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    (统考版)2023高考化学二轮专题复习 第二部分 高考填空题专项突破 题型2 化学反应原理综合应用题

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    (统考版)2023高考化学二轮专题复习 第二部分 高考填空题专项突破 题型2 化学反应原理综合应用题

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    这是一份(统考版)2023高考化学二轮专题复习 第二部分 高考填空题专项突破 题型2 化学反应原理综合应用题,共53页。试卷主要包含了8 ℃时平衡常数K′p=1,5%、10,5 kJ·ml-1,6×10-7,Ka2=5,常见的还原剂及产物预测,0 kJ·ml-1,2 kJ·ml-1,等内容,欢迎下载使用。
    题型2 化学反应原理综合应用题
    真题·考情
    全国卷
    1.[2022·全国乙卷]油气开采、石油化工、煤化工等行业废气普遍含有的硫化氢,需要回收处理并加以利用。回答下列问题:
    (1)已知下列反应的热化学方程式:
    ①2H2S(g)+3O2(g)===2SO2(g)+2H2O(g)ΔH1=-1 036 kJ·mol-1
    ②4H2S(g)+2SO2(g)===3S2(g)+4H2O(g)ΔH2=94 kJ·mol-1
    ③2H2(g)+O2(g)===2H2O(g)ΔH3=-484 kJ·mol-1
    计算H2S热分解反应④2H2S(g)===S2(g)+2H2(g)的ΔH4=________ kJ·mol-1。
    (2)较普遍采用的H2S处理方法是克劳斯工艺,即利用反应①和②生成单质硫。另一种方法是,利用反应④高温热分解H2S。相比克劳斯工艺,高温热分解方法的优点是______________________,缺点是____________。
    (3)在1 470 K、100 kPa反应条件下,将n(H2S)∶n(Ar)=1∶4的混合气进行H2S热分解反应。平衡时混合气中H2S与H2的分压相等,H2S平衡转化率为________,平衡常数Kp=________ kPa。
    (4)在1 373 K、100 kPa反应条件下,对于n(H2S)∶n(Ar)分别为4∶1、1∶1、1∶4、1∶9、1∶19的H2S­Ar混合气,热分解反应过程中H2S转化率随时间的变化如下图所示。

    ①n(H2S)∶n(Ar)越小,H2S平衡转化率________,理由是
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。
    ②n(H2S)∶n(Ar)=1∶9对应图中曲线________,计算其在0~0.1 s之间,H2S分压的平均变化率为________ kPa·s-1。
    2.[2022·全国甲卷]金属钛(Ti)在航空航天、医疗器械等工业领域有着重要用途。目前生产钛的方法之一是将金红石(TiO2)转化为TiCl4,再进一步还原得到钛。回答下列问题:
    (1)TiO2转化为TiCl4有直接氯化法和碳氯化法。在1 000 ℃时反应的热化学方程式及其平衡常数如下:
    (ⅰ)直接氯化:
    TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+O2(g)
    ΔH1=172 kJ·mol-1,Kp1=1.0×10-2
    (ⅱ)碳氯化:
    TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)===TiCl4(g)+2CO(g)
    ΔH2=-51 kJ·mol-1,Kp2=1.2×1012Pa
    ①反应2C(s)+O2(g)===2CO(g)的ΔH为________ kJ·mol-1,Kp=________ Pa。
    ②碳氯化的反应趋势远大于直接氯化,其原因是________________________________________________________________________。
    ③对于碳氯化反应:增大压强,平衡________移动(填“向左”“向右”或“不”);温度升高,平衡转化率________(填“变大”“变小”或“不变”)。
    (2)在1.0×105Pa,将TiO2、C、Cl2以物质的量比1∶2,2∶2进行反应。体系中气体平衡组成比例(物质的量分数)随温度变化的理论计算结果如图所示。

    ①反应C(s)+CO2(g)===2CO(g)的平衡常数Kp(1 400 ℃)=________Pa。
    ②图中显示,在200 ℃平衡时TiO2几乎完全转化为TiCl4,但实际生产中反应温度却远高于此温度,其原因__________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。
    (3)TiO2碳氯化是一个“气—固—固”反应,有利于TiO2­C“固—固”接触的措施是________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。
    3.[2021·全国甲卷]二氧化碳催化加氢制甲醇,有利于减少温室气体二氧化碳。回答下列问题:
    (1)二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:
    CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g)
    该反应一般认为通过如下步骤来实现:
    ①CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)ΔH1=+41 kJ·mol-1
    ②CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g)ΔH2=-90 kJ·mol-1
    总反应的ΔH=__________ kJ·mol-1;若反应①为慢反应,下列示意图中能体现上述反应能量变化的是________(填标号),判断的理由是
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。

    (2)合成总反应在起始物=3时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为x(CH3OH),在t=250 ℃下的x(CH3OH)~p、在p=5×105 Pa下的x(CH3OH)~t如图所示。

    ①用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,表达式Kp=________________;
    ②图中对应等压过程的曲线是________,判断的理由是________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________;
    ③当x(CH3OH)=0.10时,CO2的平衡转化率α=________________,反应条件可能为__________________________或____________________________。
    4.[2021·全国乙卷]一氯化碘(ICl)是一种卤素互化物,具有强氧化性,可与金属直接反应,也可用作有机合成中的碘化剂。回答下列问题:
    (1)历史上海藻提碘中得到一种红棕色液体,由于性质相似,Liebig误认为是ICl,从而错过了一种新元素的发现。该元素是________。
    (2)氯铂酸钡(BaPtCl6)固体加热时部分分解为BaCl2、Pt和Cl2,376.8 ℃时平衡常数K′p=1.0×104Pa2。在一硬质玻璃烧瓶中加入过量BaPtCl6,抽真空后,通过一支管通入碘蒸气(然后将支管封闭)。在376.8 ℃,碘蒸气初始压强为20.0 kPa。376.8 ℃平衡时,测得烧瓶中压强为32.5 kPa,则pICl=________kPa,反应2ICl(g)===Cl2(g)+I2(g)的平衡常数K=________________________________________________________________________
    (列出计算式即可)。
    (3)McMorris测定和计算了在136~180 ℃范围内下列反应的平衡常数Kp :
    2NO(g)+2ICl(g)⇌2NOCl(g)+I2(g) Kp1
    2NOCl(g)⇌2NO(g)+Cl2(g) Kp2
    得到lg Kp1~和lg Kp2~均为线性关系,如下图所示:

