高考化学二轮复习(新高考版) 第3部分 高考题型练 不定项选择题专练(五) 电解质溶液（含解析）

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不定项选择题专练(五)　电解质溶液
1．25 ℃时，H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系分别如图所示。

下列叙述错误的是(　　)
A．将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO4溶液中，当溶液pH在5～6时发生反应的离子方程式为H2AsO＋OH－===HAsO＋H2O
B．Na2HAsO4溶液中离子浓度关系c(Na＋)＞c(HAsO)＞c(OH－)＞c(H2AsO)＞c(AsO)
C．向H3AsO4溶液滴加NaOH溶液至中性时c(Na＋)＝2c(HAsO)＋3c(AsO)
D．AsO第一步水解的平衡常数的数量级为10－3
答案　C
解析　当溶液pH在5～6时，H2AsO的分布分数由1开始降低，HAsO的分布分数由0开始增加，故发生反应H2AsO＋OH－===HAsO＋H2O，A正确；当pH＝11.5时，c(HAsO)＝c(AsO)，求得Ka3＝＝10－11.5，则HAsO的电离程度小于AsO的水解程度，Na2HAsO4溶液显碱性，c(H2AsO)＞c(AsO)，同时水也电离出氢氧根离子，故c(Na＋)＞c(HAsO)＞c(OH－)＞c(H2AsO)＞c(AsO)，B正确；向H3AsO4溶液滴加NaOH溶液至中性，溶液中存在c(H＋)＝c(OH－)、c(HAsO)＝c(H2AsO)，根据电荷守恒c(Na＋)＝2c(HAsO)＋c(H2AsO)，C错误；当pH＝11.5时，c(HAsO)＝c(AsO)，求得Ka3＝＝10－11.5，则AsO第一步水解的平衡常数Kh1＝＝＝10－2.5，数量级为10－3，D正确。
2．柠檬酸(用H3R表示)是一种高效除垢剂。常温时，用一定浓度的柠檬酸溶液去除水垢，溶液中H3R、H2R－、HR2－、R3－的物质的量百分数随pH的变化如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．由a点判断H3R的第一步电离常数Ka1(H3R)的数量级为10－3
B．若b点溶液中金属阳离子只有Na＋，则有c(Na＋)＝c(R3－)＋c(HR2－)＋c(H2R－)＋c(H3R)
C．pH＝6时，c(R3－)＝c(HR2－)>c(H＋)>c(OH－)
D．反应2H2R－H3R＋HR2－在该温度下的平衡常数K＝10x－y
答案　CD
解析　柠檬酸溶液电离方程式：H3RH2R－＋H＋，H2R－HR2－＋H＋，HR2－R3－＋H＋，在a点时，c(H2R－)＝c(H3R)，第一步电离常数Ka1(H3R)＝＝c(H＋)＝10－3.3，故其数量级为10－4，A错误；b点时，c(NaH2R)＝c(Na2HR)，根据物料守恒可得2c(Na＋)＝3[c(R3－)＋c(HR2－)＋c(H2R－)＋c(H3R)]，B错误；根据图示，随着pH值的增大，氢离子浓度会减小，平衡向右移动，所以H3R含量会减少。pH＝6时，c(R3－)＝c(HR2－)，溶液显示酸性，c(H＋)>c(OH－)，盐电离产生的离子浓度大于弱电解质电离产生的离子浓度，即c(HR2－)>c(H＋)，故c(R3－)＝c(HR2－)>c(H＋)>c(OH－)，C正确；H3RH2R－＋H＋的电离平衡常数Ka1(H3R)＝＝c(H＋)＝10－x；H2R－HR2－＋H＋的电离平衡常数Ka2(H3R)＝＝c(H＋)＝10－y，反应2H2R－H3R＋HR2－在该温度下的平衡常数K＝＝＝×＝＝10x－y，D正确。
3．t ℃时，两种碳酸盐MCO3(M表示X2＋或Y2＋)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：pM＝－lgc(M2＋)，p(CO)＝－lgc(CO)，Ksp(XCO3)c(H＋)>c(OH－)
C．B点对应的NaOH溶液体积为10 mL
D．对C点溶液加热(不考虑挥发)，则一定减小
答案　AD
解析　pH＝5.3时，lg＝0，即c(A－)＝c(HA)，HA酸的电离常数Ka＝＝c(H＋)
＝10－pH＝10－5.3，A正确；A点对应溶液显酸性，即c(H＋)>c(OH－)，溶液中存在电荷守恒，所以有关系式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，所以c(A－)>c(Na＋)，盐电离产生的离子浓度大于弱电解质电离产生的离子浓度，所以溶液中离子浓度关系为：c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>
c(OH－)，B错误；由于Ka＝10－5.3>＝＝Kh，所以20 mL HA溶液中加入10 mL NaOH溶液，得到等浓度的HA和NaA混合溶液，混合溶液以电离为主，使c(A－)>c(HA)，即lg>0，故B点对应的NaOH溶液的体积小于10 mL，C错误；A－的水解常数Kh随温度升高而增大，所以＝＝＝，则随温度升高而减小，D正确。
5．常温下，用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01 mol·L－1的KCl、K2C2O4溶液，所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑C2O的水解)。已知Ksp(AgCl)数量级为10－10。下列叙述不正确的是(　　)

