新高考化学二轮复习高频考点34 难溶电解质的沉淀溶解平衡（含解析）

高频考点34  难溶电解质的沉淀溶解平衡

1．（2022·湖南卷）室温时，用的标准溶液滴定浓度相等的、和混合溶液，通过电位滴定法获得与的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于时，认为该离子沉淀完全。，，)。下列说法正确的是 (    )

A．a点：有白色沉淀生成

B．原溶液中的浓度为

C．当沉淀完全时，已经有部分沉淀

D．b点：

1.C  向含浓度相等的 Cl-、 Br-和 I-混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离子沉淀的先后顺序为I-、Br-、Cl-，根据滴定图示，当滴入4.50mL硝酸银溶液时，Cl-恰好沉淀完全，此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol，所以Cl-、 Br-和 I-均为1.5×10-4mol。A．I-先沉淀，AgI是黄色的，所以a点有黄色沉淀AgI生成，故A错误；B．原溶液中I-的物质的量为1.5×10-4mol，则I-的浓度为=0.0100mol⋅L-1，故B错误；C．当Br-沉淀完全时(Br-浓度为1.0×10-5mol/L)，溶液中的c(Ag+)==5.4×10-8mol/L，若Cl-已经开始沉淀，则此时溶液中的c(Cl-)==3.3×10-3mol/L，原溶液中的c(Cl-)= c(I-)=0.0100mol⋅L-1，则已经有部分Cl-沉淀，故C正确；D．b点加入了过量的硝酸银溶液，Ag+浓度最大，则b点各离子浓度为：，故D错误；故选C。

2．（2022·山东卷）工业上以为原料生产，对其工艺条件进行研究。现有含的、溶液，含的、溶液。在一定pH范围内，四种溶液中随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是（）

A．反应的平衡常数

B．

C．曲线④代表含的溶液的变化曲线

D．对含且和初始浓度均为的混合溶液，时才发生沉淀转化

2.D   A．反应SrSO4(s)+COSrCO3(s)+SO的平衡常数K===，A正确；B．由分析可知，曲线①代表含硫酸锶固体的0.1mol/L硫酸钠溶液的变化曲线，则硫酸锶的溶度积Ksp(SrSO4)=10—5.5×0.1=10—6.5，温度不变，溶度积不变，则溶液pH为7.7时，锶离子的浓度为=10—6.5，则a为-6.5，B正确；C．由分析可知，曲线④表示含碳酸锶固体的1mol/L碳酸钠溶液的变化曲线，C正确；

D．对含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为1.0mol·L-1的混合溶液中锶离子的浓度为10-6, 5，根据图示，锶离子的降低，所以发生沉淀转化，D错误；

故选D。

3．（2021·全国甲卷）已知相同温度下，。某温度下，饱和溶液中、、与的关系如图所示。

下列说法正确的是（   ）

A．曲线①代表的沉淀溶解曲线

B．该温度下的值为

C．加适量固体可使溶液由a点变到b点

D．时两溶液中

3.B   A．由题可知，曲线上的点均为饱和溶液中微粒浓度关系，由上述分析可知，曲线①为BaSO4的沉淀溶解曲线，选项A错误；B．曲线①为BaSO4溶液中－lg[c(Ba2＋)]与－lg[c()]的关系，由图可知，当溶液中－lg[c(Ba2＋)]＝3时，－lg[c()＝7，则－lg[Ksp(BaSO4)]＝7＋3＝10，因此Ksp(BaSO4)＝1.0×10－10，选项B正确；C．向饱和BaSO4溶液中加入适量BaCl2固体后，溶液中c(Ba2＋)增大，根据温度不变则Ksp(BaSO4)不变可知，溶液中c()将减小，因此a点将沿曲线①向左上方移动，选项C错误；D．由图可知，当溶液中c(Ba2＋)＝10－5.1时，两溶液中＝＝，选项D错误；答案选B。

4．（2021·江苏卷）室温下，用0.5mol·L-1Na2CO3溶液浸泡CaSO4粉末，一段时间后过滤，向滤渣中加稀醋酸，产生气泡。已知Ksp(CaSO4)=5×10-5，Ksp(CaCO3)=3×10-9。下列说法正确的是(    )

A．0.5mol·L-1Na2CO3溶液中存在：c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+c(H2CO3)

B．反应CaSO4+COCaCO3+SO正向进行，需满足>×104

C．过滤后所得清液中一定存在：c(Ca2+)=且c(Ca2+)≤

D．滤渣中加入醋酸发生反应的离子方程式：CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O

4.C   A．0.5mol·L-1Na2CO3溶液中存在质子守恒：c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)，A错误；

B．该反应的平衡常数K=====×104，当浓度商＜K时，反应正向进行，B错误；C．上层清液为碳酸钙的保护溶液，所以清液中满足c(Ca2+)=，由于硫酸钙沉淀转化为碳酸钙沉淀，所以清液为硫酸钙的不饱和溶液，则c(Ca2+)≤，C正确；D．醋酸为弱酸，不能拆成离子形式，D错误；

