2024年高考化学一轮总复习 第7单元 第3讲　盐类的水解 学案（含高考真题和课后作业）（教师版 ）

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第3讲　盐类的水解
复习目标
1．了解盐类水解的原理。
2.了解影响盐类水解程度的主要因素。
3.了解盐类水解的应用。
4.能利用水解常数(Kh)进行相关计算。
考点一　盐类的水解及其规律

1．盐类的水解

2．盐类水解的规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。

盐的类型
实例
是否水解
水解的离子
溶液的酸碱性
溶液的pH(25 ℃)
强酸强碱盐
NaCl、KNO3
否
—
中性
pH＝7
强酸弱碱盐
NH4Cl、Cu(NO3)2
是
NH、Cu2＋
酸性
pH7
3.水解离子方程式的书写
(1)一般要求
①盐的离子＋H2O弱酸(或弱碱)＋OH－(或H＋)，离子方程式中用“”而不用“===”。
②
(2)盐的水解方程式的书写类型
①一元强酸弱碱盐水解：如NH4Cl水解的离子方程式为NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。
②一元强碱弱酸盐水解：如CH3COONa水解的离子方程式为CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－。
③多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主。
如Na2CO3水解的离子方程式为CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－。
④多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步完成。
如FeCl3水解的离子方程式为Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。
⑤阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”等。
如Na2S溶液与AlCl3溶液混合后反应的离子方程式为3S2－＋2Al3＋＋6H2O===3H2S↑＋2Al(OH)3↓。
4．盐的水解常数
以反应A－＋H2OHA＋OH－为例
(1)表达式：Kh＝。
(2)与Kw、Ka(HA)的关系：
Kh＝＝。
(3)影响因素：只与温度有关，升高温度，促进水解，Kh增大。
　请指出下列各说法的错因
(1)酸式盐的溶液，一定都显酸性。
错因：如NaHCO3溶液显碱性。
(2)盐溶液呈酸性，一定是强酸弱碱盐水解引起的。
错因：NaHSO4溶液显酸性，是NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO造成的。
(3)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐。
错因：弱酸、弱碱形成的盐也可呈中性，如CH3COONH4。
(4)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同。
错因：CH3COONa溶液促进水的电离，CH3COOH溶液抑制水的电离。
(5)NaHS的水解方程式：HS－＋H2OS2－＋H3O＋。
错因：NaHS的水解方程式为HS－＋H2OH2S＋OH－。
(6)在水溶液中AlO与HCO不能大量共存是因为两者能互相促进水解。
错因：AlO与HCO发生反应的方程式为AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO，实质是强酸制弱酸。

