人教版高中化学选择性必修1期末基础练

这是一份人教版高中化学选择性必修1期末基础练，共27页。试卷主要包含了单选题，填空题，实验探究题等内容，欢迎下载使用。

一、单选题
1．已知甲酸分解反应：HCOOH(aq) CO(g)＋H2O(l) ΔH。根据过渡态理论，在H＋催化作用下反应过程中的能量变化如图(其中E1、E2、E3均大于0)。下列说法错误的是
A．E2为正反应的最高活化能
B．该反应为放热反应ΔH=E3
C．生成过渡态Ⅰ的反应方程式： ＋H+
D．使用催化剂后正逆反应速率同等程度改变平衡不移动
2．氮化镓(GaN)与Cu可组成如下图所示的人工光合系统，该装置能以和为原料合成。下列说法正确的是
A．Cu电极上发生氧化反应
B．溶液中向Cu电极移动
C．该系统的功能是将化学能转化为电能
D．相同条件下，理论上产生的和气体的体积比为1：1
3．常温下，用0.010ml•L﹣1NaOH溶液滴定0.010ml•L﹣1的二元酸H2A溶液，H2A、HA﹣、A2﹣的物质的量分数δ(X)随pH变化如图所示：
下列说法错误的是
A．pH=8时有c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)>c(H+)
B．H2A的第一步电离平衡常数Ka1=1×10﹣6
C．HA﹣的水解常数Kh=1×10﹣10
D．将0.020ml•L﹣1Na2A溶液和0.010ml•L﹣1HCl溶液等体积混合，所得溶液的pH约为10
4．下列关于常温下的电解质溶液的说法正确的是
A．盐酸中不存在电离平衡
B．碳酸的电离方程式为：H2CO32H++CO
C．向0.1ml•L﹣1CH3COOH溶液中加水稀释会引起溶液中c(OH﹣)增大
D．电离平衡正向移动，弱电解质的电离程度一定增大
5．常温下，有100mLpH=2的两种一元酸x和y，稀释过程中pH与溶液体积的关系如下图所示，则：
A．x为弱酸，y为强酸
B．随着稀释的进行，y的电离程度减小
C．稀释前x、y的物质的量浓度相等
D．稀释后的x、y分别分别与足量的锌反应，y放出的氢气多
6．下列现象或事实涉及氧化还原反应的是
A．浓硫酸长期暴露在空气中浓度降低
B．溶液使酸性高锰酸钾的紫色褪去
C．烧碱溶液长期暴露在空气中变质
D．氯化铁溶液在空气中蒸干不能得到对应的溶质
7．25℃时，将HCl气体缓慢通入0.1 ml·L−1的氨水中，溶液的pH、体系中粒子浓度的对数值(lgc)与反应物的物质的量之比[]的关系如下图所示。若忽略溶液体积变化，下列有关说法错误的是
A．25℃时，NH3·H2O的电离平衡常数为10−4.75
B．t =0.5时，c(NH) ＞ c(Cl−) ＞ c(NH3·H2O)
C．P2所示溶液：c(NH) ＞ 100c(NH3·H2O)
D．P1所示溶液：c(Cl−) = 0.05ml·L−1
8．设反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的反应速率为v1；反应2NH3(g)N2(g)+3H2(g)的反应速率为v2。对于上述反应，当其它条件不变，只增大容器体积时，v1和v2的变化情况为
A．同时增大B．同时减小
C．v1增大，v2减小D．v1减小，v2增大
9．化学与生活密切相关。下列说法错误的是
A．地下钢铁管道用导线连接锌块可以减缓管道的腐蚀
B．燃料电池的反应物由外部供给，其电极材料可以相同
C．在铁制品上镀铜时，铁制品为阳极，铜盐溶液为电镀液
D．锅炉水垢中的CaSO4，可先用Na2CO3溶液处理，再用醋酸洗涤
10．为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A．和的混合气体中所含氮原子数为
B．熔融的中含有个阳离子
C．和于密闭容器中充分反应，生成分子为
D．常温下，的磷酸溶液中数目为