综上所述答案为C。

5．（2022·全国·高三专题练习）一定温度下，将足量的BaSO4固体溶于50mL水中，充分搅拌，慢慢加入Na2CO3固体，随着c(CO)增大，溶液中c(Ba2+)的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是（    ）

A．该温度下，Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)

B．加入Na2CO3固体，立即有BaCO3固体生成

C．BaCO3的Ksp=2.5×10-9

D．曲线BC段内，=25

5.B   A．当c(CO)=0时，c(SO)=c(Ba2+)=1.0×10-5mol•L-1，故BaSO4的溶度积Ksp=1.0×10-5×1.0×10-5=1.0×10-10。由题图可知当c(CO)＞2.5×10-4mol•L-1时，开始有BaCO3生成，BaCO3的溶度积Ksp=2.5×10-4×1.0×10-5=2.5×10-9，A正确；B．该温度下，Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)，加入Na2CO3固体，立即有BaCO3固体生成，B错误；C．由题图可知当c(CO)＞2.5×10-4mol•L-1时，开始有BaCO3生成，BaCO3的溶度积Ksp=2.5×10-4×1.0×10-5=2.5×10-9，C正确；D．曲线BC段内，BaSO4(s)和BaCO3(s)在溶液中都达到了沉淀溶解平衡状态，故===25，D正确；故选B。

6．（2022·湖南益阳·高三期中）锅炉水垢中的通常先用溶液浸泡，再用稀盐酸或醋酸处理。已知：25℃时，，，和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法中错误的是（   ）

A．M代表的沉淀溶解平衡曲线

B．图中

C．溶液中存在：

D．用碳酸钠溶液浸泡锅炉水垢的原理：

6.B   A. 从图可知，当Ca2+相等时，＜，N代表CaCO3的沉淀溶解平衡曲线，M代表的沉淀溶解平衡曲线,故A正确；B. 和 对应的Ca2+浓度都是 ， ，， ，故B错误；C. Na2CO3溶液中，根据电荷守恒可得c(OH−)＋c()＋2c()＝c(H＋)＋c(Na＋)，又根据物料守恒可得c(Na＋)＝2[c()＋c()＋c(H2CO3)]，两式联立可得c(OH−)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c()，故C正确；D. 碳酸钠溶液浸泡锅炉水垢的原理：，故D正确；故选B。

7．（2022·湖北武汉·高三期末）常温下，用0.12 mol/L的Na2SO4溶液滴定50.00 mL未知浓度的BaCl2溶液。溶液中电导率k、-lgc(Ba2+)随滴入Na2SO4溶液体积V(Na2SO4)的变化关系如下图所示。

下列叙述错误的是（   ）

A．当时，溶液中的溶质为NaCl

B．该BaCl2溶液的物质的量浓度是6.0×10-3 mol/L

C．该温度下BaSO4的溶度积常数

D．当V(Na2SO4)=3.00 mL时，溶液中

7.D   A．根据图示可知：当时，Na2SO4与BaCl2恰好反应完全，溶液的电导率最小，则此时溶液中的溶质为NaCl，A正确；B．根据反应Na2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2NaCl，n(BaCl2)=n(Na2SO4)=0.12 mol/L×2.5 mL=3.0×10-4 mol，而BaCl2溶液体积是50 mL，故c(BaCl2)== 6.0×10-3 mol/L，B正确；C．根据图示可知当V(Na2SO4)=2.5 mL时恰好发生反应Na2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2NaCl，此时-lgc(Ba2+)=5.0，c(Ba2+)=10-5.0 mol/L，溶液中的Ba2+为BaSO4电离产生，则c()=c(Ba2+)=10-5.0 mol/L，由于Ksp(BaSO4)=c()∙c(Ba2+)=10-5.0 mol/L×10-5.0 mol/L=10-10(mol/L)2，C正确；D．根据上述分析可知：当V(Na2SO4)=2.5 mL时恰好发生反应Na2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2NaCl，此时溶液中溶质为NaCl，n(NaCl)=6.0×10-4 mol。当V(Na2SO4)=3.00 mL时，n(Na2SO4)=0.12 mol/L×(3.0-2.5) ×10-3 L=6.0×10-5 mol，所以c(Cl-)＞c()，D错误；故合理选项是D。

8．（2022·云南·昆明一中高三开学考试）常温下，将一定浓度的溶液分别滴加到浓度均为的KCl、溶液中，生成沉淀的溶解平衡曲线如图所示(表示或)。下列叙述正确的是（   ）

A．①、②分别代表AgCl、

B．

C．，说明的溶解度更小

D．的

8.D   氯离子、和银离子反应分别为Cl-+Ag+=AgCl↓，+2Ag+=Ag2CrO4↓，则、，K值只受温度影响，则结合图像可知，②上点（4.7，5）、（6.7，3）的符合的表达形式，则②代表AgCl、①代表；A．由分析可知，①代表、②代表AgCl；A错误；B．①代表，由点（5，2）可知，，B错误；C．②代表AgCl，由点（4.7，5）可知，；设AgCl溶解的浓度为xmol/L，则溶液中的银离子浓度为xmol/L，氯离子也为xmol/L，则根据溶度积为10﹣9.7=x×x，解得x=10﹣4.85mol/L；同理设Ag2CrO4溶解的浓度为ymol/L，则溶液中的银离子浓度为2ymol/L，也为ymol/L，再根据溶度积为10﹣12=(2y)2×y，解得y≈1.59×10﹣4mol/L；由此可知AgCl的溶解度反而小，而的溶解度反而大，所以Ksp的大小与溶解能力没有一定的关系，如由Ksp的大小直接判断溶解能力的大小，则需两种难溶电解质类型应相同；故，不能说明的溶解度更小，C错误；