1．关于盐类水解的注意事项
(1)只要是弱碱的阳离子或弱酸的阴离子，在水溶液中就会水解。
(2)盐类发生水解后，其水溶液往往显酸性或碱性，但也有特殊情况，如CH3COONH4溶液显中性。
(3)Al3＋与CO、HCO、S2－、HSO、AlO或Fe3＋与CO、HCO、AlO发生相互促进的水解反应，水解程度较大，进行完全，书写时要用“===”“↑”“↓”。
(4)NH与CH3COO－、HCO、CO等在水解时相互促进，其水解程度比单一离子的水解程度大，但水解程度仍然较弱，不能反应完全，在书写水解方程式时用“”。
2．盐类水解程度的大小比较
(1)盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度越大，溶液碱性(或酸性)越强。
(2)多元弱酸的酸根离子比酸式酸根离子的水解程度大得多。如相同浓度时，CO比HCO的水解程度大。
(3)同种离子的水解程度：相互促进水解的盐>单一水解的盐>相互抑制水解的盐。如NH的水解程度：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
3．酸式盐溶液酸碱性的判断
(1)强酸的酸式酸根只电离，不水解，溶液呈酸性。如NaHSO4水溶液中：NaHSO4===
Na＋＋H＋＋SO。
(2)弱酸的酸式酸根既能电离又能水解，盐溶液的酸碱性取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
①若电离程度大于水解程度，则溶液显酸性，如HSO、H2PO、HC2O；
②若电离程度小于水解程度，则溶液显碱性，如HCO、HS－。
4．水解常数的应用
(1)计算盐溶液中c(H＋)或c(OH－)
① 对于A－＋H2O　　HA　＋　OH－
起始 c 0 0
平衡 c－c(HA) c(HA) c(OH－)
Kh＝≈，
c(OH－)＝。
②同理对于B＋＋H2OBOH＋H＋，c(H＋)＝。
(2)判断盐溶液的酸碱性和比较微粒浓度的大小
A．单一溶液
①如一定浓度的NaHCO3溶液，Ka1(H2CO3)＝4.4×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10－11，Kh＝＝≈2.27×10－8＞Ka2，HCO的水解程度大于其电离程度，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，c(H2CO3)＞c(CO)。
②又如一定浓度的NaHSO3溶液，Ka1(H2SO3)＝1.54×10－2，Ka2(H2SO3)＝1.2×10－7，Kh＝＝≈6.5×10－13＜Ka2，HSO的水解程度小于其电离程度，溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，c(SO)＞c(H2SO3)。
③再如一定浓度的CH3COONH4溶液，由于Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5≈Kb(NH3·H2O)＝1.71×10－5，则CH3COO－与NH的水解常数近似相等，二者水解程度相同，CH3COONH4溶液呈中性，c(CH3COO－)＝c(NH)。
B．混合溶液
①如物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa混合溶液，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kh＝＝≈5.7×10－10＜Ka(CH3COOH)，CH3COO－的水解程度小于CH3COOH的电离程度，溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)。
②又如物质的量浓度相等的HCN和NaCN混合溶液，Ka(HCN)＝4.9×10－10，Kh＝＝≈2.0×10－5＞Ka(HCN)，CN－的水解程度大于HCN的电离程度，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)。

角度一　盐类水解的实质及规律
1．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如下表所示：

序号
①
②
③
④
溶液
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
下列说法正确的是(　　)
A．四种溶液中，水的电离程度①>②>④>③
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同；分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO)均增大
C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO
D．Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
答案　B
解析　这四种盐溶液均促进了水的电离，根据越弱越水解，水解显碱性，水解程度越大，pH越大，则四种溶液中，水的电离程度③>④>②>①，A错误；醋酸的酸性强于次氯酸，在物质的量浓度相等的情况下，pH小的是醋酸，C错误；根据元素质量守恒，Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，D错误。
2．常温下，体积都为V0 mL、浓度都为0.1 mol·L－1的MCl、NaR、MR三种盐溶液，加入蒸馏水稀释至V mL，溶液的pH与lg 的关系如图所示。下列说法不正确的是(　　)

A．曲线X代表NaR溶液，其中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HR)
B．曲线Y中任何两点，水的电离程度都相同
C．将等体积等物质的量浓度的MCl和NaR溶液混合后，c(M＋)＝c(R－)
D．常温下，HR的电离常数Ka≈1×10－5
答案　B
解析　曲线X代表强碱弱酸盐，为NaR溶液，其中存在质子守恒，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HR)，故A正确；曲线Z代表强酸弱碱盐，为MCl溶液，则曲线Y为MR，溶液呈中性，说明弱酸根离子和弱碱的阳离子水解程度相同，但促进水电离，向溶液中加水稀释，水解程度增大，即水的电离程度增大，故B错误；将等体积等物质的量浓度的MCl和NaR溶液混合后M＋、R－的水解程度相同，则有c(M＋)＝c(R－)，故C正确；0.1 mol·L－1 NaR溶液的pH＝9，水解平衡常数约为＝10－9，根据电离平衡常数和水解平衡常数的关系Kw＝Ka×Kh可知，常温下，HR的电离常数Ka≈1×10－5，故D正确。