二、填空题
11．某反应的平衡常数表达式为，恒容时，温度升高.H2浓度减小。分析下列问题：
(1)该反应的化学方程式为：
(2)温度升高，该反应的K值 (填“增大”“减小”或“不变”)，化学平衡移动后达到新的平衡，CO2和CO体积比 (填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)在一体积为10L的容器中，通入一定量的CO和H2O，在850℃时发生反应，CO和H2O浓度变化如下图，则0—4min的平均反应速率v(CO)＝ ml／(L·min)，850℃的化学平衡常数的值K=
(4)850℃时，在相同容器中发生反应CO2+ H2CO+H2O (g)，t时刻容器内各物质的浓度分别为：一氧化碳0.09 ml／L、水蒸气0.09 ml／L、二氧化碳0.08 ml／L、氢气0.08 ml／L，此时v(正) v(逆)(“大于”“小于”“等于”)
12．分别画出冰醋酸加水稀释过程中溶液的电导率和随加水体积变化的曲线 ； 。
13．回答下列问题：
(1)在一定体积的密闭容器中，进行化学反应，其化学平衡常数K和温度T的关系如表，回答下列问题：
①该反应的化学平衡常数表达式 。
②某温度下，各物质平衡浓度符合下式：，试判断此时的温度为 。
③若时，向容器中充入，反应达到平衡后，其化学平衡常数K (填“大于”“小于”或“等于”)1.0。
④若时，在某时刻平衡体系中的浓度分别为、、、，则此时上述反应 (填“大于”、“小于”或“等于”)。
(2)催化重整有利于减少温室效应，反应方程式为：。催化重整时，还存在以下反应：
积碳反应：
消碳反应：
现在实验室中模拟催化重整过程，请思考下列问题：
恒容密闭容器中，当投料比时，平衡转化率与温度、初始压强的关系如图。
①当温度为、压强为时，A点的 (填“大于”、“小于”或“等于”)。
②起始时向容器中加入和，根据图中点，计算该温度时反应的平衡常数 (用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数)。
③分析可知： 投料比，有助于减少积碳。(填“增大”或“减小”)
14．研究电解质在水溶液中的平衡能了解它的存在形式。
（1）已知部分弱酸的电离常数如下表：
①写出H2S的Ka1的表达式： 。
②常温下，pH相同的三种溶液NaF、Na2CO3、Na2S，物质的量浓度最小的是 。
③将过量H2S通入Na2CO3溶液，反应的离子方程式是 。
（2）二元弱酸H2A溶液中H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示。则H2A第二级电离平衡常数Ka2= 。
15．I.(化学反应原理)
（1）在101kPa时，足量H2在1mlO2中完全燃烧生成2ml液态水，放出571.6kJ的热量，H2的燃烧热△H= 。
（2）·L-1硫酸与·L-1NaOH溶液完全反应，放出114.6kJ的热量，表示其中和热的热化学方程式为 。
II.（化学与生活)
保证食品安全、保持营养均衡，是保障人体健康的基础。
（1）维生素C能促进人体生长发育。下列富含维生素C的是 。
A．牛肉 B．辣椒 C．鸡蛋
（2）缺乏某种微量元素将导致甲状腺肿大，且造成智力损害，该微量元素是 。
A．碘 B．铁 C．钙
16．电离平衡常数是衡量弱电解质电离程度强弱的物理量。已知：25 ℃下列弱酸的电离常数
HCN：K＝4.9×10－10 CH3COOH： K＝1.8×10－5 H2CO3： K1＝4.3×10－7、K2＝5.6×10－11
（1） 物质的量浓度均为 0.1 ml·L－1 的四种溶液：

pH 由小到大排列的顺序是 (用字母填写)。
（2）向 NaCN 溶液中通入少量 CO2，发生的化学方程式为 。
（3）不能证明 HCN 是弱电解质的方法是 。
