四川省遂宁市2021-2022学年高二下学期期末考试化学试题含解析
展开 遂宁市高中2023届第四学期期末教学水平监测
化学试题
注意事项:
1.答题前,考生务必将自己的姓名、班级、考号用0.5毫米的黑色墨水签字笔填写在答题卡上。并检查条形码粘贴是否正确。
2.选择题使用2B铅笔填涂在答题卡对应题目标号的位置上,非选择题用0.5毫米黑色墨水签字笔书写在答题卡对应框内,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、试题卷上答题无效。
3.考试结束后,将答题卡收回。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 Na-23 Al-27 Fe-56 C1-35.5
第I卷(选择题,满分42分)
一、选择题(本题包括12小题,每小题2分,共24分。每小题只有一个选项符合题意)
1. 2022年北京冬奥会是冰雪盛会,更是科技盛会,下列关于冬奥会中的化学知识说法错误的是
A. 火炬“飞扬”以环保的氢气为燃料,在出火口格栅喷涂含金属元素物质增强焰色
B. 速滑馆采用CO2做制冷剂跨临界直冷制冰,较传统的氟利昂制冰更环保
C. 冬奥会礼服内置电致石墨烯发热材料保暖,石墨烯具有优良的电学性能
D. 轻质高强度的碳纤维有舵雪橇中的碳纤维是一种有机高分子材料
【答案】D
【解析】
【详解】A.焰色实验可以发出不同颜色的光,喷涂含金属元素物质目的是利用焰色反应让火焰可视,故A正确;
B.氟利昂制冰会对臭氧层有破坏作用,而二氧化碳直冷制冰,比传统的氟利昂制冰更环保,故B正确;
C.石墨是良好的导体,由于石墨烯独特的结构,在石墨烯薄膜上施加较低的电压即可产生较高的热量,所以石墨烯具有优良的电学性能,故C正确;
D.碳纤维是碳单质,是一种无机材料,故D错误。
综上所述,答案D。
2. 最近《科学》杂志评出10大科技突破,其中“火星上找到水的影子”名列第一、下列关于水的说法中正确的是
A. 水的电离过程需要通电
B. 加入电解质一定会破坏水的电离平衡
C. 的水一定呈中性
D. 升高温度,纯水的值变小
【答案】D
【解析】
【详解】A.水的电离不需要通电,故A错误;
B.不是所有的电解质都能破坏水的电离平衡,故B错误;
C.在100°C时,纯水的pH=6,呈中性,该温度下pH=7时溶液呈碱性,温度未知,不能根据pH大小判断溶液酸碱性,故C错误;
D.升高温度,纯水的电离度增大,c(H+)增大,值变小,故D正确;
故选D。
3. 家中应常备防治感冒药物,布洛芬片是常用止疼退烧药之一,其结构简式如图,有关布洛芬片下列说法正确的是
A. 分子式为C13H20O2
B. 与乙酸互为同系物
C. 能与金属钠反应
D. 能发生取代反应,不能发生加成反应
【答案】C
【解析】
【详解】A.分子式为C13H18O2,A错误;
B.该分子含苯环,而乙酸中不含苯环,故与乙酸不是同系物,B错误;
C.该分子含羧基,能与金属钠反应,C正确;
D.苯环和烷基上均可发生取代反应,苯环可以发生加成反应,D错误;
故选C。
4. 下列化学用语表达正确的是
A. CCl4的比例模型:
B. Na2O2的电子式:
C. 硝基苯的结构简式:
D. 氯仿的分子式:CHCl3
【答案】D
【解析】
【详解】A.Cl原子半径大于碳原子半径,不是CCl4的比例模型,可能为甲烷的比例模型,故A错误;
B.过氧化钠中氧和氧是共用一对电子,因此Na2O2的电子式: ,故B错误;
C.硝基苯的结构简式: 或 ,故C错误;
D.氯仿的分子式:CHCl3,故D正确;
综上所述,答案为D。
5. 下列生产、生活等实际应用,不能用勒夏特列原理解释的是
A. 实验室中配制FeCl3溶液时,向其中加入少量浓盐酸
B. 工业合成氨选择高温和催化剂铁触媒
C. Mg(OH)2沉淀可溶解于NH4Cl溶液中
D. 热的纯碱溶液去油污效果好
【答案】B
【解析】