(1)发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性。
(2)盐溶液显酸性不一定是强酸弱碱盐，如NaHSO4、NaHSO3等溶液也显酸性。
角度二　水解离子方程式的书写与判断
3．下列属于水解反应且水解方程式正确的是(　　)
A．AlCl3＋3H2O===Al(OH)3＋3HCl
B．CO＋2H2OH2CO3＋2OH－
C．HCO＋H2OCO＋H3O＋
D．NH4Cl溶于D2O中：NH＋D2ONH3·HDO＋D＋
答案　D
4．写出下列实验事实对应的离子方程式：
(1)AlCl3溶液呈酸性：________________________________________。
(2)Na2CO3溶液呈碱性：_______________________________________。
(3)NaHS溶液呈碱性：________________________________________。
答案　(1)Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋
(2)CO＋H2OHCO＋OH－
(3)HS－＋H2OH2S＋OH－
角度三　盐类水解常数(Kh)的计算和应用
5．常温下，某酸HA的电离常数Ka＝1×10－5，下列说法正确的是(　　)
A．HA溶液中加入NaA固体后，减小
B．常温下，0.1 mol·L－1 HA溶液中水电离出的c(H＋)为10－13 mol·L－1
C．常温下，0.1 mol·L－1 NaA溶液水解常数为10－9
D．NaA溶液中加入HCl溶液至恰好完全反应，存在关系：2c(Na＋)＝c(A－)＋c(Cl－)
答案　C
解析　为A－的水解平衡常数，加入NaA固体后，由于温度不变，则水解平衡常数不变，故A错误；由于HA为弱酸，则常温下0.1 mol·L－1 HA溶液中氢离子浓度小于0.1 mol·L－1，水电离出的c(H＋)一定大于10－13 mol·L－1，故B错误；NaA的水解平衡常数Kh＝＝＝10－9，故C正确；NaA溶液中加入HCl溶液至恰好完全反应，NaA和HCl的物质的量相等，根据元素质量守恒可得：2c(Na＋)＝c(A－)＋c(Cl－)＋c(HA)，故D错误。
6．(1)25 ℃ 0.01 mol·L－1的NaA溶液pH＝10，则A－的水解常数表达式为______________________，其值约为________。
(2)已知常温下H2SO3的电离常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8，则SO的水解常数Kh1＝________，Kh2＝________。常温下，pH＝9的Na2SO3溶液中＝________。
答案　(1)Kh＝　10－6
(2)1.67×10－7　1×10－12　60
水解常数与电离常数的定量关系
(1)一元弱酸及其酸根：Ka·Kh＝Kw。
(2)二元弱酸及其酸根：Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw。
考点二　盐类水解的影响因素及应用

1．影响盐类水解平衡的因素
(1)内因：盐类本身的性质，形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。
(2)外因

因素
水解平衡
水解程度
水解产物的浓度
温度
升高
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小(稀释)
右移
增大
减小
外加酸碱
酸
弱碱阳离子的水解程度减小
碱
弱酸根离子的水解程度减小
(3)以NH＋H2ONH3·H2O＋H＋为例，填写下表。

平衡移动
c(H＋)
c(NH)
升高温度
右移
增大
减小
加水稀释
右移
减小
减小
通入少量HCl
左移
增大
增大
加入少量NaOH固体
右移
减小
减小
加入固体NH4Cl
右移
增大
增大
2.盐类水解的应用
应用
举例
判断溶液的酸碱性
FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋
判断离子能否共存
Al3＋与CO不能大量共存，会发生相互促进的水解反应：
2Al3＋＋3CO＋3H2O===2Al(OH)3↓＋3CO2↑
判断酸性强弱　　
等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液的pH分别为8、9、10，则酸性：HX>HY>HZ
配制或贮存易水解的盐溶液
配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用带磨口玻璃塞的试剂瓶
胶体的制取　
制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋
泡沫灭火器原理　
成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
混合溶液的除杂与提纯
用MgO、Mg(OH)2或MgCO3调节溶液的pH，除去MgCl2溶液中的FeCl3杂质：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O，使Fe3＋水解平衡右移直至沉淀完全
作净水剂
明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋
化肥的使用
铵态氮肥与草木灰不得混用
除锈剂
NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂
　请指出下列各说法的错因
(1)含1 mol KOH的溶液与1 mol CO2完全反应后，溶液中c(K＋)＝c(HCO)。
错因：反应后溶质为KHCO3，由于HCO既存在水解又存在电离，故c(HCO)＜c(K＋)。
(2)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，不能使c(Na＋)＝c(CH3COO－)。
错因：CH3COO－水解呈碱性，当加入适量CH3COOH使溶液呈中性时，根据电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)可得，c(Na＋)＝c(CH3COO－)。
(3)水解反应NH＋H2ONH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动。
错因：水解反应是吸热反应，故升高温度平衡正向移动。
(4)降低温度和加水稀释，都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动。
错因：加水稀释，水解平衡正向移动。
(5)试管中加入2 mL饱和Na2CO3溶液，滴入两滴酚酞，溶液变红，加热后红色变浅。
错因：溶液中存在CO水解：CO＋H2OHCO＋OH－，加热，水解平衡正向移动，碱性增强，红色加深。
(6)Na2CO3溶液加水稀释，CO的水解程度增大，溶液的碱性增强。
错因：Na2CO3溶液加水稀释，水解产生的n(OH－)增大，但由于溶液体积的增大，c(OH－)减小，碱性减弱。