A．常温下，测得 0. 1ml/L HCN 的 pH>l
B．常温下，测得 NaCN 溶液的 pH>7
C．常温下， pH＝l 的 HCN 溶液加水稀释至 100 倍后 PHc(H2A)=c(A2-)>c(H+)，A正确；
B．当溶液中c(HA-)=c(H2A)时，H2A的第一步电离平衡常数Ka1==c(H+)=10-pH=1×10-6，B正确；
C．HA-的水解反应方程式为，常温下，水解常数为Kh=，C错误；
D．将0.020 ml•L-1Na2A溶液和0.010ml•L-1盐酸等体积混合后，混合溶液中溶质为等物质的量浓度的c(Na2A)=c(NaHA)=c(NaCl)，该溶液中c(HA-)≈c(A2-)，根据图知，该溶液的pH=10，D正确；
故选C。
4．C
【详解】A．盐酸中存在水的电离平衡，A错误；
B．碳酸为弱酸，其电离方程式为：H2CO3H++HCO，B错误；
C．向0.1ml•L﹣1CH3COOH溶液中加水稀释，会导致氢离子浓度降低，由于水的离子积常数不变，则c(OH﹣)增大，C正确；
D．电离平衡向正向移动，弱电解质的电离度不一定增大，比如向醋酸溶液中加冰醋酸，平衡正向移动，但电离程度减小，D错误；
故选C。
5．D
【分析】100mL溶液加水稀释至1000mL时，x的pH由2升高到3，说明x为强酸，而y的pH小于3，应为弱酸，结合弱电解质的平衡移动的特点解答该题。
【详解】A．由以上分析可知x为强酸，y为弱酸，故A错误；
B．y为弱酸，加水稀释促进电离，电离程度增大，故B错误；
C．稀释前pH相等，但y为弱酸，y的物质的量浓度应大于x，故C错误；
D．等体积的x、y，y的物质的量多，与足量锌反应时，y生成氢气多，故D正确；
答案： D。
6．B
【详解】A．浓硫酸长期暴露在空气中浓度降低是因为浓硫酸吸收空气中的水蒸气，没有发生化学反应，故不选A；
B．溶液中具有还原性，酸性高锰酸钾具有氧化性，两者发生氧化还原反应，故选B；
C．与NaOH反应生成碳酸钠和水，元素化合价均没有发生改变，故不选C；
D．氯化铁溶液在空气中蒸干，由于发生水解反应，得到的物质为氢氧化铁，元素化合价均没有发生改变，故不选D；
选B。
7．D
【分析】由图可知P1时铵根和一水合氨的浓度相同，P2时溶液显中性氢离子和氢氧根离子相同，同时结合一水合氨的电离常数的表达式，，以此解题。
【详解】A．由图可知，图中P1点pH=9.25，c(OH−)=10-4.75ml·L−1，此时，则NH3·H2O的电离平衡常数，A正确；
B．t =0.5时溶质为等浓度的氯化铵和一水合氨的混合物，由图可知溶液此时显碱性，则一水合氨的电离大于铵根离子水解，则此时溶液中的离子浓度大小顺序为：c(NH) ＞ c(Cl−) ＞ c(NH3·H2O)，B正确；
C．P2所示溶液pH=7，c(OH−)=10-7ml·L−1，根据其电离常数，则，故c(NH) ＞ 100c(NH3·H2O)，C正确；
D．P1所示溶液中电荷守恒，，由图可知P1点时，且c()=10-1ml·L−1，，则，，D错误；
故选D。
8．B
【详解】对于可逆反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)，当其它条件不变，只增大容器体积时，气体物质的浓度减小，单位体积内活化分子数减小，物质分子之间的有效碰撞次数减少，导致正反应速率v1和逆反应速率v2都减小，故合理选项是B。
9．C
【详解】A．地下钢铁管道用导线连接锌块时，铁管、锌块及周围电解质溶液构成了原电池，活动性强的Zn为负极，被氧化发生氧化反应，而活动性相对较弱的Fe为正极，正极上得到电子，发生还原反应，因而可以减缓铁管道的腐蚀，A正确；
B．在燃料电池中，燃料及氧化剂可以由外部供给，因此其电极材料可以相同，也可以不相同，B正确；
C．在铁制品上镀铜时，镀件铁制品为阴极，镀层金属铜阳极，铜盐溶液为电镀液，C错误；