【详解】A.铁离子水解生成氢氧化铁和氢离子,加少量浓盐酸可使氢离子浓度增加,水解平衡逆向移动,A不符合题意;
B.工业合成氨为放热反应,高温是为了增大化学反应速率,但使合成氨的反应逆向移动,催化剂不会影响产物的产率,B符合题意;
C.氢氧化镁沉淀在溶液中存在沉淀溶解平衡,铵根离子水解生成氢离子,与沉淀溶解产生的氢氧根反应使沉淀溶解平衡正向移动,C不符合题意;
D.热的纯碱溶液中碳酸根的水解程度大,即升温促进碳酸根水解平衡正向移动,D不符合题意;
故选B
6. 下列各反应的离子方程式书写正确的是
A. 用铜作电极电解AgNO3溶液:4Ag++2H2O 4Ag+O2↑+4H+
B. NaHSO3的水解:HSO+H2OH3O++ SO
C. 向AgCl悬浊液中通入H2S气体:2AgCl(s)+S2−(aq) Ag2S(s)+2Cl-(aq)
D. 同浓度同体积的NH4HSO3溶液与NaOH溶液混合:HSO+OH-=SO+H2O
【答案】D
【解析】
【详解】A.用铜作电极电解AgNO3溶液,阳极是铜失去电子,阴极是银离子得到电子:2Ag++Cu 2Ag+Cu2+,故A错误;
B.NaHSO3的水解,应该生成亚硫酸和氢氧根:HSO+H2OOH-+H2SO3,故B错误;
C.向AgCl悬浊液中通入H2S气体,H2S是气体,不能拆:2AgCl(s)+ H2S (aq) Ag2S(s)+ 2H+(aq)+2Cl-(aq),故C错误;
D.同浓度同体积的NH4HSO3溶液与NaOH溶液混合,亚硫酸氢根和氢氧根反应:HSO+OH-=SO+H2O,故D正确。
综上所述,答案为D。
7. 下列电化学装置完全正确的是
A. 图甲粗铜精炼 B. 图乙铜锌原电池
C. 图丙防止铁被腐蚀 D. 图丁铁件镀银
【答案】C
【解析】
【详解】A.图甲粗铜精炼,粗铜应该作阳极,纯铜作阴极,故A错误;
B.图乙铜锌原电池,锌电极下面应该是硫酸锌溶液,铜电极下面应该是硫酸铜溶液,故B错误;
C.图丙防止铁被腐蚀,该方法是外加电流的阴极保护法,要保护的金属作电解池的阴极,故C正确;
D.图丁铁件镀银,镀件(Fe)作阴极,镀层金属(Ag)做阳极,故D错误。
综上所述,答案为C。
8. 下列有关叙述正确的是
A. 用待测液润洗滴定用的锥形瓶
B. 25℃时,pH均为11的Na2CO3溶液和NaOH溶液,则由水电离的OH-离子浓度之比为108:1
C. 下列4种pH相同溶液①CH3COONa②C6H5ONa③NaHCO3④NaOH中c(Na+)的大小顺序是①>②>③>④(注:酸性C6H5OH弱于H2CO3)
D. 用碱式滴定管准确移取KMnO4溶液,体积为21.50mL
【答案】B
【解析】
【详解】A.用待测液不能润洗滴定用的锥形瓶,故A错误;
B.25℃时,pH均为11的Na2CO3溶液和NaOH溶液,溶液中c(H+)=1.0×10−11mol∙L−1, c(OH-)=1.0×10−3mol∙L−1,则Na2CO3溶液是促进水的电子,则由水电离的OH-离子浓度等于溶液中OH-离子浓度即c(OH-)=1.0×10−3mol∙L−1,NaOH溶液是抑制水电离,则由水电离的OH-离子浓度等于溶液中的氢离子浓度即c(OH-)=1.0×10−11mol∙L−1,则两者由水电离的OH-离子浓度之比为108:1,故B正确;
C.下列4种pH相同溶液①CH3COONa,②C6H5ONa,③NaHCO3,④NaOH,前三者是促进水的电离,NaOH是抑制水的电离,pH相同时,NaOH物质的量浓度最小,根据酸的强弱顺序CH3COOH>H2CO3>C6H5OH,根据对应酸越弱,水解程度越大,pH相同,说明物质的量浓度越小,则c(Na+)越小,因此四者溶液中c(Na+)的大小顺序是①>③>②>④,故C错误;
D.移取KMnO4溶液具有强氧化性,应该用酸式滴定管移取,故D错误。
综上所述,答案为B。
9. 设NA为阿伏加德罗常数的值,则下列叙述正确的是