    ①由图可知,NOCl分解为NO和Cl2反应的ΔH________0(填“大于”或“小于”)。
    ②反应2ICl(g)===Cl2(g)+I2(g)的K=________(用Kp1、Kp2表示);该反应的ΔH________0(填“大于”或“小于”),写出推理过程
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。
    (4)Kistiakowsky曾研究了NOCl光化学分解反应,在一定频率(ν)光的照射下机理为:
    NOCl+hν―→NOCl*
    NOCl+NOCl*―→2NO+Cl2
    其中hν表示一个光子能量,NOCl*表示NOCl的激发态。可知,分解1 mol的NOCl需要吸收________mol的光子。
    5.[2020·全国卷Ⅰ]硫酸是一种重要的基本化工产品。接触法制硫酸生产中的关键工序是SO2的催化氧化: SO2(g)+O2(g)SO3(g) ΔH=-98 kJ·mol-1。回答下列问题:
    (1)钒催化剂参与反应的能量变化如图(a)所示,V2O5(s)与SO2(g)反应生成VOSO4(s)和V2O4(s)的热化学方程式为
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。


    (2)当SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物质的量分数分别为7.5%、10.5%和82%时,在0.5 MPa、2.5 MPa和5.0 MPa压强下,SO2平衡转化率α随温度的变化如图(b)所示。反应在5.0 MPa、550℃时的α=________ ,判断的依据是
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。
    影响α的因素有_________________________________________________。
    (3)将组成(物质的量分数)为2m% SO2(g)、m% O2(g)和q% N2(g)的气体通入反应器,在温度t、压强p条件下进行反应。平衡时,若SO2转化率为α,则SO3压强为________ ,平衡常数Kp=_________________________________________________________
    (以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
    (4)研究表明,SO2催化氧化的反应速率方程为:
    v=k(1-nα′)
    式中:k为反应速率常数,随温度t升高而增大;α为SO2平衡转化率,α′为某时刻SO2转化率,n为常数。在α′=0.90时,将一系列温度下的k、α值代入上述速率方程,得到v­t曲线,如图(c)所示。

    曲线上v最大值所对应温度称为该α′下反应的最适宜温度tm。ttm后,v逐渐下降。原因是
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。
    6.[2020·全国卷Ⅱ]天然气的主要成分为CH4,一般还含有C2H6等烃类,是重要的燃料和化工原料。
    (1)乙烷在一定条件可发生如下反应:C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g) ΔH1,相关物质的燃烧热数据如表所示:
    物质
    C2H6(g)
    C2H4(g)
    H2(g)
    燃烧热ΔH/(kJ·mol-1)
    -1 560
    -1 411
    -286
    ①ΔH1=________ kJ·mol-1。
    ②提高该反应平衡转化率的方法有____________、______________。
    ③容器中通入等物质的量的乙烷和氢气,在等压下(p)发生上述反应,乙烷的平衡转化率为α。反应的平衡常数Kp=__________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
    (2)高温下,甲烷生成乙烷的反应如下:2CH4C2H6+H2。反应在初期阶段的速率方程为:r=,其中k为反应速率常数。
    ①设反应开始时的反应速率为r1,甲烷的转化率为α时的反应速率为r2,则r2=__________r1。
    ②对于处于初期阶段的该反应,下列说法正确的是__________。
    A.增加甲烷浓度,r增大
    B.增加H2浓度,r增大
    C.乙烷的生成速率逐渐增大
    D.降低反应温度,k减小
    (3)CH4和CO2都是比较稳定的分子,科学家利用电化学装置实现两种分子的耦合转化,其原理如图所示:

    ①阴极上的反应式为____________________________________________________。
    ②若生成的乙烯和乙烷的体积比为2∶1,则消耗的CH4和CO2体积比为____________。
    7.[2020·全国卷Ⅲ]二氧化碳催化加氢合成乙烯是综合利用CO2的热点研究领域。回答下列问题:
    (1)CO2催化加氢生成乙烯和水的反应中,产物的物质的量之比n(C2H4)∶n(H2O)=________。当反应达到平衡时,若增大压强,则n(C2H4)________(填“变大”“变小”或“不变”)。
    (2)理论计算表明,原料初始组成n(CO2)∶n(H2)=1∶3,在体系压强为0.1 MPa,反应达到平衡时,四种组分的物质的量分数x随温度T的变化如图所示。

    图中,表示C2H4、CO2变化的曲线分别是________、________。CO2催化加氢合成C2H4反应的ΔH____0(填“大于”或“小于”)。
    (3)根据图中点A(440 K,0.39),计算该温度时反应的平衡常数Kp=________________(MPa)-3(列出计算式。以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
    (4)二氧化碳催化加氢合成乙烯反应往往伴随副反应,生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烃。一定温度和压强条件下,为了提高反应速率和乙烯选择性,应当________________________________________________________________________。

    省市卷
    1.[2022·浙江1月]工业上,以煤炭为原料,通入一定比例的空气和水蒸气,经过系列反应可以得到满足不同需求的原料气。
    请回答:
    (1)在C和O2的反应体系中:
    反应1 C(s)+O2(g)===CO2(g)ΔH1=-394 kJ·mol-1
    反应2 2CO(g)+O2(g)===2CO2(g)ΔH2=-566 kJ·mol-1
    反应3 2C(s)+O2(g)===2CO(g) ΔH3
    ①设y=ΔH-TΔS,反应1、2和3的y随温度T的变化关系如图1所示。图中对应于反应3的线条是________。

    ②一定压强下,随着温度的升高,气体中CO与CO2的物质的量之比________。


    A.不变 B.增大
    C.减小 D.无法判断
    (2)水煤气反应:C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔH=131 kJ·mol-1。工业生产水煤气时,通常交替通入合适量的空气和水蒸气与煤炭反应,其理由是
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。
    (3)一氧化碳变换反应:CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH=-41 kJ·mol-1。
    ①一定温度下,反应后测得各组分的平衡压强(即组分的物质的量分数×总压):p(CO)=0.25 MPa、p(H2O)=0.25 MPa、p(CO2)=0.75 MPa和p(H2)=0.75 MPa,则反应的平衡常数K的数值为________。
    ②维持与题①相同的温度和总压,提高水蒸气的比例,使CO的平衡转化率提高到90%,则原料气中水蒸气和CO的物质的量之比为________________。
    ③生产过程中,为了提高变换反应的速率,下列措施中合适的是________。
    A.反应温度愈高愈好
    B.适当提高反应物压强
    C.选择合适的催化剂
    D.通入一定量的氮气