D．锅炉水垢中的CaSO4，在溶液中存在沉淀溶解平衡，可先用Na2CO3溶液处理，使CaSO4转化为溶解度更小的CaCO3，弃去浸泡液，然后根据醋酸的酸性比碳酸强，用醋酸溶液洗涤，CaCO3转化为可溶性的醋酸钙，从而达到除垢的目的，D正确；
故合理选项是C。
10．A
【详解】A．46gNO2和N2O4混合气体中，二氧化氮和四氧化二氮最简式都为NO2，所以计算46gNO2中所含原子数即可，NO2的物质的量是1ml，含氮原子数为，故A正确；
B．熔融的中阳离子只有钠离子，熔融的物质的量为0.1ml，含有个阳离子，故B错误；
C．密闭容器中充入0.1mlH2和0.1mlI2充分反应后，发生H2+ I2⇌2HI，该反应为可逆反应，不能进行到底，生成分子小于，故C错误；
D．溶液体积未知，无法计算数目，故D错误；
故选A。
11． CO2（g）+H2（g）CO（g）+H2O（g） 增大 减小 0.03ml／(L·min) 1 小于
【分析】(1)平衡常数是指：一定温度下，可逆反应到达平衡时，生成物浓度系数次幂乘积与反应物浓度系数次幂乘积的比，故反应方程式为：CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)；
(2)恒容时，温度升高H2浓度减小，说明升高温度平衡正向移动，平衡常数增大，到达新平衡CO物质的量增大、二氧化碳物质的量减小；
(3)由图可知，4min到达平衡时，CO的浓度为0.08ml/L，则：
CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)
起始量(ml/L)：0 0 0.2 0.3
转化量(ml/L)：0.12 0.12 0.12 0.12
平衡量(ml/L)：0.12 0.12 0.08 0.18
根据v=计算v(CO)，平衡常数K=；
(4)计算此时浓度商Qc，若Qc=K，处于平衡状态，若Qc＜K，反应向正反应进行，若Qc＞K，反应向逆反应进行，进而判断v(正)、v(逆)相对大小。
【详解】(1)平衡常数是指：一定温度下，可逆反应到达平衡时，生成物浓度系数次幂乘积与反应物浓度系数次幂乘积的比，平衡常数表达式为K=，故反应方程式为：CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)；
(2)恒容时，温度升高H2浓度减小，说明升高温度平衡正向移动，平衡常数K增大，到达新平衡CO物质的量增大、二氧化碳物质的量减小，则CO2和CO体积比减小；
(3)由图可知，4min到达平衡时，CO的浓度为0.08ml/L，则：
CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
起始量(ml/L)：0 0 0.2 0.3
转化量(ml/L)：0.12 0.12 0.12 0.12
平衡量(ml/L)：0.12 0.12 0.08 0.18
故v(CO)==0.03ml•L-1•min-1，平衡常数K===1；
(4)此时浓度商Qc===1.27＞K=1，反应向逆反应进行，故v(正)＜v(逆)。
12．
【详解】溶液或熔融电解质导电的原因是存在自由移动的离子，冰醋酸加水稀释过程中不断电离出氢离子、醋酸根离子，离子浓度变大导电性增大，稀释到一定程度后，醋酸浓度减小，导致溶液中离子浓度减小，溶液导电性减弱；冰醋酸加水稀释过程中不断电离出氢离子、醋酸根离子，氢离子浓度变大，溶液酸性增强，pH减小，稀释到一定程度后，醋酸浓度减小，导致溶液中氢离子浓度减小，溶液酸性减弱，pH变大；故图像为：、。
13．(1) 700℃ 等于 小于
(2) 小于 减小
【详解】（1）①根据反应方程式得到该反应的化学平衡常数表达式。
②某温度下，各物质平衡浓度符合下式：，则，因此该温度为700℃。