A. 5.6g铁粉与硝酸反应失去的电子数可能为0.25NA
B. 4.6gC2H6O中含极性键数目一定为0.7NA
C. 25℃时,1LpH=12的Ba(OH)2溶液中含有的OH-数目为0.02NA
D. 0.1 mol∙L−1NH4NO3溶液中通入适量氨气呈中性,此时溶液中NH数目为NA
【答案】A
【解析】
【详解】A.5.6g铁粉(物质的量为0.1mol)与硝酸反应,可能变为铁离子,失去0.3mol电子,也可能变为亚铁离子,失去0.2mol电子,还可能变为铁离子和亚铁离子的混合,则失去电子介于0.2mol电子和0.3mol电子之间,因此5.6g铁粉(物质的量为0.1mol)与硝酸反应失去的电子数可能为0.25NA,故A正确;
B.4.6gC2H6O(物质的量为0.1mol),若是CH3CH2OH,则含极性键数目为0.7NA,若是CH3OCH3,则含极性键数目为0.8NA,故B错误;
C.25℃时,1L pH=12的Ba(OH)2溶液中含有的OH-数目为0.01NA,与化学式中氢氧根个数无关,故C错误;
D.0.1 mol∙L−1NH4NO3溶液中通入适量氨气呈中性,由于溶液体积未知,无法计算此时溶液中NH数目,故D错误。
综上所述,答案为A。
10. 常温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
A. 无色透明的溶液中:Fe3+、Mg2+、SCN-、Cr3+
B. 中性溶液中:Cl-、NO、Fe3+、Al3+
C. 1.0mol·L-1的NaAlO2溶液中:SO、HCO、K+、Cu2+
D. 水电离的c(H+)=1×10−11mol·L−1的溶液中:K+、Na+、SO、NO
【答案】D
【解析】
【详解】A. Fe3+是棕黄色,Cr3+是紫色,故A错误;
B.Cl-、NO、Fe3+、Al3+,由于铁离子、铝离子水解,溶液显酸性,故B错误;
C.和HCO反应生成氢氧化铝沉淀和碳酸根,故C错误;
D.水电离的c(H+)=1×10−11mol·L−1的溶液中,可能是酸溶液,也可能是碱溶液,K+、Na+、SO、NO都能大量共存,故D正确。
综上所述,答案为D。
11. 下列说法正确的是
A. 分子式为C4H8BrCl的有机物共有12种(不含立体异构)
B. 分子式为C4H7ClO2,可与NaHCO3产生CO2的有机物可能结构有3种
C. 四苯基甲烷( )分子中所有原子可能共平面
D. 甲苯完全氢化后的环烷烃的一氯代物有4种
【答案】A
【解析】
【详解】A.分子式为C4H8BrCl的有机物可以看作是C4H10的两个H分别被Cl、Br取代,若C4H10是CH3CH2CH2CH3,则其取代产物有8种,若C4H10是(CH3)2CHCH3,则其取代产物有4种,共计12种,A正确;
B.分子式为C4H7ClO2,可与NaHCO3产生CO2的有机物含有羧基,该有机物可以看作是C4H8O2中烷基上的H被Cl取代,若C4H8O2是CH3CH2CH2COOH,烷基上的一氯取代产物有3种,若C4H8O2是(CH3)2CHCOOH,烷基上的一氯取代产物有2种,共计5种,B错误;
C.四苯基甲烷( )可看作是CH4中H完全被-C6H5取代,CH4分子中所有原子不共面,故 分子中所有原子不可能共面,C错误;
D.甲苯完全氢化后的环烷烃为 ,其一氯取代产物有5种,D错误;
故选A。
12. 下列实验方案中,能达到实验目的的是
选项
实验目的
实验方案
A
比较CH3COOH和HClO的酸性
用pH试纸测定同浓度的两溶液的pH值
B
检验Fe(NO3)2晶体是否变质
将样品溶于稀硫酸,滴入几滴KSCN溶液
C
除去乙酸乙酯中的少量乙酸
加入过量饱和Na2CO3溶液洗涤后分液
D
除去乙烯中少量的二氧化硫
将混合气体通过足量酸性KMnO4溶液洗气
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.HClO具有漂白性,不能用pH试纸测定pH值,故A错误;