    以固体催化剂M催化变换反应,若水蒸气分子首先被催化剂的活性表面吸附而解离,能量-反应过程如图2所示。用两个化学方程式表示该催化反应历程(反应机理):
    步骤Ⅰ:
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________;
    步骤Ⅱ:
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。
    2.[2021·广东卷]我国力争于2030年前做到碳达峰,2060年前实现碳中和。CH4与CO2重整是CO2利用的研究热点之一。该重整反应体系主要涉及以下反应:
    a)CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g) ΔH1
    b)CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) ΔH2
    c)CH4(g)⇌C(s)+2H2(g) ΔH3
    d)2CO(g)⇌CO2(g)+C(s) ΔH4
    e)CO(g)+H2(g)⇌H2O(g)+C(s) ΔH5
    (1)根据盖斯定律,反应a的ΔH1=________(写出一个代数式即可)。
    (2)上述反应体系在一定条件下建立平衡后,下列说法正确的有________。
    A.增大CO2与CH4的浓度,反应a、b、c的正反应速率都增加
    B.移去部分C(s),反应c、d、e的平衡均向右移动
    C.加入反应a的催化剂,可提高CH4的平衡转化率
    D.降低反应温度,反应a~e的正、逆反应速率都减小
    (3)一定条件下,CH4分解形成碳的反应历程如图1所示。该历程分________步进行,其中,第________步的正反应活化能最大。

    (4)设为相对压力平衡常数,其表达式写法:在浓度平衡常数表达式中,用相对分压代替浓度。气体的相对分压等于其分压(单位为kPa)除以p0(p0=100 kPa)。反应a、c、e的随(温度的倒数)的变化如图2所示。

    ①反应a、c、e中,属于吸热反应的有________(填字母)。
    ②反应c的相对压力平衡常数表达式为=________。
    ③在图2中A点对应温度下、原料组成为n(CO2)∶n(CH4)=1∶1、初始总压为100 kPa的恒容密闭容器中进行反应,体系达到平衡时H2的分压为40 kPa。计算CH4的平衡转化率,写出计算过程:
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。
    (5)CO2用途广泛,写出基于其物理性质的一种用途:________________________________________________________________________。
    3.[2021·湖南卷]氨气中氢含量高,是一种优良的小分子储氢载体,且安全、易储运,可通过下面两种方法由氨气得到氢气。
    方法Ⅰ.氨热分解法制氢气
    相关化学键的键能数据
    化学键
    N≡N
    H—H
    N—H
    键能E/(kJ·mol-1)
    946
    436.0
    390.8
    在一定温度下,利用催化剂将NH3分解为N2和H2。回答下列问题:
    (1)反应2NH3(g)⇌N2(g)+3H2(g) ΔH=________kJ·mol-1;
    (2)已知该反应的ΔS=198.9 J·mol-1·K-1,在下列哪些温度下反应能自发进行?________(填标号);
    A.25 ℃B.125 ℃
    C.225 ℃ D.325 ℃
    (3)某兴趣小组对该反应进行了实验探究。在一定温度和催化剂的条件下,将0.1 mol NH3通入3 L的密闭容器中进行反应(此时容器内总压为200 kPa),各物质的分压随时间的变化曲线如图所示。

    ①若保持容器容积不变,t1时反应达到平衡,用H2的浓度变化表示0~t1时间内的反应速率v(H2)=________ mol ·L-1·min-1(用含t1的代数式表示);
    ②t2时将容器容积迅速缩小至原来的一半并保持不变,图中能正确表示压缩后N2分压变化趋势的曲线是________(用图中a、b、c、d表示),理由是________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________;
    ③在该温度下,反应的标准平衡常数Kθ=______[已知:分压=总压×该组分物质的量分数,对于反应dD(g)+eE(g)⇌gG(g)+hH(g) Kθ=,其中pθ=100 kPa,pG、pH、pD、pE为各组分的平衡分压]。

    方法Ⅱ.氨电解法制氢气
    利用电解原理,将氨转化为高纯氢气,其装置如图所示。

    (4)电解过程中OH-的移动方向为____________(填“从左往右”或“从右往左”);
    (5)阳极的电极反应式为______________________________________________________。
    4.[2020·山东卷]探究CH3OH合成反应化学平衡的影响因素,有利于提高CH3OH的产率。以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的主要反应如下:
    Ⅰ.CO2 (g)+3H2(g)⇌CH3OH (g)+H2O(g)ΔH1=-49.5 kJ·mol-1
    Ⅱ.CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g) ΔH2=-90.4 kJ·mol-1
    Ⅲ. CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)ΔH3
    回答下列问题:
    (1)ΔH3=________kJ·mol-1。
    (2)一定条件下,向体积为V L的恒容密闭容器中通入1 mol CO2和3 mol H2发生上述反应,达到平衡时,容器中CH3OH(g)为a mol,CO为b mol,此时H2O(g)的浓度为________mol·L-1(用含a、b、V的代数式表示,下同),反应Ⅲ的平衡常数为________________________________________________________________________。
    (3)不同压强下,按照n(CO2)∶n(H2)=1∶3投料,实验测定CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率随温度的变化关系如图所示。

    已知:CO2的平衡转化率=×100%
    CH3OH的平衡产率=×100%
    其中纵坐标表示CO2平衡转化率的是图__________(填“甲”或“乙”);压强p1、p2、p3由大到小的顺序为________;图乙中T1温度时,三条曲线几乎交于一点的原因是
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。


    (4)为同时提高CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率,应选择的反应条件为________(填标号)。
    A.低温、高压 B.高温、低压
    C.低温、低压 D.高温、高压
    5.[2020·江苏卷]CO2/HCOOH循环在氢能的贮存/释放、燃料电池等方面具有重要应用。
    (1)CO2催化加氢。在密闭容器中,向含有催化剂的溶液(CO2与KOH溶液反应制得)中通入H2生成HCOO-,其离子方程式为__________________;其他条件不变转化为HCOO-的转化率随温度的变化如图1所示。反应温度在40 ℃~80 ℃范围内催化加氢的转化率迅速上升,其主要原因是____________________________________________________。

    (2)HCOOH燃料电池。研究HCOOH燃料电池性能的装置如图2所示,两电极区间用允许K+、H+通过的半透膜隔开。
    ①电池负极电极反应式为__________________________;放电过程中需补充的物质A为________(填化学式)。
    ②图2所示的HCOOH燃料电池放电的本质是通过HCOOH与O2的反应,将化学能转化为电能,其反应的离子方程式为____________________________。