③若830 ℃时，向容器中充入1 ml CO、4ml H2O，反应达到平衡后，平衡常数与平衡时浓度无关，只与温度有关，温度不变，平衡常数不变，因此化学平衡常数K等于1.0。
④若时，平衡常数为2.6，在某时刻平衡体系中的浓度分别为、、、， ，则此时平衡逆向移动，则此时上述反应小于。
（2）①对应反应：
当温度为、压强为时，A点二氧化碳的转化率比平衡时要大，故A点处于从逆反应建立平衡中，则小于。
②起始时向容器中加入和，根据图中点，有三段式： ，计算该温度时反应的平衡常数 (用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数)。
③减少甲烷浓度，有利于平衡左移，减少积碳，增大二氧化碳浓度有利于平衡右移，减少积碳，则减小投料比，有助于减少积碳。
14． Na2S H2S+CO=HCO+HS- 10-4.2
【分析】平衡常数为生成物浓度的幂之积与反应物浓度幂之积的比值；根据越弱越水解，水解程度最大，产生的OH-浓度最大，pH值最大；根据强酸制弱酸的原理判断；根据Ka2计算。
【详解】(1)①平衡常数为生成物浓度的幂之积与反应物浓度幂之积的比值，根据H2SO3HSO3-+H+可知Ka的表达式为；
②相同浓度的NaF、Na2CO3、Na2S中，由于酸性HF＞HCO3-＞HS-，根据越弱越水解，S2-水解程度最大，产生的OH-浓度最大，pH值最大；故pH相同的三种溶液NaF、Na2CO3、Na2S，浓度最小的为Na2S；
③将过量H2S通入Na2CO3溶液，根据强酸制弱酸的原理，由于酸性H2CO3＞H2S＞HCO3-＞HS-，所以，即便H2S过量，也只能生成HCO3-和HS-，而不能生成CO2，答案为：H2S+CO32-=HCO3-+HS-；
(2)H2A的二级电离为HA-H++A2-，Ka2=，电离平衡常数是温度的常数，从图中取c(A2-)=c(HA-)特殊点，Ka2=c(H+)=10-4.2，故答案为：10-4.2。
15． -285.8 kJ /ml H2SO4(aq)+NaOH(aq)=Na2SO4(aq)+H2O(l) △H=-57.3kJ/ml B A
【分析】I.（1）1ml纯物质完全燃烧生成稳定的氧化物时放出的热量为燃烧热；
（2）强酸强碱的稀溶液发生中和反应，生成1ml水时放出的热量为中和热。
II.（1）新鲜蔬菜和水果中富含维生素C；
（2）缺少碘元素会造成甲状腺肿大。
【详解】I.（1）足量H2在1mlO2中完全燃烧生成2ml液态水，放出571.6kJ的热量，那么H2在0.5mlO2中完全燃烧生成1ml液态水是放出的热量为285.8kJ，因此H2的燃烧热△H=-285.8 kJ /ml；
（2）·L-1硫酸与·L-1NaOH溶液完全反应，生成2mlH2O时放出114.6kJ的热量，那么生成1mlH2O时放出的热量为57.3kJ，因此中和热的热化学方程式为：
H2SO4(aq)+NaOH(aq)=Na2SO4(aq)+H2O(l) △H=-57.3kJ/ml。
II.（1）新鲜蔬菜和水果中富含维生素C，因此富含维生素C的食物是辣椒；
（2）缺少碘元素会造成甲状腺肿大，因此该微量元素是碘。
16． adcb NaCN＋H2O＋CO2＝HCN＋NaHCO3 D BD 9.9×10－7
【详解】（1）根据数据分析，电离常数：醋酸＞H2CO3＞HCN＞碳酸氢根离子，所以等浓度的NaCN溶液、Na2CO3溶液、CH3COONa溶液、NaHCO3溶液水解程度为：Na2CO3溶液＞NaCN溶液＞NaHCO3溶液＞CH3COONa溶液，故溶液的pH为：Na2CO3溶液＞NaCN溶液＞NaHCO3溶液＞CH3COONa溶液；pH 由小到大排列的顺序是adcb；
（2）向NaCN溶液中通入少量CO2，由于酸性：H2CO3＞HCN＞HCO3-，故反应生成HCN和碳酸氢钠，不能生成二氧化碳，故反应的化学方程式为NaCN+H2O+CO2=HCN+NaHCO3；