B.Fe(NO3)2晶体样品溶于稀硫酸,氢离子、硝酸根、亚铁离子会发生氧化还原反应而变为铁离子,滴入几滴KSCN溶液变红,不能检验Fe(NO3)2晶体是否变质,故B错误;
C.除去乙酸乙酯中的少量乙酸,加入过量饱和Na2CO3溶液,饱和碳酸钠和乙酸反应,溶液分层后分液,故C正确;
D.乙烯、二氧化硫都要与酸性高锰酸钾溶液反应,因此不能用酸性高锰酸钾溶液除去乙烯中少量的二氧化硫,而应该将混合气体通入到氢氧化钠溶液中,故D错误。
综上所述,答案为C。
二、选择题(本题包括6小题,每小题3分,共18分。每小题只有一个选项符合题意)
13. 分子TCCA(如图所示)是一种高效的消毒漂白剂。W、X、Y、Z是分属两个不同短周期且原子序数依次递增的主族元素,Y核外最外层电子数是电子层数的3倍。下列叙述正确的是
A. 分子所有原子均满足8电子稳定结构
B. 原子半径大小顺序:X
D. 简单气态氢化物的热稳定性:W>X>Y
【答案】A
【解析】
【分析】Y核外最外层电子数是电子层数的3倍,则Y为氧元素,W、X、Y、Z是分属两个不同短周期且原子序数依次递增的主族元素,W形成4个共价键,则W为碳元素,X为氮元素,Z形成1个键,为氯元素,以此解答。
【详解】A.根据结构式,分子中所有原子均满足8电子稳定结构,故A正确;
B.氮原子半径大于氧原子半径,故B错误;
C.氧化物的水化物没有明确最高价,不能进行比较,故C错误;
D.非金属性越强,对应氢化物越稳定,简单气态氢化物的热稳定性:W(CH4)
14. 25℃时,下列有关叙述正确的是
A. 饱和氯水中滴加NaOH至溶液呈中性:c(Na+)=2c(ClO-)+c(HClO)
B. 若HA的Ka=1.7×10-5,BOH的Kb=1.7×10-5,则HA溶液中的c(H+)与BOH中的c(OH-)相等
C. 向10mLpH=12的NaOH溶液中滴加pH=2的HA溶液至中性:则混合液体积V(总)≥20mL
D. 在pH=8的NaB溶液中:c(Na+)-c(B-)=9.9×10-8mol/L
【答案】A
【解析】
【详解】A.溶液呈中性,故存在电荷守恒:,即,氯水中:,,存在物料守恒:,整理可得c(Na+)=2c(ClO-)+c(HClO) ,A正确;
B.起始酸和碱溶液的浓度未知,B错误;
C.若HA为强酸,与碱反应溶液呈中性时需要酸溶液的体积为10mL;若HA为弱酸,则酸的浓度相对与相同pH值的强酸来说很大,故与碱反应溶液呈中性时需要酸溶液的体积小于10mL,C错误;
D.在pH=8的NaB溶液中存在电荷守恒:,,D错误;
故选A。
15. 双极膜在电渗析中应用广泛,它是由阳离子交换膜和阴离子交换膜复合而成。双极膜内层为水层,工作时水层中的H2О解离成H+和OH-,并分别通过离子交换膜向两侧发生迁移。下图为NaBr溶液的电渗析装置示意图。
下列说法正确的是
A. 出口2的产物为HBr溶液 B. 出口5的产物为硫酸溶液
C. Br-可从盐室最终进入阳极液中 D. 阴极电极反应式为2H++2e-=H2↑
【答案】D
【解析】
【详解】A. 电解时, 溶液中的阳离子向阴极移动,阴离子向阳极移动,溶液中的Na+向阴极移动,与双极膜提供的氢氧根离子结合,出口2的产物为NaOH溶液,A错误;
B. 电解时, 溶液中的阳离子向阴极移动,阴离子向阳极移动,溶液中的Br-向阳极移动,与双极膜提供的氢离子结合,故出口4的产物为HBr溶液,钠离子不能通过双极膜,故出口5不是硫酸,B错误;
C. 结合选项B,Br-不会从盐室最终进入阳极液中,C错误;
D. 电解池阴极处,发生的反应是物质得到电子被还原,发生还原反应,水解离成H+和OH−,则在阴极处发生的反应为2H++2e-=H2↑,D正确;
答案选D。
16. 某甲烷燃料电池的构造如图所示,a、b为电极,C、D为选择性离子交换膜,只允许一种离子通过。下列说法正确的是
A. b是电池负极
B. 电流由b沿导线流向a,再由a通过电解质溶液流回b