    (3)HCOOH催化释氢。在催化剂作用下,HCOOH分解生成CO2和H2可能的反应机理如图3所示。

    ①HCOOD催化释氢反应除生成CO2外,还生成________(填化学式)。
    ②研究发现:其他条件不变时,以HCOOK溶液代替HCOOH催化释氢的效果更佳,其具体优点是________________________。
    6.[2019·北京卷]氢能源是最具应用前景的能源之一,高纯氢的制备是目前的研究热点。
    (1)甲烷水蒸气催化重整是制高纯氢的方法之一。
    ①反应器中初始反应的生成物为H2和CO2,其物质的量之比为4∶1,甲烷和水蒸气反应的方程式是
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。
    ②已知反应器中还存在如下反应:
    ⅰ.CH4(g)+H2O(g)===CO(g)+3H2(g)ΔH1
    ⅱ.CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)ΔH2
    ⅲ.CH4(g)===C(s)+2H2(g) ΔH3
    ……
    ⅲ为积炭反应,利用ΔH1和ΔH2计算ΔH3时,还需要利用________________________反应的ΔH。
    ③反应物投料比采用n(H2O)∶n(CH4)=4∶1,大于初始反应的化学计量数之比,目的是__________(选填字母序号)。
    a.促进CH4转化
    b.促进CO转化为CO2
    c.减少积炭生成
    ④用CaO可以去除CO2。H2体积分数和CaO消耗率随时间变化关系如下图所示。


    从t1时开始,H2体积分数显著降低,单位时间CaO消耗率________(填“升高”“降低”或“不变”)。此时CaO消耗率约为35%,但已失效,结合化学方程式解释原因:________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。
    (2)可利用太阳能光伏电池电解水制高纯氢,工作示意图如图。通过控制开关连接K1或K2,可交替得到H2和O2。

    ①制H2时,连接________。
    产生H2的电极反应式是
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。
    ②改变开关连接方式,可得O2。
    ③结合①和②中电极3的电极反应式,说明电极3的作用:
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。


    考情分析

    考向
    考点
    考情1
    化学反应与能量变化
    反应热与热化学方程式的书写
    化学反应与键能
    电化学(以书写电极反应式为主)
    考情2
    化学反应速率
    化学反应速率的计算
    化学反应速率的影响因素
    化学反应速率变化图像分析
    考情3
    化学平衡
    平衡状态判断及化学平衡影响因素分析
    化学平衡图像分析
    反应物转化率的计算
    化学平衡常数表达式及其计算
    考情4
    电解质溶液
    电离平衡、水解平衡、溶解平衡的理解
    Ka(Kb)及Ksp的理解与计算

    题型·练透
    精准备考·要有方向——研析题型角度
    题型角度1气态物质反应中化学原理分析

    练1 [2022·湖南卷]2021年我国制氢量位居世界第一,煤的气化是一种重要的制氢途径。回答下列问题:
    (1)在一定温度下,向体积固定的密闭容器中加入足量的C(s)和1mol H2O(g),起始压强为0.2 MPa时,发生下列反应生成水煤气:
    Ⅰ.C(s)+H2O(g)⇌CO(g)+H2(g)ΔH1=+131.4 kJ·mol-1
    Ⅱ.CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)ΔH2=-41.1 kJ·mol-1
    ①下列说法正确的是________;
    A.平衡时向容器中充入惰性气体,反应Ⅰ的平衡逆向移动
    B.混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡
    C.平衡时H2的体积分数可能大于
    D.将炭块粉碎,可加快反应速率
    ②反应平衡时,H2O(g)的转化率为50%,CO的物质的量为0.1 mol。此时,整个体系________(填“吸收”或“放出”)热量________kJ,反应Ⅰ的平衡常数Kp=________(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
    (2)一种脱除和利用水煤气中CO2方法的示意图如下:

    ①某温度下,吸收塔中K2CO3溶液吸收一定量的CO2后)=1∶2,则该溶液的pH=________(该温度下H2CO3的Ka1=4.6×10-7,Ka2=5.0×10-11);
    ②再生塔中产生CO2的离子方程式为________________________________________;
    ③利用电化学原理,将CO2电催化还原为C2H4,阴极反应式为
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。

    题型角度2化学反应原理的综合应用分析

    练2 近年来,随着聚酯工业的快速发展,氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅速增长。因此,将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。
    回答下列问题:
    (1)Deacon发明的直接氧化法为:4HCl(g)+O2(g)===2Cl2(g)+2H2O(g)。下图为刚性容器中,进料浓度比c(HCl)∶c(O2)分别等于1∶1、4∶1、7∶1时HCl平衡转化率随温度变化的关系。

    可知反应平衡常数K(300 ℃)________K(400 ℃)(填“大于”或“小于”)。设HCl初始浓度为c0,根据进料浓度比c(HCl)∶c(O2)=1∶1的数据计算K(400 ℃)=________________(列出计算式)。按化学计量比进料可以保持反应物高转化率,同时降低产物分离的能耗。进料浓度比c(HCl)∶c(O2)过低、过高的不利影响分别是______________________、________________________________________________________________________。
    (2)Deacon直接氧化法可按下列催化过程进行:
    CuCl2(s)===CuCl(s)+Cl2(g)ΔH1=83 kJ·mol-1
    CuCl(s)+O2(g)===CuO(s)+Cl2(g)ΔH2=-20 kJ·mol-1
    CuO(s)+2HCl(g)===CuCl2(s)+H2O(g)ΔH3=-121 kJ·mol-1
    则4HCl(g)+O2(g)===2Cl2(g)+2H2O(g)的ΔH=________ kJ·mol-1。
    (3)在一定温度的条件下,进一步提高HCl的转化率的方法是________________________________________________________________________。(写出2种)
    (4)在传统的电解氯化氢回收氯气技术的基础上,科学家最近采用碳基电极材料设计了一种新的工艺方案,主要包括电化学过程和化学过程,如图所示:

    负极区发生的反应有
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________
    (写反应方程式)。电路中转移1 mol电子,需消耗氧气________L(标准状况)。