（3）A．氢氰酸为一元酸，0. 1ml/L氢氰酸溶液的pH=1时该酸为强酸，但pH>l，说明电离生成的氢离子小于10-1ml/L，电离不完全，选项A不选；
B、常温下，测得 NaCN 溶液的 pH>7，NaCN溶液呈碱性，说明为强碱弱酸盐，则HCN为弱酸，选项B不选；
C、常温下，pH=1的HCN稀释100倍后所得溶液pH＜3，可说明HCN在加水稀释时进一步电离，为弱电解质，选项C不选；
D、二者物质的量相等，不能证明酸性的强弱，选项D选；
答案选D；
（4）A．CH3COOH溶液加水稀释过程，促进电离，c(H+)减小，选项A不选；
B．c（H+）/c（CH3COOH）=n（H+）/n（CH3COOH），则稀释过程中比值变大，选项B选；
C．稀释过程，促进电离，c（H+）减小，c（OH-）增大，c（H+）•c（OH-）=Kw，Kw不变，选项C不选；
D．稀释过程，促进电离，c（H+）减小，c（OH-）增大，则c（OH-）/c（H+）变大，选项D选；
答案选BD；
（5）25 ℃在 CH3COOH 与 CH3COONa 的溶液中，pH＝6，c(H+)=10-6ml/L，c(OH-)=10-8ml/L，根据电荷守恒，有：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，故c(Na+)+10-6ml/L =c(CH3COO-)+10-8ml/L，可得：c(CH3COO－)－c(Na+)＝10-6ml/L-10-8ml/L =9.9×10－7ml/L。
【点睛】本题考查电解质溶液之间的反应，涉及到强电解质、弱电解质的电离、盐类的水解及溶液的pH值、离子浓度大小的比较等知识，解题时要善于利用溶质物质的量的变化去分析。
17．3.25×103
【详解】由方程式可知，该反应的平衡常数K=====3.25×103，故答案为：3.25×103。
18． 2NaCl+2H2O2NaOH+Cl2+H2 a 12 CH4+4O2--8e-=CO2+2H2O a 0.02
【详解】(1)电解氯化钠溶液时，阳极氯离子放电生成氯气，阴极水电离出的氢离子放电生成氢气，同时产生氢氧根，所以电解的化学方程式为2NaCl+2H2O2NaOH+Cl2+H2；
(2)电解氯化钠溶液时阳极氯离子放电生成氯气，a电解与电源正极相连为阳极，所以将湿润的淀粉碘化钾试纸放在a端附近能看到试纸变蓝；
(3)阴极产生56mL气体，即产生=0.0025ml氢气，根据反应方程式为可知此时产生的氢氧化钠为0.005ml，所以溶液中c(OH-)==0.01ml/L，所以溶液pH=12；
(4)a极通入的气体为甲烷，甲烷失电子被氧化结合传导过来的氧离子生成二氧化碳和水，电极反应式为CH4+4O2--8e-=CO2+2H2O；
(5)该装置为原电池装置，通入甲烷的电极a发生氧化反应为负极，电极b为正极，原电池中阴离子流向负极，所以O2-在传感器中移向电极a；标准状况下56mL的甲烷物质的量为=0.0025ml，根据电极反应式可知转移0.02ml电子。
19．
【详解】(1)的电离方程式为：，平衡常数表达式为；故答案为：；
(2)溶液显碱性，存在两步水，，以第一步水解为主，水解程度较小，则溶液中的离子浓度顺序为：；故答案为：；
(3)由表可知的二级电离小于的一级电离，所以酸性强弱为，所以反应的主要离子方程式为；故答案为：。
20． △H=-225kJ·ml-1 TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(g)+2CO(g)△H=-45.5kJ•ml-1
【详解】(１)由生成1ml SiHCl3气体和 H2，放出 225kJ 热量，结合状态及焓变书写热化学方程式为△H=-225kJ·ml-1；答案为△H=-225kJ·ml-1。