C. 出口Y中KOH的质量分数小于ω%
D. a电极的电极反应式为:CH4−8e-+8OH-=CO2+6H2O
【答案】B
【解析】
【分析】某甲烷燃料电池的构造如图所示,根据图中分析甲烷是还原剂,因此a为原电池负极,氧气为氧化剂,因此b为原电池正极。
【详解】A.根据前面分析b是电池正极,a是电池负极,故A错误;
B.电流由正极经导线流向负极即电流由b沿导线流向a,再由a通过电解质溶液流回b,故B正确;
C.KOH溶液中的钾离子穿过D膜向b移动,氧气变为氢氧根离子,因此出口Y中KOH的质量分数大于ω%,故C错误;
D.a电极上甲烷变为碳酸根,其电极反应式为:CH4−8e-+10OH-=+7H2O,故D错误。
综上所述,答案为B。
17. “从二氧化碳到淀粉的人工合成”入选2021年度“中国生命科学十大进展”。实验室实现由CO2到淀粉的合成路线如图,下列说法正确的是
A. 标准状况下,11.2LCO2中含有共用电子对数目为3NA
B. 反应②的原子利用率为100%
C. 淀粉的分子式为(C6H10O5)n,与纤维素互为同分异构体
D. “人工合成淀粉”有助于“双碳”达标和缓解粮食危机
【答案】D
【解析】
【分析】二氧化碳在催化剂作用下与氢气反应生成甲醇,甲醇催化氧化得到甲醛,在酒化酶的作用下得到HOCH2COCH2OH,HOCH2COCH2OH可经过一系列反应得到淀粉。
【详解】A.CO2中碳原子与氧原子之间共用2对电子,共4对,标准状况下,11.2LCO2的物质的量为0.5mol,故共用电子对数目为:2NA,A错误;
B.甲醇催化氧化得到甲醛和水,原子利用率不是100%,B错误;
C.淀粉的分子式为(C6H10O5)n,与纤维素的分子量不同,两者不是同分异构体,C错误;
D.“人工合成淀粉”将二氧化碳转化成淀粉,有助于“双碳”达标和缓解粮食危机,D正确;
故选D。
18. 25℃时,在20 mL 0.1 mol·L-1一元弱酸HA溶液中滴加0. 1 mol· L-1 NaOH溶液,溶液中1g[c(A-)/c(HA)]与pH关系如图所示。下列说法正确的是
A. A点对应溶液中:c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)
B. 25℃时,HA酸的电离常数为1. 0× 10-5.3
C. B点对应的NaOH溶液体积为10 mL
D. 对C点溶液加热(不考虑挥发),则c(A-)/[c(HA)c(OH-)]一定增大
【答案】B
【解析】
【分析】A. A点对应溶液显酸性,即c(H+)>c(OH-),结合电荷关系判断;
B. pH=5.3时,=0,即c(A-)=c(HA),结合HA酸的电离常数Ka的表达式进行计算;
C. 在20mL HA溶液中加入10mL NaOH溶液,得到等浓度的HA和NaA混合溶液,根据题意判断出电离程度与水解程度的大小关系,再分析作答;
D. = ==,Kh为A-的水解常数,据此分析判断。
【详解】A. A点对应溶液显酸性,即c(H+)>c(OH-),溶液中电荷守恒关系为c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),所以离子浓度关系为c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),A项错误;
B. pH=5.3时,=0,即c(A-)=c(HA),HA酸的电离常数Ka= =c(H+)=10-pH=10-5.3,B项正确;
C. 由于Ka=10-5.3> = = Kh,所以20 mLHA溶液中加入10mL NaOH溶液,得到等浓度的HA和NaA混合溶液,混合溶液以电离为主,使c(A-)>c(HA),即>0,故B点对应的NaOH溶液的体积小于10 mL,C项错误;
D. A-的水解常数Kh随温度升高而增大,所以 = ==,随温度升高而减小,D项错误;
答案选B。