    精准备考·要有方案——高考必备基础
    一、信息型氧化还原反应化学(或离子)方程式的书写
    1.常见的氧化剂及产物预测
    氧化剂
    还原产物
    KMnO4
    Mn2+(酸性);MnO2(中性);(碱性)
    K2Cr2O7(酸性)
    Cr3+
    浓硝酸
    NO2
    稀硝酸
    NO
    X2(卤素单质)
    X-
    H2O2
    OH-(碱性);H2O(酸性)
    Na2O2
    NaOH(或Na2CO3)
    NaClO或(ClO-)
    Cl-、Cl2
    NaClO3
    Cl2、ClO2
    2.常见的还原剂及产物预测
    还原剂
    氧化产物
    Fe2+
    Fe3+(酸性);Fe(OH)3(碱性)
    SO2(或H2SO3、

    S2-或(H2S)
    S、SO2(或)、
    H2C2O4
    CO2
    H2O2
    O2
    I-(或HI)
    I2、
    CO
    CO2
    金属单质(Zn、Fe、Cu等)
    Zn2+、Fe2+(与强氧化剂反应生成Fe3+ )、Cu2+
    二、利用盖斯定律书写热化学方程式
    [解题模板]
    应对雾霾污染、改善空气质量需要从多方面入手,如开发利用清洁能源。甲醇是一种可再生的清洁能源,具有广阔的开发和应用前景。
    已知:①CH3OH(g)+H2O(l)===CO2(g)+3H2(g)ΔH=+93.0 kJ·mol-1
    ②CH3OH(g)+O2(g)===CO2(g)+2H2(g)ΔH=-192.9 kJ·mol-1
    ③CH3OH(g)===CH3OH(l) ΔH=-38.19 kJ·mol-1
    则表示CH3OH燃烧热的热化学方程式为______________________________________。