1．盐类水解平衡移动方向的理解
(1)水解形式相同的盐，相互抑制水解，如NH4Cl和FeCl3水解相互抑制。
(2)水解形式相反的盐，相互促进水解，如
Al2(SO4)3和NaHCO3水解相互促进。
(3)稀释盐溶液时，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性或碱性减弱。
(4)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡
CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。
2．因相互促进水解不能大量共存的离子组合
(1)Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。
(2)Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。
(3)NH与SiO、AlO。
注意：①NH与CH3COO－、HCO虽能相互促进水解，但程度较小，能大量共存。
②Fe3＋在中性条件下已完全水解。
3．盐溶液蒸干时产物的判断
(1)盐水解生成挥发性酸，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3→Al2O3。
(2)盐水解生成难挥发性酸，蒸干后得原物质，如CuSO4→CuSO4。
(3)考虑盐受热时是否分解，如KMnO4→K2MnO4和MnO2。
(4)还原性盐溶液蒸干时会被O2氧化，如Na2SO3→Na2SO4。
(5)弱酸的铵盐溶液蒸干后无固体剩余，如NH4HCO3、(NH4)2CO3。

角度一　盐类水解的影响因素
1．在一定条件下，Na2S溶液中存在水解平衡：S2－＋H2OHS－＋OH－。下列说法正确的是(　　)
A．稀释溶液，水解平衡常数增大
B．加入CuSO4固体，HS－浓度减小
C．升高温度，减小
D．加入NaOH固体，溶液pH减小
答案　B
解析　加入CuSO4固体，发生反应：Cu2＋＋S2－===CuS↓，c(S2－)减小，S2－的水解平衡向逆反应方向移动，HS－浓度减小，B正确。
2．下列有关电解质溶液的说法不正确的是(　　)
A．向Na2CO3溶液中通入NH3，减小
B．将0.1 mol·L－1的K2C2O4溶液从25 ℃升温至35 ℃，增大
C．向0.1 mol·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，＝1
D．向0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中加入少量水，增大
答案　D
解析　在一定条件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－，溶液中通入NH3，抑制水解，c(CO)增大，c(Na＋)不变，则减小，A正确；K2C2O4溶液中草酸根离子水解溶液呈碱性，升高温度，水解程度增大，草酸根离子浓度减小，钾离子浓度不变，所以增大，B正确；向0.1 mol·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，此时溶液中存在电荷守恒，c(F－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，c(H＋)＝c(OH－)，则c(F－)＝c(Na＋)，＝1，C正确；向CH3COONa溶液中加入少量水，温度不变，不会影响醋酸的电离常数，即＝不变，D错误。
角度二　盐类水解的应用
3．下列有关盐类水解的事实或应用、解释的说法不正确的是(　　)