(2)由I．TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g)△H1=+175.4kJ•ml-1，II．2C(s)+O2(g)=2CO(g)△H2=-220.9kJ•ml-1，结合盖斯定律可知，I+II得到TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(g)+2CO(g)，△H=(+175.4kJ•ml-1)+(-220.9kJ•ml-1)=-45.5kJ•ml-1，即热化学方程式为TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(g)+2CO(g)△H=-45.5kJ•ml-1；答案为TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(g)+2CO(g)△H=-45.5kJ•ml-1 。
21．(1) A 防止过氧化氢和过氧乙酸温度过高大量分解 使过氧化氢和冰醋酸充分反应
(2) 2I−+H2O2+2H+=I2+2H2O 淀粉溶液 溶液蓝色刚好褪去，且半分钟不恢复原色 19%
【分析】测定过氧化乙酸质量分数时，利用氧化还原滴定操作，先加入酸性高锰酸钾溶液，除去H2O2，防止干扰过氧乙酸的测定。再加入过量KI溶液，将过氧乙酸全部还原，用硫代硫酸钠溶液滴定生成的I2，用淀粉作指示剂。在整个操作过程中，需防止KMnO4过量，以防氧化KI，对实验结果造成干扰。
【详解】（1）①根据图中曲线可知，浓硫酸的总体积在反应物总体积的4%~5%之间，即可达到良好的实验效果，反应物总体积为25mL+15mL=40 mL，则浓硫酸的体积为1.6mL~2.0mL，故选A。
②由于过氧化氢和冰醋酸的反应会放出大量的热，故采取冷却措施的主要目的是防止过氧化氢和过氧乙酸受热大量分解。
③搅拌能增大反应物的接触面积，使过氧化氢和冰醋酸充分反应。答案为：A；防止过氧化氢和过氧乙酸温度过高大量分解；使过氧化氢和冰醋酸充分反应；
（2）①加入过量KI溶液前，需除去H2O2，以防止H2O2与I−反应：2I−+H2O2+2H+=I2+2H2O。
②过氧乙酸与碘化钾反应生成了I2，故用Na2S2O3溶液滴定I2可选择淀粉溶液为指示剂，当I2消耗完时溶液蓝色会褪去，则滴定终点时溶液的颜色变化为：溶液蓝色刚好褪去，且半分钟不恢复原色。
③利用给出的方程式可得关系式CH3COOOH～I2～2Na2S2O3，n()=0.020 0 ml/L×0.025 L=5×10−4 ml，则n(CH3COOOH)=0.5×n()=2.5×10−4 ml，m(CH3COOOH)=2.5×10−4 ml×76 g/ml=0.019 g，则1.00 g过氧乙酸样液中m(CH3COOOH)=0.19 g，质量分数为=19%。答案为：2I−+H2O2+2H+=I2+2H2O；淀粉溶液；溶液蓝色刚好褪去，且半分钟不恢复原色；19%。
【点睛】过氧乙酸、双氧水都具有强氧化性，都能将KI氧化为I2，为排除干扰，在加入KI前，需除去双氧水。
22．(1) 恒压滴液漏斗 提高反应物的利用率
(2) d→e→f→g→b→c 装置B中澄清石灰水变浑浊
(3) AC
【详解】（1）①由仪器b的构造可知b为恒压滴液漏斗，仪器c为球形冷凝管，可有效的实现反应物和生成物的冷凝回流，提高反应物的转化率，故答案为：恒压滴液漏斗；提高反应物的利用率；
②由题意可知产物除二氯氧钒外还有氮气，结合电子得失守恒及元素守恒可得反应：，故答案为：；
（2）首先通过装置A制取二氧化碳，利用装置C除去二氧化碳中的HCl后，将二氧化碳通入装置D中，排尽装置中的空气以防止产物被氧化，待B中澄清石灰水变浑浊后，确保空气被排尽后，再打开D中K2开始实验，因此接口连接顺序为：d→e→f→g→b→c，故答案为：d→e→f→g→b→c；装置B中澄清石灰水变浑浊；