    三、化学平衡状态的判断

    说明:对于平衡状态的判断,不断出现新的判断形式,如绝热过程中的热量变化,化学平衡常数,有关图像等,判断时紧紧抓住反应过程中对应物理量是否变化,如果在反应过程中在变,达到平衡时不变,则能说明。
    如:汽车尾气净化的主要原理为2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g) ΔH”“=”或“”或“lg [Kp2(T)·Kp1(T)],故K(T′)>K(T),由此可判断出2ICl(g)⇌I2(g)+Cl2(g)为吸热反应,即ΔH大于0。(4)结合在光的照射下NOCl分解的反应机理可得,总反应为2NOCl+hν―→2NO+Cl2,可知分解1 mol NOCl时需吸收0.5 mol光子。
    答案:(1)溴(或Br)
    (2)24.8 
    (3)①大于 ②Kp1·Kp2 大于
    设T′>T,即|lg Kp1(T′)-lg Kp1(T)|=lg Kp1(T)-lg Kp1(T′)
    则lg [Kp2(T′)·Kp1(T′)]>lg [Kp2(T)·Kp1(T)],K(T′)>K(T)
    (4)0.5
    5.解析:(1)V2O5和SO2反应生成VOSO4和V2O4的化学方程式为2V2O5+2SO2===2VOSO4+V2O4。由题图(a)可得以下两个热化学方程式:①V2O4(s)+2SO3(g)===2VOSO4(s) ΔH1=-399 kJ·mol-1,②V2O4(s)+SO3(g)===V2O5(s)+SO2(g) ΔH2=-24 kJ·mol-1,将①-2×②可得:2V2O5(s)+2SO2(g)===2VOSO4(s)+V2O4(s) ΔH=-351 kJ·mol-1。
    (2)该反应的正反应是气体分子数减少的反应,压强增大,平衡正向移动,SO2的平衡转化率变大,故在相同温度下,压强越大,SO2的平衡转化率越高,则p1=5.0 MPa,由题图可知在550 ℃、5.0 MPa时,α=0.975;由该反应的正反应是气体分子数减少的放热反应可知,影响α的因素有压强、温度和反应物的起始浓度等。
    (3)设充入气体的总物质的量为100 mol,则SO2为2m mol,O2为m mol,N2为(100-3m) mol,SO2的转化率为α,列三段式为:
         SO2(g) + O2(g)⇌SO3(g)
    n(起始)/mol  2m     m    0
    n(转化)/mol 2mα mα 2mα
    n(平衡)/mol 2m-2mα m-mα 2mα
    故平衡时容器中的气体的总物质的量为(2m-2mα+m-mα+2mα+100-3m)mol=(100-mα)mol。各物质的分压分别为p(SO2)=p,p(O2)=p,p(SO3)=p,故Kp==。
    (4)由反应的速率方程可知,当α′=0.90时,(1-nα′)是常数,温度大于tm后,温度升高,k增大,而v逐渐下降,原因是SO2(g)+O2(g)⇌SO3(g)是放热反应,升高温度时平衡逆向移动,α减小,减小,k增大对v的提高小于α引起的降低。
    答案:(1)2V2O5(s)+2SO2(g)===2VOSO4(s)+V2O4(s) ΔH=-351 kJ·mol-1
    (2)0.975 该反应气体分子数减少,增大压强,α提高。5.0 MPa>2.5 MPa=p2,所以p1=5.0 MPa 温度、压强和反应物的起始浓度(组成)
    (3)p 
    (4)升高温度,k增大使v逐渐提高,但α降低使v逐渐下降。ttm后,k增大对v的提高小于α引起的降低
    6.解析:(1)①根据题表中数据信息可写出热化学方程式
    (ⅰ)C2H6(g)+O2(g)===2CO2(g)+3H2O(l) 
    ΔH=-1 560 kJ·mol-1、
    (ⅱ)C2H4(g)+3O2(g)===2CO2(g)+2H2O(l) 
    ΔH=-1 411 kJ·mol-1、
    (ⅲ)H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH=-286 kJ·mol-1,根据盖斯定律,由(ⅰ)-(ⅱ)-(ⅲ)得C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g) ΔH1=+137 kJ·mol-1。
    ②由于该反应为吸热反应、且为气体分子数增大的反应,因此可通过升高温度、减小体系压强等提高该反应的平衡转化率。③设起始时C2H6和H2的物质的量均为1 mol,列出三段式:
         C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g)
    起始量/mol  1  0  1
    转化量/mol  α  α  α
    平衡量/mol  1-α  α  1+α
    平衡时C2H6、C2H4和H2对应的分压分别为p、p和p,则该反应的平衡常数Kp==×p。
    (2)①反应初始时可认为=1 mol·L-1,则根据初期阶段的速率方程可知k=r1,当CH4的转化率为α时=(1-α)mol·L-1,则此时r2=(1-α)r1。②由r=可知,CH4的浓度越大,反应速率r越大,A项正确;增加H2浓度,CH4的浓度减小或不变,则r减小或不变,B项错误;随着反应的进行,CH4的浓度逐渐减小,则反应速率逐渐减小,C项错误;降低温度,该反应进行非常缓慢甚至停止,即k也随着减小,D项正确。
    (3)①结合图示可知CO2在阴极发生还原反应生成CO,即阴极上的反应式为CO2+2e-===CO+O2-。②设生成C2H4和C2H6的物质的量分别为2 mol和1 mol,则反应中转移电子的物质的量为4 mol×2+2 mol×1=10 mol,根据碳原子守恒,可知反应的CH4为6 mol;则由CO2→CO转移10 mol电子,需消耗5 mol CO2,则反应中消耗CH4和CO2的体积比为6∶5。
    答案:(1)①137 ②升高温度 减小压强(增大体积)
    ③×p
    (2)①(1-α) ②AD
    (3)①CO2+2e-===CO+O2- ②6∶5
    7.解析:(1)由题意知二氧化碳与氢气反应生成乙烯和水,反应的化学方程式为2CO2+6H2⇌CH2===CH2+4H2O,n(C2H4)∶n(H2O)=1∶4;此反应为气体体积减小的反应,增大压强,平衡向气体体积减小的方向(正反应方向)移动,n(C2H4)变大。(2)反应方程式中CO2和H2的系数之比为1∶3,开始时加入的n(CO2)∶n(H2)=1∶3,则平衡时n(CO2)∶n(H2)也应为1∶3,n(C2H4)∶n(H2O)应为1∶4,由题图可知曲线a为H2,b为H2O,c为CO2,d为C2H4,随温度升高,平衡时C2H4和H2O的物质的量分数逐渐减小,H2和CO2的物质的量分数逐渐增加,说明升高温度平衡逆向移动,根据升高温度平衡向吸热的方向移动,知正反应方向为放热反应,ΔH小于0。(3)在440 K时,氢气的物质的量分数为0.39,H2O的物质的量分数也为0.39,根据平衡时n(CO2)∶n(H2)=1∶3,知CO2的物质的量分数为0.39/3,根据平衡时n(C2H4)∶n(H2O)=1∶4,知C2H4的物质的量分数为0.39/4,则p(H2)=0.39×0.1 MPa,p(H2O)=0.39×0.1 MPa,p(C2H4)=0.39× MPa,p(CO2)=0.39× MPa,Kp==(MPa)-3=(MPa)-3。(4)压强和温度一定,若要提高反应速率和乙烯的选择性,可采用选择合适催化剂等方法。
    答案:(1)1∶4 变大
    (2)d c 小于
    (3)或等
    (4)选择合适催化剂等
    省市卷
    1.解析:(1)①反应3为气体体积增大的反应,其ΔS>0,随温度T的升高,其y减小,故反应3对应的线条为a。②根据盖斯定律,由2×反应1-反应2可得反应3,则ΔH3=-222 kJ·mol-1,由反应3-反应1可得C(s)+CO2(g)===2CO(g) ΔH=+172 kJ·mol-1,温度升高,此反应正向进行,反应2逆向进行,气体中CO与CO2的物质的量之比增大。(3)①该反应为气体体积不变的反应,其K=Kp===9.0。②维持与①中相同的温度,则K值也相同。①中反应达平衡时总压强为2 MPa,当CO的平衡转化率为90%时,可设原料气中CO的分压为x MPa,H2O(g)的分压为(2-x)MPa,列三段式:
          CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)
    起始压强(MPa) x2-x0 0
    变化压强(MPa) 0.9x 0.9x0.9x 0.9x
    平衡压强(MPa) 0.1x 2-1.9x 0.9x 0.9x
    温度不变,则K===9.0,解得x=,则2-x=,原料气中H2O(g)与CO的物质的量之比是9∶5=1.8∶1。③升高体系温度,反应速率加快,但该反应的ΔH<0,升高温度使平衡转化率降低,故温度不宜过高,A错误;该反应是气体体积不变的反应,压强不影响平衡移动,适当加压能加快反应速率,B正确;选择合适的催化剂可以加快反应速率,C正确;恒容条件下,通入N2,反应物浓度不变,反应速率不变,恒压条件下,通入N2,反应物浓度减小,反应速率减小,D错误。④H2O在反应中先被吸附而解离,由总反应可推知,解离的产物是H2和MO,MO再与CO反应生成CO2和M。
