+)=1.0×10-7 ml·L-1时Cr2Oeq \\al(2-,7)为0.25 ml·L-1,由原子守恒得CrOeq \\al(2-,4)为1.0-0.25×2=0.5 ml·L-1。则K=eq \f(cCr2O\\al(2-,7),c2CrO\\al(2-,4)c2H+)=eq \f(0.25,0.52×1.0×10-72)=1.0×1014。加水稀释溶液中的Q>K,平衡逆向移动,同时没有改变温度,K值不变,A项错误;A点Cr2Oeq \\al(2-,7)为0.25 ml·L-1,由原子守恒得溶液中的CrOeq \\al(2-,4)为1.0-0.25×2=0.5 ml·L-1,则v(CrOeq \\al(2-,4))=eq \f(1-0.5,5) ml·L-1·s-1=0.1 ml·L-1·s-1,B项正确;升温CrOeq \\al(2-,4)转化率减小即平衡逆向移动,说明逆向为吸热反应,该反应为放热反应,ΔH12时[Cr(OH)4]-增大而Cr(OH)3降低,则反应为Cr(OH)3+OH-===[Cr(OH)4]-。(3)①温度过高,硫酸盐还原菌失活导致去除率降低。②从图看H和SOeq \\al(2-,4)经SRB细胞膜之后转变为S2-和H2O,S2-再与Fe2+结合为FeS。(4)阴极区为H+放电产生H2。阳极区OH-放电产生H+和O2,H+促使2CrOeq \\al(2-,4)+2H+Cr2Oeq \\al(2-,7)+H2O平衡正向移动从而制备K2Cr2O7。总反应为4K2CrO4+4H2Oeq \(=====,\s\up7(通电))2K2Cr2O7+2H2↑+O2↑+4KOH。由方程式看出每生成1 ml K2Cr2O7产生2 ml KOH,即2 ml K+移入阴极区产生KOH。当阳极区K+由a ml变为b ml产生K2Cr2O7为eq \f(a-b,2) ml。
4. (2023·山东聊城二模)甲醇是重要的化工原料,研究甲醇的制备及用途在工业上有重要的意义。
(1)一种重要的工业制备甲醇的反应为:
①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH
②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH1=+40.9 kJ/ml
③CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH2=-90.4 kJ/ml
试计算ΔH=_-49.5__kJ/ml。
(2)对于反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),v正=k正·p(CO2)·p3(H2),v逆=k逆·p(CH3OH)·p(H2O)。其中k正、k逆分别为正、逆反应速率常数,p为气体分压(分压=物质的量分数×总压)。在540 K下,分别按初始投料比n(CO2)∶n(H2)=3∶1,n(CO2)∶n(H2)=1∶1、n(CO2)∶n(H2)=1∶3进行反应,测得H2的平衡转化率随压强变化的关系如图所示:
①投料比n(CO2)∶n(H2)=1∶3的曲线是_c__(填“a”“b”或“c”)。
②已知点N在曲线b上,计算该温度下压强平衡常数Kp=_0.32__(MPa)-2(用平衡分压代替平衡浓度计算)。
③该温度下,测得某时刻p(CO2)=0.2 MPa,p(CH3OH)=p(H2O)=0.1 MPa,p(H2)=0.4 MPa,此时v正∶v逆=_0.41__(保留2位有效数字)。
(3)甲醇催化制取丙烯的反应为3CH3OH(g)CH3CH===CH2(g)+3H2O(g)。已知Arrhenius经验公式为Rln k=-eq \f(Ea,T)+C(其中Ea为活化能,k为速率常数,R和C为常数)。该反应的Arrhenius经验公式的实验数据如图所示:
①该反应的活化能Ea=_15.0__kJ/ml。
②当用更高效催化剂时,请在图中画出Rln k与eq \f(1,T)关系的曲线。
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(4)目前世界上一半以上的乙酸都采用甲醇与CO反应来制备:CH3OH(g)+CO(g)HC3COOH(l) ΔH__v逆(A)(填“>”“=”或“v(C)>v(B)__[用“v(D)”“v(C)”“v(B)”表示]。
【解析】 (1)已知②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH1=+40.9 kJ/ml,③CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH2=-90.4 kJ/ml,根据盖斯定律,由②+③得反应①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=ΔH1+ΔH2=+40.9 kJ/ml-90.4 kJ/ml=-49.5 kJ/ml。(2)①投料比越大,氢气的平衡转化率越高,因此a代表n(CO2)∶n(H2)=3∶1,b代表n(CO2)∶n(H2)=1∶1,c代表n(CO2)∶n(H2)=1∶3。②N点为投料比n(CO2)∶n(H2)=1∶1,氢气平衡转化率为60%,设初始二氧化碳和氢气的物质的量都为1 ml,列三段式:
CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2(g)
初始(ml) 1 1 0 0
转化(ml) 0.2 0.6 0.2 0.2
平衡(ml) 0.8 0.4 0.2 0.2
平衡时二氧化碳分压为eq \f(0.8,1.6)×2.5 MPa=1.25 MPa,同样的方法,平衡时氢气分压:0.625 MPa,甲醇分压0.312 5 MPa,水蒸气分压0.312 5 MPa,则压强平衡常数K=eq \f(0.312 5 MPa×0.312 5 MPa,1.25 MPa×0.625 MPa3)=0.32(MPa)-2。③v正=k正p(CO2)p3(H2),v逆=k逆p(CH3OH)p(H2O),eq \f(v正,v逆)=eq \f(k正pCO2p3H2,k逆pCH3OHpH2O)=eq \f(0.32×0.2×0.43,0.1×0.1)≈0.41。(3)①已知Arrhenius经验公式为Rln k=-Ea/T+C(Ea为活化能,k为速率常数,R和C为常数),可得63=-2Ea+C、33=-4Ea+C,两式联立解得Ea=15.0,则反应的活化能为15.0 kJ/ml。②若使用催化剂,活化能降低,即直线的斜率相反数减小,因此示意图如下。
(4)①温度为T1时,A点尚未达到平衡状态,相比于相同温度下达到平衡状态的B点,A点甲醇的浓度大于B点甲醇的浓度,浓度越大,反应速率越快,故v(B)正>v(A)逆。②温度对反应速率的影响大于浓度,且温度越高反应速率越快,故B、C、D三点逆反应速率由大到小的顺序为v(D)>v(C)>v(B)。
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