事实或应用
解释
A
用热的纯碱溶液去除油污
纯碱与油污直接发生反应，生成易溶于水的物质
B
泡沫灭火器灭火
Al2(SO4)3与NaHCO3溶液反应产生CO2气体
C
施肥时，草木灰(主要成分K2CO3)与NH4Cl不能混合使用
K2CO3与NH4Cl反应生成NH3，降低肥效
D
明矾作净水剂
明矾溶于水生成Al(OH)3胶体
答案　A
解析　用热的纯碱溶液去除油污，其原因是Na2CO3水解使溶液显碱性，油脂在碱性溶液中水解生成高级脂肪酸钠和甘油，并非纯碱与油污直接发生反应，A错误。
4．下表是Fe2＋、Fe3＋、Zn2＋被OH－完全沉淀时溶液的pH。某硫酸锌酸性溶液中含有少量Fe2＋、Fe3＋杂质，为制得纯净的ZnSO4，应加入的试剂是(　　)

金属离子
Fe2＋
Fe3＋
Zn2＋
完全沉淀时的pH
7.7
4.5
6.5
A.H2O2、ZnO B．氨水
C．KMnO4、ZnCO3 D．NaOH溶液
答案　A
利用水解原理除杂需注意的问题
(1)注意把控溶液的pH：在除杂时如果pH调节不好，很可能会把主要成分除去。
(2)注意不能引入新的杂质：如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质，除杂时不能加NaOH、NH3·H2O等可溶性碱，会引入NH、Na＋等杂质。
微专题　溶液中粒子浓度大小的比较

1．理解“两个微弱”，贯通思维障碍
(1)弱电解质的电离是微弱的
①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的粒子都非常少，同时还要考虑水的电离。
如氨水中：各粒子浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)>c(H＋)。
②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。
如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
(2)弱电解质离子的水解是微弱的
①弱电解质离子的水解是微弱的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。
如NH4Cl溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)。
②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。
如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。
2．把握三种守恒，明确等量关系
(1)电荷守恒
电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中阳离子所带的电荷总数等于阴离子所带的电荷总数。如NaHCO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)。
(2)元素质量守恒
元素质量守恒是指由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，但该离子所含某种元素的质量在变化前后守恒。
如①1 mol NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NH)＝1 mol。
②NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)。
(3)质子守恒
电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。如NaHCO3溶液中：

c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－)。
注意：质子守恒可以通过电荷守恒与元素质量守恒加减得到。
3．学会方法技巧，明确解题思路
(1)分析溶液中微粒浓度关系的思维流程

(2)规避等量关系中的2个易失分点
①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的化学计量数2代表一个CO带2个负电荷，不可漏掉。
②元素质量守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的元素质量守恒式c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]中，“2”表示c(Na＋)是溶液中硫原子浓度的2倍，不能写成2c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)。
(3)根据粒子浓度关系式，套用合适守恒式
①电荷守恒式的特点：一边全为阴离子，另一边全为阳离子。
②元素质量守恒式的特点：式子中有弱电解质分子和对应的离子，一般一边含一种元素，另一边含另一种元素的离子和分子。
③质子守恒式的特点：一边某微粒能电离出H＋，另一边微粒能结合H＋。
④等式两边没有明显特征：三个守恒结合。

1．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．氨水中，c(NH)＝c(OH－)＝0.1 mol·L－1
B．NH4Cl溶液中，c(NH)>c(Cl－)
C．Na2SO4溶液中，c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)＝c(H＋)
D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
答案　C
2．有等物质的量浓度、等体积的下列溶液：
①H2CO3　②Na2CO3　③NaHCO3　④NH4HCO3　⑤(NH4)2CO3。
下列关系或说法正确的是(　　)
A．c(CO)的大小关系：②>⑤>③>④>①
B. c(HCO)的大小关系：④>③>⑤>②>①
C．将溶液蒸干灼烧只有①不能得到对应的原有物质
D．②③④⑤既能与盐酸反应，又能与NaOH溶液反应
答案　A
解析　由于④中NH与HCO水解相互促进，故c(HCO)大小为③>④，B错误；将各溶液蒸干后①③④⑤都分解，得不到原来的物质，C错误；Na2CO3只能与盐酸反应，而与NaOH溶液不反应，D错误。
3．25 ℃时，向10 mL 0.01 mol·L－1 NaCN溶液中逐滴滴加0.01 mol·L－1的盐酸，其pH变化曲线如图所示。下列溶液中的关系一定正确的是(忽略体积微小变化)(　　)