    答案:(1)①a ②B (2)水蒸气与煤炭反应吸热,氧气与煤炭反应放热,交替通入空气和水蒸气有利于维持体系热量平衡,保持较高温度,有利于加快化学反应速率
    (3)①9.0 ②1.8∶1 ③BC
    ④M+H2O===MO+H2 MO+CO===M+CO2
    2.解析:(1)由题给反应方程式可知,反应a可由反应c-d或反应b+c-e得到,故根据盖斯定律,ΔH1=ΔH3-ΔH4或ΔH1=ΔH2+ΔH3-ΔH5。(2)增大CO2的浓度,反应a、b的正反应速率增加;增大CH4的浓度,反应a、c的正反应速率增加,A正确。由于C(s)是固体,移去部分C(s),平衡不移动,B错误。催化剂只能改变反应速率,不影响化学平衡移动,则不能提高CH4的平衡转化率,C错误。降低反应温度,正、逆反应速率均减小,D正确。故选AD。(3)由题图1可知,反应分为CH4CH3+HCH2+2HCH+3HC+4H 4个步骤,其中第4步的正反应活化能最大。(4)①由题图2可知,反应a、c的随T升高而增大,故a、c均为吸热反应。反应e的随T升高而减小,故e为放热反应。②由于C(s)是固体,因此反应c的相对压力平衡常数表达式为==。③由题图2可知,A点对应温度下反应c的=0,即==1,p(CH4)===16 kPa,根据反应条件,可知二氧化碳与甲烷物质的量之比等于压强之比,则p初始(CH4)=×100 kPa=50 kPa,则CH4的平衡转化率为×100%=68%。(5)CO2经加压、降温可转化为干冰,干冰常用于制冷剂、人工降雨等。
    答案:(1)ΔH3-ΔH4(或ΔH2+ΔH3-ΔH5)
    (2)AD
    (3)4 4
    (4)①ac ② ③由题图2中A点对应温度下反应c的=0,即==1,p(CH4)===16 kPa,p初始(CH4)=100 kPa×=50 kPa,CH4的平衡转化率为×100%=68%
    (5)干冰做制冷剂、人工降雨等(合理即可)
    3.解析:(1)ΔH=反应物键能总和-生成物键能总和,根据热化学方程式以及表格中数据可得ΔH=390.8 kJ·mol-1×3×2-(946 kJ·mol-1+436.0 kJ·mol-1×3)=+90.8 kJ·mol-1。(2)若反应能自发进行,则ΔG=ΔH-TΔS183.5 ℃,故选C、D。(3)①设0~t1时间内生成的氮气为x mol,列“三段式”:
         2NH3⇌N2+3H2
    起始量/mol 0.1 0 0
    变化量/mol 2xx 3x
    平衡量/mol 0.1-2xx 3x
    由题图可知t1时,氨气和氢气的平衡分压相等,根据压强之比等于物质的量之比,所以n(NH3)=n(H2),则3x=0.1-2x,解得x=0.02,所以v(H2)== mol·L-1·min-1。②t2时将容器容积迅速缩小至原来的一半,N2分压变为原来的2倍;其他条件不变时,容器容积减小,压强增大,平衡向气体体积减小的方向移动,即该平衡逆向移动,所以N2分压先变为原来的2倍,后逐渐减小,故选b。③由题图可知,t1时,反应达到平衡状态,且p(NH3)=p(H2)=1.2×100 kPa,p(N2)=0.4×100 kPa,则Kθ===0.48。(4)根据反应物以及两极产物,可以看出产生氢气的一极氢元素的化合价变化为+1→0,发生还原反应,应为阴极,产生氮气的一极氮元素的化合价变化为-3→0,发生氧化反应,应为阳极。电解池中,阴离子向阳极移动,所以电解过程中OH-的移动方向为从右往左。(5)阳极上NH3变为N2,溶液环境为碱性,所以阳极的电极反应式为2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O。
    答案:(1)+90.8
    (2)CD
    (3)① ②b 容积迅速缩小至原来的一半时,N2分压变为原来的2倍;其他条件不变时,容器容积减小,压强增大,平衡向气体体积减小的方向移动,该平衡逆向移动,所以N2分压先变为原来的2倍,后逐渐减小 ③0.48
    (4)从右往左
    (5)2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O
    4.解析:本题考查盖斯定律的应用、平衡浓度及平衡常数的计算、化学平衡中的问题分析及化学平衡移动的分析等,考查的化学学科核心素养是宏观辨识与微观探析、变化观念与平衡思想、证据推理与模型认知。(1)分析三个热化学方程式,可应用盖斯定律计算,ΔH3=ΔH1-ΔH2=-49.5 kJ·mol-1-(- 90.4 kJ·mol-1)=+40.9 kJ·mol-1。(2)由题述三个反应可知,平衡时H2O(g)的浓度等于CH3OH(g)和CO(g)的浓度之和,即H2O(g)的浓度为 mol·L-1。平衡时CH3OH(g)、CO(g)、H2O(g)的浓度分别为 mol·L-1、 mol·L-1、 mol·L-1,则从开始至平衡,消耗CO2(g)的浓度为()mol·L-1= mol·L-1,消耗H2(g)的浓度为()mol·L-1= mol·L-1,即平衡时CO2(g)、H2(g)的浓度分别为 mol·L-1、mol·L-1,则反应Ⅲ的平衡常数为==。(3)反应Ⅰ为放热反应,故低温阶段,温度越高,CO2的平衡转化率越低,而反应Ⅲ为吸热反应,温度较高时,主要发生反应Ⅲ,则温度越高,CO2的平衡转化率越高,即图乙的纵坐标表示的是CO2的平衡转化率。反应Ⅰ为气体分子数减少的反应,反应Ⅲ为气体分子数不变的反应,因此压强越大,CO2的平衡转化率越高,故压强由大到小的顺序是p1、p2、p3。反应Ⅲ为吸热反应,温度较高时,主要发生反应Ⅲ,且反应Ⅲ前后气体分子数相等,故CO2的平衡转化率几乎不再受压强影响。(4)由上述分析知,图甲、图乙的纵坐标分别表示CH3OH的平衡产率、CO2的平衡转化率,且p1>p2>p3,分析图像可知,应选择的反应条件为低温、高压,A项正确。
    答案:(1)+40.9
    (2)
    (3)乙 p1、p2 、p3 T1时以反应Ⅲ为主,反应Ⅲ前后气体分子数相等,压强改变对平衡没有影响
    (4)A
    5.解析:本题考查离子方程式的书写、影响化学反应速率的因素、原电池的工作原理等知识,考查的化学学科核心素养是宏观辨识与微观探析、变化观念与平衡思想。和H2在催化剂的作用下反应生成HCOO-,根据原子守恒和电荷守恒,可知生成物中还有水,据此可写出有关反应的离子方程式。适当升高温度时,催化剂的活性增强催化加氢的反应速率增大,相同反应时间内催化加氢的转化率迅速上升。(2)①负极发生氧化反应,碱性条件下,HCOO-(其中的碳元素为+2价)被氧化生成(其中的碳元素为+4价),则负极的电极反应式为+H2O。正极反应中,Fe3+被还原为Fe2+,Fe2+再被O2在酸性条件下氧化为Fe3+,Fe3+相当于催化剂,因为最终有K2SO4生成,O2氧化Fe2+的过程中要消耗H+,故需要补充的物质A为H2SO4。②结合上述分析可知,HCOOH与O2反应的离子方程式为+2H2O或。(3)①根据原子守恒并结合题图3,可知HCOOD催化释氢反应除生成CO2外,还生成HD。②从题图3可以看出,HCOOH催化释氢的第一步是转化为HCOO-,故以HCOOK溶液代替HCOOH催化释氢,可以提高释放氢气的速率,又HCOOK催化释氢时,氢元素的来源单一,提高释放出氢气的纯度。
    答案:+H2HCOO-+H2O 温度升高,反应速率增大,催化剂的活性增强
    +H2O H2SO4
    ②+2H2O或
    (3)①HD ②提高释放氢气的速率,提高释放出氢气的纯度
    6.解析:本题考查的内容是化学反应原理中的化学反应与能量变化、化学平衡的移动、电化学等。试题的综合性强、信息量大,侧重考查了学生接受、吸收、整合化学信息的能力和分析问题、解决问题的能力,体现了变化观念与平衡思想、证据推理与模型认知的学科核心素养及培养学生关注社会发展、科技进步的意识和创新思维、创新意识的价值观念。
    (1)②反应ⅲ中有固体碳生成,而ⅰ、ⅱ中都没有碳参与反应,所以必须有一个有碳参与反应的ΔH才能计算ΔH3。
    (2)①控制开关连接K1时,电极1作阴极,H2O在电极周围放电产生H2。
    ③开关连接K1时,电极3作阳极,Ni(OH)2被氧化为NiOOH;开关连接K2时,电极3作阴极,NiOOH被还原为Ni(OH)2。
    答案:
    (1)①CH4+2H2O4H2+CO2
    ②C(s)+2H2O(g)===CO2(g)+2H2(g)或C(s)+CO2(g)===2CO(g)
    ③abc
    ④降低 CaO+CO2===CaCO3,CaCO3覆盖在CaO表面,减少了CO2与CaO的接触面积
    (2)①K1  2H2O+2e-===H2↑+2OH-
    ③制H2时,电极3发生反应:Ni(OH)2+OH--e-===NiOOH+H2O;制O2时,上述电极反应逆向进行,使电极3得以循环使用
    题型·练透