第II卷(非选择题,满分58分)
三、必做题(注意:19、20、21三个题为每位考生必做题)
19. I.如图为电化学原理在防止金属腐蚀方面的应用。
(1)图1中为了减缓海水对钢闸门A的腐蚀,材料B可以选择____(填字母)
A.碳棒 B.锌板 C.铜板
(2)图2中,钢闸门C作____极。用氯化钠溶液模拟海水进行实验,D为石墨块,则D上的电极反应式为____,检测该电极反应产物的方法是____。
II.已知:Ksp[Fe(OH)2]=8×10−16,Ksp[Fe(OH)3]=1×10−38,Ksp[Zn(OH)2]=4×10−17,Ksp(AgCl)=2×10−10,Ksp[Ag2CrO4(砖红色)]=2×10−12。回答下列问题:
(3)向等物质的量浓度的Zn2+、Fe3+的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,最先产生的沉淀是____(填化学式)。常温下,若使0.4 mol∙L−1的ZnCl2溶液中的Zn2+开始沉淀,应加入NaOH溶液调整溶液的pH为____。
(4)要除去ZnCl2酸性溶液中混有的少量Fe2+,应先向混合溶液中加入适量____溶液,再加入____(填下列选项序号)调节溶液的pH,最后过滤。
A.NH3·H2O B.Na2CO3 C.ZnO D.ZnCO3
(5)分析化学中,测定含氯的中性溶液中Cl-的含量,以K2CrO4作指示剂,用AgNO3溶液滴定。滴定终点的现象是____,当溶液中Cl-恰好完全沉淀(浓度为1.0×10−6 mol∙L−1)时,此时溶液中c(CrO)=____mol·L−1。
【答案】(1)B (2) ①. 阴 ②. 2Cl-−2e- = Cl2↑ ③. 将湿润的淀粉碘化钾试纸放在阳极附近,试纸变蓝,证明生成氯气(或取阳极附近溶液滴加淀粉−KI溶液,溶液变蓝)
(3) ①. Fe(OH)3 ②. 6
(4) ①. 双氧水或氯气或氧气 ②. CD
(5) ①. 生成砖红色沉淀 ②. 5×10−5
【解析】
【小问1详解】
图1中为了减缓海水对钢闸门A的腐蚀,该方法牺牲阳极的阴极保护法,即材料B是更活泼的金属,因此用锌板;故答案为:B。
小问2详解】
图2是外加电流的阴极保护法,让保护的金属作电解池的阴极即钢闸门C作阴极。用氯化钠溶液模拟海水进行实验,D为石墨块,D上是溶液中的氯离子失去电子变为氯气即D上的电极反应式为2Cl-−2e- = Cl2↑,检测氯气主要利用氯气的还原性,其方法是将湿润的淀粉碘化钾试纸放在阳极附近,试纸变蓝,证明生成氯气(或取阳极附近溶液滴加淀粉−KI溶液,溶液变蓝);故答案为:阴;2Cl-−2e- = Cl2↑;将湿润的淀粉碘化钾试纸放在阳极附近,试纸变蓝,证明生成氯气(或取阳极附近溶液滴加淀粉−KI溶液,溶液变蓝)。
【小问3详解】
假设Zn2+、Fe3+物质的量浓度都为1 mol∙L−1,则沉淀Fe3+需要的氢氧根物质的量浓度为,沉淀Zn2+需要的氢氧根物质的量浓度为,前者所需的氢氧根物质的量浓度小,因此向等物质的量浓度的Zn2+、Fe3+的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,最先达到需要氢氧根物质的量浓度最小的即最先产生的沉淀是Fe(OH)3。常温下,若使0.4 mol∙L−1的ZnCl2溶液中的Zn2+开始沉淀,,,pH=6,因此应加入NaOH溶液调整溶液的pH为6;故答案为:Fe(OH)3;6。
【小问4详解】
要除去ZnCl2酸性溶液中混有的少量Fe2+,由于Ksp[Fe(OH)2]=8×10−16, Ksp[Zn(OH)2]=4×10−17,两者的溶度积常数相差不大,很难很开,因此要先将亚铁离子氧化为铁离子,因此应先向混合溶液中加入适量双氧水或氯气或氧气溶液,由于铁离子水解生成氢氧化铁和氢离子,为了不引入新的杂质,因此加入要保留的离子对应的难溶物,但这个难溶物要与氢离子反应,因此再加入氧化锌、锌、碳酸锌、氢氧化锌等来调节溶液的pH,最后过滤;故答案为:双氧水或氯气或氧气;CD。