（3）①由元素守恒及反应方程式可知：，样品中氧钒(IV)碱式碳酸铵的质量分数，故答案为：；
②A.未加尿素，则溶液中残留的亚硝酸钠消耗标准溶液，导致标准液用量偏高，所测纯度偏大，故选；
B.滴定达终点时，俯视刻度线读数，导致最终读数偏小，标准液体积偏小，所测纯度偏低，故不选；
C.用标准液润洗滴定管后，液体从上口倒出，该操作没有润洗滴定管尖嘴部分，导致标准液被稀释，所用标准液体积偏大，所测纯度偏高，故选；
D.滴定达终点时，发现滴定管尖嘴内有气泡生成，导致最终读数偏小，标准液体积偏小，所测纯度偏低，故不选；
故答案为：AC；
23．(1) 蒸馏烧瓶 de→bc cb 吸收气体中的水；平衡压强(调节气体流速或检查是否堵塞)
(2) 红棕色气体完全消失 红褐色液体不再增加
(3)吸收反应放出能量，液化亚硝酰氯，便于收集产品
(4) 滴入最后半滴标准溶液时，溶液中变为血红色，且半分钟不恢复 ％
(5)CD
【分析】盛有铜屑的仪器有支管口，名称为蒸馏烧瓶，反应时，蒸馏烧瓶溢出的气体有NO、、水蒸气，进入装置丙除去硝酸，再进入装置乙中除去水蒸气，当用NO排装置中空气时，NO遇空气生成二氧化氮(红棕色气体)，因此观察到装置丁红棕色气体消失时，空气已经排净，此时再生成氯气，经过装置乙进入装置丁，发生反应制备亚硝酰氯，多余的气体再经i进入装置己中进行尾气处理；亚硝酰氯是红褐色液体，因此观察到红褐色液体不再增加时，反应已经结束，而冰盐水起到的作用吸收反应放出能量，同时液化亚硝酰氯，便于收集产品。
【详解】（1）盛有铜屑的仪器有支管口，名称为蒸馏烧瓶；根据分析可知，蒸馏烧瓶溢出的气体有NO、、水蒸气，进入装置丙除去硝酸，再进入装置乙中除去水蒸气，当用NO排装置中空气时，NO遇空气生成二氧化氮(红棕色气体)，因此观察到装置丁红棕色气体消失时，空气已经排净，此时再生成氯气，经过装置乙进入装置丁，发生反应制备亚硝酰氯，多余的气体再经i进入到装置己中进行尾气处理，则仪器连接的顺序为；根据分析可知，装置乙的作用是为吸收气体中的水，平衡压强(调节气体流速或检查是否堵塞)；
（2）根据分析可知，观察到装置丁中红棕色气体完全消失时，再向三颈瓶中通入Cl2制备ClNO；亚硝酰氯是红褐色液体，因此观察到红褐色液体不再增加时，反应已经结束；
（3）根据分析可知冰盐水起到的作用吸收反应放出能量，同时液化亚硝酰氯，便于收集产品；
（4）亚硝酰氯极易和水反应：，调pH为6，再加入硝酸银时，会生成亚硝酸盐和氯化银沉淀，加入硝基苯覆盖沉淀，防止滴定时发生沉淀转化，加入硝酸铁作指示剂，用滴定剩余的硝酸银，因此滴定终点判断根据滴入最后半滴标准溶液时，溶液中变为血红色，且半分钟不恢复，达到滴定终点；剩余硝酸银的物质的量为ml，亚硝酰氯和水反应后，消耗的硝酸银()ml，ml，原有的的物质的量为ml，则计算市售亚硝酰氯纯度为％；
（5）A．步骤①中，将溶解后，未经冷却，立即转移至容量瓶中，会使得溶液浓度偏大，导致滴定时消耗的硫氰酸铵体积偏小，计算纯度结果偏高，A项错误；
B．步骤②中，有几滴溶液滴落在锥形瓶外，使得溶液消耗增多，计算纯度结果偏高，B项错误；
C．步骤③中，有少量白色沉淀表面没有覆盖有机物，滴定时发生沉淀转化，导致滴定时消耗的硫氰酸铵体积偏大，计算纯度结果偏低，C项正确；
D．步骤④中，滴定终点时，有半滴液体悬挂尖嘴处，导致滴定时消耗的硫氰酸铵体积偏大，计算纯度结果偏低，D项正确；
答案选CD。
700
800
830
1000
1200
K
0.6
0.9
1.0
1.7
2.6
化学式
HF
H2CO3
H2S
电离平衡常数K(25℃)
7.2×10-4
Ka1=4.4×10-7
Ka2=4.7×10-11
Ka1=9.1×10-8
Ka2=1.1×10-12