    练1 解析:(1)①平衡时向容器中充入惰性气体,各物质浓度不变,反应Ⅰ的平衡不移动,A错误;C(s)在反应过程中转化成气体,气体质量增大,使气体密度增大,直至反应达到平衡,B正确;由Ⅰ+Ⅱ得C(s)+2H2O(g)⇌CO2(g)+2H2(g),当该反应进行到底时,H2的体积分数为,但可逆反应不可能进行到底,故C错误;将炭块粉碎,增大了炭与水蒸气的接触面积,可加快反应速率,D正确。②设反应达到平衡时,反应Ⅰ消耗x mol H2O(g)、反应Ⅱ消耗y mol H2O(g),由题中信息可得:
          Ⅰ.C(s)+H2O(g)⇌CO(g)+H2(g)
    起始量/mol: 1  0   0
    变化量/mol: xxx
        Ⅱ.CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)
    变化量/mol: yyyy
    平衡量/mol: x-y 1-x-yyx+y
    则x+y=50%×1、x-y=0.1,解得x=0.3、y=0.2,故整个体系的热量变化为+131.4 kJ·mol-1×0.3 mol-41.1 kJ·mol-1×0.2 mol=+31.2 kJ(吸收热量)。平衡时气体总物质的量是1.3 mol,总压强为0.26 MPa,故反应Ⅰ的平衡常数Kp===0.02 MPa。
    (2)①由Ka2==5.0×10-11、)=1∶2,可得c(H+)=1.0×10-10mol·L-1,pH=-lg c(H+)=10。②再生塔中产生CO2的同时生成K2CO3,说明KHCO3在水蒸气加热条件下发生分解反应。③由题意知,CO2在阴极得到电子生成C2H4,图中质子交换膜提示有H+参与反应,故阴极反应式为2CO2+12H++12e-===C2H4+4H2O。
    答案:(1)①BD ②吸收 31.2 0.02 MPa
    (2)①10 ②
    ③2CO2+12H++12e-===C2H4+4H2O
    练2 解析:本题涉及的考点有化学平衡常数的计算及影响因素、外界条件对转化率的影响、利用盖斯定律计算ΔH、电极方程式的书写、氧化还原反应中的相关计算。考查学生对图像的理解,获取有关知识并进行加工、吸收的能力和运用相关知识分析、解决简单化学问题的能力。体现了化学变化有一定限度,是可以调控的,体现了变化观念与平衡思想的学科核心素养。
    (1)由题图可知,温度升高,HCl平衡转化率降低,即平衡逆向移动,则该可逆反应的正反应是放热反应,故K(300 ℃)>K(400 ℃);随着进料浓度比c(HCl)∶c(O2)逐渐增大,HCl平衡转化率逐渐降低,所以图中三条曲线由上到下分别对应的进料浓度比c(HCl)∶c(O2)为1∶1、4∶1、7∶1,400 ℃、c(HCl)∶c(O2)=1∶1时,HCl的平衡转化率为84%。设HCl初始浓度为c0(O2初始浓度也为c0),则平衡时HCl、O2、Cl2、H2O(g)的浓度分别为(1-0.84)c0、(1-0.21)c0、0.42c0、0.42c0,则K(400 ℃)==。进料浓度比c(HCl)∶c(O2)过低,导致平衡时气体中混有大量O2,增大分离能耗;进料浓度比c(HCl)∶c(O2)过高,会导致平衡时HCl转化率较低。
    (2)将题给反应过程依次记为①、②、③,则根据盖斯定律,由③×2+②×2+①×2可得到4HCl(g)+O2(g)===2Cl2(g)+2H2O(g) ΔH=2ΔH3+2ΔH2+2ΔH1=。
    (3)温度一定的条件下,提高某种反应物的转化率的方法有适当提高另一种反应物的浓度、及时分离产物、改变体系压强等,而该反应是一个气体分子数减小的反应,故应增大压强使平衡正向移动。
    (4)负极区发生的是得电子的还原反应,故负极区的反应有Fe3++e-===Fe2+、4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O;根据得失电子守恒得出关系式:
    Fe3+~e-~Fe2+~O2
     1 mol   0.25 mol
    n(O2)=0.25 mol,标准状况下体积为5.6 L。
    答案:(1)大于  O2和Cl2分离能耗较高 HCl转化率较低
    (2)-116 (3)增加反应体系压强、及时分离出产物
    (4)Fe3++e-===Fe2+,4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O 5.6
    模考·预测
    1.解析:(1)电解饱和食盐水制取氯气时,同时还生成氢气和氢氧化钠,该反应的化学方程式是2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑。(2)氯气可以与碱反应,所以不能用碱石灰干燥氯气,A说法错误;氯气可以与水反应生成盐酸和次氯酸,该反应是可逆反应,在饱和食盐水中存在浓度较大的氯离子,可以使氯气的溶解平衡逆向移动,因此氯气在饱和食盐水中的溶解度较小,可以通过排饱和食盐水法收集氯气,B说法正确;常温下,干燥氯气不容易与金属铁反应,所以可通过加压使氯气液化而储存于钢瓶中,C说法正确;氢气和氯气反应生成氯化氢,氯化氢溶于水得到盐酸,因此工业上,常用氢气和氯气反应生成的氯化氢溶于水制取盐酸,D说法正确。(3)①Cl2(g)⇌Cl2(aq)表示的是氯气的溶解平衡,气体的溶解度随温度的升高而减小,即升温,平衡Cl2(g)⇌Cl2(aq)逆向移动,说明正向放热,则ΔH1

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