D． 的，D正确；故选D。

9．离子都是造成水体污染的因素，可以利用沉淀法除去，图中a、b分别是物质Mg3(AsO4)2和Mg3(PO4)2的沉淀溶解平衡曲线，下列说法错误的是（   ）

A．Ksp[Mg3(AsO4)2]=10-19.68

B．向浓度相等的AsO、PO的水中同时滴加相同浓度的Mg(NO3)2溶液，PO先沉淀

C．要使水中浓度均不大于10-6mol/L，则Mg2+浓度至少为10-2.56mol/L

D．反应Mg3(AsO4)2(s)+2PO(aq)Mg3(PO4)2(s)+2AsO(aq)的平衡常数K=102.76

9.D    A．a代表Mg3(AsO4)2的沉淀溶解平衡曲线，根据(0，9.84)计算Ksp[Mg3(AsO4)2]=c3(Mg2+)•c2()=13×(10-9.84)2=10-19.68，故A正确；B．b代表Mg3(PO4)2的沉淀溶解平衡曲线，根据(0，12.6)计算Ksp[Mg3(PO4)2]=c3(Mg2+)•c2()=13×(10-12.6)2=10-25.2＜Ksp[Mg3(AsO4)2]，向浓度相等的Na3AsO4、Na3PO4的废水中同时滴加相同浓度的Mg(NO3)2溶液，Ksp越小越先沉淀，即先沉淀，故B正确；C．由选项A可知，Ksp[Mg3(AsO4)2]=10-19.68，则c()=10-6mol⋅L-1时溶液中c(Mg2+)=10-2.56mol/L，由于Ksp[Mg3(PO4)2]＜Ksp[Mg3(AsO4)2]，所以要使废水中、离子浓度不大于10-6mol⋅L-1，则Mg2+浓度至少为10-2.56mol/L，故C正确；D．由选项A、B可知，Ksp[Mg3(AsO4)2]=10-19.68，Ksp[Mg3(PO4)2]=10-25.2，则的平衡常数，故D错误；

故选：D。

10．室温下，向溶液和溶液中分别滴加的溶液，[或]与溶液体积的关系如图所示。下列说法错误的是（）

A．室温下，

B．A、C、D点对应溶液中，C点对应的最大

C．若用的溶液滴定，则A点向B点移动

D．室温下，

10.B   A．由分析可知，室温下，氯化银的溶度积为10—4.9×10—4.9=10—9.8，故A正确；

B．由分析可知，A点溶液中银离子浓度为10—4.9mol/L，D点溶液中银离子浓度为2×10—1.8mol/L，C点硫酸钠溶液为完全反应，溶液中硫酸根离子浓度大于D点，由温度不变，溶度积不变可知，溶液中银离子浓度小于D点，则A、C、D点对应溶液中银离子浓度最大的是D点，故B错误；C．若用0.05mol/L硝酸银溶液滴定10mL0.1mol/L氯化钠溶液，硝酸银溶液体积为20mL时氯化钠溶液和硝酸银溶液恰好完全反应，由温度不变，溶度积不变可知，溶液中氯离子浓度为10—4.9mol/L，则图中A点移向B点，故C正确；D．由分析可知，室温下，氯化银的溶度积为10—4.9×10—4.9=10—9.8，硫酸银的溶度积为10—1.8×(2×10—1.8)2=4×10—5.4，由方程式可知，反应的平衡常数K=====4×1014.2，故D正确；故选B。

11．（2021·福建节选）四钼酸铵是钼深加工的重要中间产品具有广泛的用途。一种以钼精矿(主要含，还有、的化合物及等)为原料制备四钼酸铵的工艺流程如下图所示。

回答下列问题：

(3)“净化”时，浸出液中残留的、转化为沉淀除去。研究表明，该溶液中和pH的关系为：。为了使溶液中的杂质离子浓度小于，应控制溶液的pH不小于_______。(已知：；和的分别为35.2和17.2)

11. 3.9

解析：和的分别为35.2和17.2，则Ksp(CuS)=10-35.2，Ksp(FeS)=10-17.2，要使Cu2+浓度小于，则S2-浓度大于mol/L=10-29.2mol/L，要使Fe2+浓度小于，则S2-浓度大于mol/L=10-11.2mol/L，综述：c(S2-)>10-11.2mol/L，c(S2-)=10-11.2mol/L时，lg(10-11.2)=pH-15.1，pH=15.1-11.2=3.9，综上所述，为了使溶液中的杂质离子浓度小于，应控制溶液的pH不小于3.9；