A．a点溶液的pH≥12
B．b点的溶液：c(CN－)＞c(HCN)
C．c点的溶液：c(CN－)＋c(HCN)＋c(Cl－)＝0.01 mol·L－1
D．pH＝7的溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CN－)
答案　C
解析　NaCN溶液的pH＞7，说明NaCN是强碱弱酸盐，若NaCN完全水解，则溶液的pH等于12，而CN－在水溶液中部分水解，故a点溶液pH小于12，A错误；b点加入了5 mL盐酸，溶液中的溶质为等物质的量的NaCN、NaCl、HCN，此时溶液显碱性，说明NaCN的水解程度大于HCN的电离程度，c(CN－)＜c(HCN)，B错误；c点加入10 mL盐酸，溶液中的溶质为等物质的量的NaCl、HCN，根据元素质量守恒知溶液中c(CN－)＋c(HCN)＋c(Cl－)＝(10×10－3 L×0.01 mol·L－1＋10×10－3 L×0.01 mol·L－1)÷(20×10－3 L)＝0.01 mol·L－1，C正确；pH＝7时c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒：c(CN－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可得c(CN－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)，D错误。
4．(2023·南京市高三学情调研)25 ℃时，向20 mL 0.1 mol·L－1 H2R(二元弱酸)溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH与加入NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．a点对应的溶液中：c(H2R)＋c(HR－)＋c(R2－)＝0.1 mol·L－1
B．b点对应的溶液中：c(Na＋)>c(HR－)>c(H2R)>c(R2－)
C．a、b、c、d四点中，d点对应的溶液中水的电离程度最大
D．a、b、c、d四点对应的溶液中均有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HR－)＋c(R2－)
答案　C
解析　

不同溶液中同种粒子浓度大小的比较

高考真题演练
1．(高考集萃)判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。
(1)(2021·浙江高考)应避免铵态氮肥与草木灰混合施用。(　　)
(2)(2021·浙江高考)亚硫酸氢钠的水解：HSO＋H2OH2SO3＋OH－。(　　)
(3)(2021·山东高考)向NaClO溶液中滴加酚酞试剂，先变红后褪色，证明NaClO在溶液中发生了水解反应。(　　)
(4)(2021·河北高考)1 L 1 mol·L－1溴化铵水溶液中NH与H＋离子数之和大于NA。(　　)
(5)(2020·天津高考)相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则Ka(HCOOH)＞Ka(HF)。(　　)
(6)(2020·天津高考)相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。(　　)
答案　(1)√　(2)√　(3)√　(4)√　(5)×
(6)√
2．(2022·浙江1月选考)水溶液呈酸性的盐是(　　)
A．NH4Cl B．BaCl2
C．H2SO4 D．Ca(OH)2
答案　A
3．(2022·江苏高考)一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1 mol·L－1 KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)。H2CO3电离常数分别为Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。下列说法正确的是(　　)

A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(HCO)
B．KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
C．KOH溶液吸收CO2，c总＝0.1 mol·L－1溶液中：c(H2CO3)＞c(CO)
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
答案　C
解析　KOH吸收CO2所得到的溶液，若为K2CO3溶液，则CO主要发生第一步水解，溶液中：c(H2CO3)＜c(HCO)，若为KHCO3溶液，则HCO发生水解的程度很小，溶液中：c(H2CO3)＜c(HCO)，A不正确；KOH完全转化为K2CO3时，依据电荷守恒，溶液中：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，依据元素质量守恒，溶液中：c(K＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，则c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)，B不正确；KOH溶液吸收CO2，c(KOH)＝0.1 mol·L－1，c总＝0.1 mol·L－1，则溶液为KHCO3溶液，Kh2＝＝≈2.3×10－8＞Ka2＝4.4×10－11，表明HCO以水解为主，所以溶液中：c(H2CO3)＞c(CO)，C正确；题图所示的“吸收”“转化”过程中发生反应为CO2＋2KOH===K2CO3＋H2O、K2CO3＋CaO＋H2O===CaCO3↓＋2KOH(若生成KHCO3或K2CO3与KHCO3的混合物，则原理相同)，二式相加得：CO2＋CaO===CaCO3↓，该反应放热，溶液的温度升高，D不正确。
4．(2021·浙江高考)取两份10 mL 0.05 mol·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05 mol·L－1的盐酸，另一份滴加0.05 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。