【小问5详解】
分析化学中,测定含氯的中性溶液中Cl-的含量,以K2CrO4作指示剂,用AgNO3溶液滴定
根据题意氯化银是白色,Ag2CrO4是砖红色沉淀,因此滴定终点的现象是生成砖红色沉淀,当溶液中Cl-恰好完全沉淀(浓度为1.0×10−6 mol∙L−1)时,,则,,解得,此时溶液中c(CrO)=5×10−5mol·L−1;故答案为:生成砖红色沉淀;5×10−5。
20. 2022年4月16日,中国空间站的3名航天员乘神舟十三号载人飞船平安返回地球。空间站处理CO2的一种重要方法是对CO2进行收集和再生处理,重新生成可供人体呼吸的氧气。其技术路线可分为以下三步:
I.第一步:固态胺吸收与浓缩CO2
(1)在水蒸气存在下固态胺吸收CO2反应生成酸式碳酸盐(该反应是放热反应),再解吸出CO2的简单方法是____。
第二步:CO2的加氢甲烷化
H2还原CO2制CH4的部分反应如下:
i.CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) △H1=+41 kJ∙mol−1
ii.CO(g)+3H2(g) CH4(g)+H2O(g) △H2=−246 kJ∙mol−1
(2)反应CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) △H=____ kJ∙mol−1。
(3)有利于提高甲烷平衡产率的反应条件是____(写一种)。
(4)科学家研究在催化剂表面上CO2与H2的反应,前三步历程如图所示,吸附在催化剂表面上的物种用“•”标注,Ts表示过渡态。下列说法中一定正确的是____(填字母)。
A. 前三步的总能量变化为ΔH=−2.1eV
B. 该转化反应的速率取决于Ts1的能垒
C. •HOCO转化为•CO和•OH的反应△H<0
D. 改用高效催化剂能提高反应物的平衡转化率
第三步:CO2甲烷化生成的H2O电解再生氧气
(5)电解时阳极产生O2的电极反应式为____。
II.神舟十三号载人飞船的电源系统共有3种,分别是太阳能电池帆板、镉镍蓄电池和应急电池。
(6)飞船在光照区运行时,太阳能电池帆板将太阳能转化为电能,除供给飞船使用外,多余部分用镉镍蓄电池储存起来。其工作原理为Cd+2NiOOH+2H2O Cd(OH)2+2Ni(OH)2,充电时,阳极的电极反应式为____;当飞船运行到地影区时,镉镍蓄电池开始为飞船供电,此时负极附近溶液的碱性____ (填“增大”、“减小”或“不变”)。
(7)紧急状况下,应急电池会自动启动,工作原理为Zn+Ag2O+H2O2Ag+Zn(OH)2,其负极的电极反应式为____。
【答案】(1)加热 (2)−205
(3)增大压强或降低温度 (4)BC
(5)2H2O−4e-=O2↑+4H+(或4OH-−4e-=O2↑+2H2O)
(6) ① Ni(OH)2−e-+OH-=NiOOH+H2O ②. 减小
(7)Zn−2e-+2OH-=Zn(OH)2
【解析】
【小问1详解】
酸式碳酸盐在加热条件下发生分解反应生成二氧化碳,因此再解吸出CO2的简单方法是加热;故答案为:加热。
【小问2详解】
将两个方程式相加得到反应CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) △H=−205 kJ∙mol−1。
小问3详解】
该反应是放热体积减小的反应,有利于提高甲烷平衡产率,则应该正向移动,其反应条件是增大压强或降低温度;故答案为:增大压强或降低温度。
【小问4详解】
A.根据图中信息前三步的总能量变化为ΔH=−2.05eV,故A错误;B.由于反应过程中Ts1的能垒最大,因此该转化反应的速率取决于Ts1的能垒,故B正确;C.根据图中信息•HOCO转化为•CO和•OH的反应是放热反应即△H<0,故C正确;D.改用高效催化剂能提高反应物的反应速率,但不能改变平衡转化率,故D错误;综上所述,答案为:BC。