A．Ksp(Ag2C2O4)数量级为10－11
B．n点表示Ag2C2O4的过饱和溶液
C．向c(Cl－)＝c(C2O)的混合液中滴入AgNO3溶液时，先生成AgCl沉淀
D．Ag2C2O4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋C2O(aq)的平衡常数为10－0.71
答案　BD
解析　若曲线X为AgCl的沉淀溶解平衡曲线，则Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－4×10－5.75＝10－9.75＝100.25×10－10，则数量级为10－10，若曲线Y为AgCl的沉淀溶解平衡曲线，则Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－4×10－2.46＝10－6.46＝100.54×10－7，则数量级为10－7，又已知Ksp(AgCl)数量级为 10－10，则曲线X为AgCl的沉淀溶解平衡曲线，则曲线Y为Ag2C2O4的沉淀溶解平衡曲线，Ksp(Ag2C2O4)＝c2(Ag＋)·c(C2O)＝(10－4)2×10－2.46＝10－10.46＝100.54×10－11，则Ksp(Ag2C2O4)数量级为10－11，故A正确；曲线Y为Ag2C2O4的沉淀溶解平衡曲线，n点的离子积Qc(Ag2C2O4)＜Ksp(Ag2C2O4)，故为Ag2C2O4的不饱和溶液，故B错误；根据图像可知，当阴离子浓度相同时，生成AgCl沉淀所需的c(Ag＋)小于生成Ag2C2O4沉淀所需的c(Ag＋)，故向c(Cl－)＝c(C2O)的混合液中滴入AgNO3溶液时，先析出氯化银沉淀，故C正确；Ag2C2O4(s)＋2Cl－(aq)===2AgCl(s)＋C2O(aq)的平衡常数K＝，此时溶液中的c(Ag＋)相同，故有K＝＝＝109.04，故D错误。
6．常温下，用NaOH溶液滴定H2C2O4溶液，溶液中－lg和－lgc(HC2O)或－lg和－lgc(C2O)关系如图所示，下列说法错误的是(　　)

A．曲线M表示－lg和－lgc(HC2O)的关系
B．滴定过程中，当pH＝5时，c(Na＋)－3c(HC2O)>0
C.随pH的升高而减小
D．在NaHC2O4溶液中c(Na＋)>(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4)
答案　BC
解析　二元弱酸的电离常数Ka1＞Ka2，曲线M表示和c(HC2O)的乘积等于10－2，曲线N表示和c(C2O)的乘积等于10－5。H2C2O4为二元弱酸，第一步电离平衡常数大于第二步电离平衡常数，故Ka1＝大于Ka2＝，即＞，则lg＞lg，即－lg－lgc(HC2O)＜－lg－lgc(C2O)，因此曲线M表示－lg和－lgc(HC2O)的关系，A正确；当pH＝5时，溶液呈酸性，c(OH－)＜c(H＋)，c(H＋)＝10－5mol·L－1，Ka2＝，则c(HC2O)＝c(C2O)，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)，则c(Na＋)－3c(HC2O)＝c(OH－)－c(H＋)＜0，B错误；已知Ka1＝，Ka2＝，则＝，其数值与溶液的pH无关，C错误；由上图可知，Ka2＝＝10－5，同理Ka1＝10－2，则草酸氢钠的水解平衡常数＝＝10－12，小于Ka1，说明以电离为主，溶液显酸性，则溶液中c(Na＋)>c(HC2O)>c(C2O)>
c(H2C2O4)，D正确。
7．向7.5 mL 0.03 mol·L－1的H3PO4溶液中，逐滴加入相同浓度的NaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液体积关系如图所示，已知Ka1>Ka2>Ka3，下列说法错误的是(　　)

A．H3PO4第一级电离平衡常数Ka1的数量级为10－3
B．水的电离程度：bc(H2PO)>c(HPO)>c(PO)>c(H＋)>c(OH－)
D．c点溶液中：2c(H3PO4)＋c(H2PO)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(PO)
答案　C
解析　据图可知未滴加NaOH溶液时，0.03 mol·L－1 H3PO4溶液的pH＝2，此时主要以H3PO4＋H2PO＋H＋为主，则该溶液中c(H＋)＝c(H2PO)＝10－2mol·L－1，Ka1＝＝＝5×10－3，故A正确；根据滴加的NaOH溶液的量可知，b点溶质为NaH2PO4，此时溶液显酸性，说明H2PO的电离程度大于水解程度，所以水的电离受到抑制，c点溶质为Na2HPO4，此时溶液显碱性，说明HPO的水解程度大于电离程度，水的电离受到促进，所以水的电离程度bc(PO)，故C错误；c点溶质为Na2HPO4，根据电荷守恒有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋3c(PO)＋2c(HPO)＋c(H2PO)，根据物料守恒有c(Na＋)＝ 2c(PO)＋2c(HPO)＋2c(H2PO)＋2c(H3PO4)，二式联立可得2c(H3PO4)＋c(H2PO)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(PO)，故D正确。