下列说法不正确的是(　　)
A．由a点可知：NaHCO3溶液中HCO的水解程度大于电离程度
B．a→b→c过程中：c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)逐渐减小
C．a→d→e过程中：c(Na＋)y
答案　C
解析　向NaHCO3溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液pH将逐渐减小，向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液，溶液碱性增强，溶液pH将逐渐增大，因此abc曲线为向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液，ade曲线为向NaHCO3溶液中滴加盐酸。a点溶质为NaHCO3，此时溶液呈碱性，说明NaHCO3溶液中HCO的水解程度大于电离程度，故A正确；由电荷守恒可知，a→b→c过程溶液中c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，滴加NaOH溶液的过程中c(Na＋)保持不变，c(H＋)逐渐减小，因此c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)逐渐减小，故B正确；由元素质量守恒可知，a点溶液中c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，向NaHCO3溶液中滴加盐酸过程中有CO2逸出，因此a→d→e过程中c(Na＋)>c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，故C错误；c点溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝(0.05＋10－11.1) mol·L－1，e点溶液体积增大1倍，此时溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝(0.025＋10－4) mol·L－1，因此x>y，故D正确。
5．(2021·天津高考)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是(　　)
A．在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)
B．在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋c(C2O)
C．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
答案　A
解析　在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中，根据电荷守恒得到c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，故B错误；在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中，根据元素质量守恒得到c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝0.1 mol·L－1，故C错误；氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液，则c(OH－)>c(H＋)，根据电荷守恒得到c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，则c(Cl－)c(NH)>c(Fe2＋)>c(H＋)
B．pH＝2的盐酸和pH＝2的醋酸溶液等体积混合后，溶液的pH>2
C．向稀氨水中滴加稀盐酸至恰好完全反应：c(NH)＝c(Cl－)
D．25 ℃时，将pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的CH3COOH溶液等体积混合后，溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
答案　A
解析　(NH4)2Fe(SO4)2溶液中亚铁离子及铵根离子都发生水解，但是水解程度较小，则c(SO)>c(NH)>c(Fe2＋)>c(H＋)，故A正确；由于盐酸和醋酸溶液中氢离子浓度相等，混合后溶液中氢离子浓度不变，混合溶液的pH＝2，故B错误；向稀氨水中滴加稀盐酸至恰好完全反应生成氯化铵，铵根离子部分发生水解，故c(NH)c(OH－)，结合电荷守恒知c(Na＋)Kh(c)。
7．(2022·海淀高三期末考试)测定0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液升温过程中的pH(不考虑水的蒸发)，数据如下。

温度/℃
20
40
60
80
pH
11.80
11.68
11.54
11.42
下列说法正确的是(　　)
A．温度升高，Na2CO3溶液中c(OH－)降低
B．温度升高时溶液pH降低，原因是CO水解生成少量H2CO3
C．Na2CO3溶液pH的变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果
D．溶液中c(CO)＋c(HCO)始终等于0.1 mol·L－1
答案　C
8．常温下，用20 mL 0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液吸收SO2气体，吸收液的pH与lg 的关系如图所示。下列说法错误的是(　　)

A．b点对应的溶液中：c(Na＋)>c(HSO)＝c(SO)>c(OH－)>c(H＋)
B．c点对应的溶液中：c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)
C．常温下，H2SO3的第二步电离常数Ka2＝1.0×10－7.2
D．在通入SO2气体的过程中，水的电离平衡正向移动
答案　D
解析　Na2SO3溶液吸收SO2气体，发生反应：SO2＋Na2SO3＋H2O===2NaHSO3，b点对应的溶液pH＝7.2、lg ＝0，即溶液中c(OH－)>c(H＋)、c(HSO)＝c(SO)，结合电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)知，c(Na＋)>c(HSO)，A正确；c点溶液pH＝7.0，溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，依据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，可得c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)，B正确；b点溶液pH＝7.2，lg ＝0，即c(H＋)＝1.0×10－7.2 mol·L－1时，c(HSO)＝c(SO)，故Ka2＝＝1.0×10－7.2，C正确；由图可知，在通入SO2气体的过程中，溶液的酸性不断增强，对水的电离抑制程度逐渐增大，故水的电离平衡逆向移动，D错误。
9.(2022·马鞍山市高三教学质量监测)室温下，向浓度为0.1 mol·L－1的氨水中缓缓通入HCl，lg 随pOH[pOH＝－lg c(OH－)]的变化曲线如下图所示。假设溶液体积没有变化，下列推断不正确的是(　　)

A．室温下NH3·H2O的电离常数为10－4.7
B．pOH＝6的溶液中：c(NH3·H2O)＋c(Cl－)c(NH3·H2O)
D．室温下，a、b、c三点溶液中，c点溶液中水的电离程度最大
答案　C
10．常温下向一定浓度的Na2X溶液中滴入盐酸，粒子浓度与混合溶液pH的变化关系如图所示。已知：H2X是二元弱酸，Y表示或，pY＝－lg Y，题中涉及浓度的单位为mol·L－1。下列叙述错误的是(　　)

A．曲线n表示p与混合溶液pH的变化关系
B．Ka1(H2X)＝10－10.3
C．NaHX溶液中存在c(Na＋)>c(HX－)＋2c(X2－)
D．滴加过程中，保持不变
答案　B
解析　A项，H2X为二元弱酸，以第一步电离为主，则Ka1(H2X)>Ka2(H2X)，pH相同时，>，故pKa2(H2X)，说明HX－的水解程度大于其电离程度，则NaHX溶液呈碱性，c(H＋)c(HX－)＋2c(X2－)。D项，＝×＝Ka2(H2X)·Ka1(H2X)，温度不变，Ka1(H2X)、Ka2(H2X)不变，故滴加过程中，保持不变。
11．(2022·岳阳市高三教学质量监测)常温下，向20.00 mL 0.100 mol/L的Na2CO3溶液中逐滴滴加0.100 mol/L的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。下列有关叙述错误的是(　　)

A．a点溶液中离子浓度的大小顺序是c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)
B．b点溶液中存在c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
C．c点处的溶液中存在c(Na＋)－c(Cl－)＝c(HCO)＋2c(CO)
D．第二突变点d可以选甲基橙作指示剂，溶液中水电离出的c(H＋)：d点7
丁
0.1
0.1
pH＝10
①从甲组情况分析，如何判断HA是强酸还是弱酸？_________________
_______________________________________________________________________________________________________________________________。
②乙组混合溶液中c(A－)和c(Na＋)的大小关系是________。
A．前者大 B．后者大
C．二者相等 D．无法判断
③从丙组实验结果分析，该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是___________________________________________________________________。
④分析丁组实验数据，写出该混合溶液中下列算式的精确结果(列式)：c(Na＋)－c(A－)＝__________ mol·L－1。
(2)常温下，某水溶液M中存在的离子有Na＋、B2－、HB－、OH－、H＋，存在的分子只有H2O。
①写出酸H2B的电离方程式：_______________________________________
_________________________________________________________。
②若溶液M由10 mL 0.2 mol·L－1 NaHB溶液与10 mL 0.2 mol·L－1 NaOH溶液混合而成，则溶液M的pH________(填“>”“7时，HA是弱酸　②C　③c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)　④(10－4－10－10)
(2)①H2B===H＋＋HB－、HB－B2－＋H＋　②>　AC
解析　(1)③丙为等浓度的HA与NaA的混合溶液，由pH>7知A－水解程度大于HA的电离程度，离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。
④据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，推导c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝(10－4－10－10) mol·L－1。
(2)②NaHB与NaOH恰好完全反应生成0.1 mol·L－1的Na2B溶液，B2－水解，溶液呈碱性。A项为元素质量守恒，C项为质子守恒。