【小问5详解】
电解时阳极产生O2是水中氢氧根失去电子变为氧气,其电极反应式为2H2O−4e-=O2↑+4H+(或4OH-−4e-=O2↑+2H2O);故答案为:2H2O−4e-=O2↑+4H+(或4OH-−4e-=O2↑+2H2O)。
【小问6详解】
根据工作原理Cd+2NiOOH+2H2O Cd(OH)2+2Ni(OH)2,Cd化合价升高,失去电子变为Cd(OH)2,作原电池的负极,NiOOH化合价降低,得到电子变为Ni(OH)2,作原电池的正极,因此充电时,阳极的电极反应式为Ni(OH)2−e-+OH-=NiOOH+H2O;当飞船运行到地影区时,镉镍蓄电池开始为飞船供电,此时负极电极反应式为Cd+2OH-= Cd(OH)2,则负极附近溶液的碱性减小;故答案为:Ni(OH)2−e-+OH-=NiOOH+H2O;减小。
【小问7详解】
根据工作原理为Zn+Ag2O+H2O2Ag+Zn(OH)2分析,Zn失去电子变为Zn(OH)2,作原电池负极,其负极的电极反应式为Zn−2e-+2OH-=Zn(OH)2;故答案为:Zn−2e-+2OH-=Zn(OH)2。
21. 磺酰氯(SO2Cl2)可用于制造锂电池正极活性物质。实验室可利用SO2和Cl2在活性炭催化下反应制取少量SO2Cl2,装置如图(部分夹持装置已省略)。
已知:①SO2(g)+Cl2(g)=SO2Cl2(1) △H=-97.3kJ/mol;
②SO2Cl2熔点为-54.1℃,沸点为69.1℃,常温较稳定,遇水剧烈水解,100℃以上易分解。回答下列问题:
(1)仪器A的名称是____,装置丙中橡胶管的作用是____。
(2)装置丙中发生反应的离子方程式为____,上述仪器的正确连接顺序是e→ → → → →g,h← ← ←f(填仪器接口字母编号,仪器可重复使用)。____
(3)仪器F的作用是____。
(4)装置丁中三颈烧瓶需置于冷水浴中,其原因是____。
(5)SO2Cl2遇水剧烈水解化学方程式为____。
(6)某实验小组利用该装置消耗氯气1120mL(标准状况下,SO2足量),最后得到纯净的磺酰氯5.4g,则磺酰氯的产率为____。
【答案】(1) ①. 蒸馏烧瓶 ②. 平衡气压,使液体顺利滴下
(2) ①. 2MnO+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O ②. ←c→d→a→b,b←a
(3)吸收SO2、Cl2,防止污染空气;同时防止水蒸气进入装置中使黄酰氯水解
(4)因为制备SO2Cl2的反应为放热反应,SO2Cl2的沸点低,温度过高易气化且易分解
(5)SO2Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl
(6)80%
【解析】
【分析】本实验利用SO2和Cl2在活性炭催化下反应制取少量SO2Cl2,丙装置制备氯气,饱和食盐水可除去氯气中的HCl,甲中浓硫酸干燥氯气;戊装置制备SO2,甲装置干燥二氧化硫,干燥后的两种气体通入丁中制备产物,球形冷凝管可冷凝产物,F中为碱石灰,吸收氯气和二氧化硫,防止污染空气,同时防止水蒸气进入装置中使黄酰氯水解。
【小问1详解】
仪器A的名称为蒸馏烧瓶;装置丙中橡胶管的作用是平衡气压,使液体顺利滴下;
【小问2详解】
丙中高锰酸钾和浓盐酸反应得到氯气,离子方程式为:2MnO+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O;根据分析,丙制备氯气,乙吸收氯气中HCl,甲干燥氯气,戊制备二氧化硫,氯气和二氧化硫进入丁中制备产物,故装置连接顺序为:e→c→d→a→b→g,h←b←a←f;
【小问3详解】
根据分析,仪器F的作用是:吸收SO2、Cl2,防止污染空气;同时防止水蒸气进入装置中使黄酰氯水解;
【小问4详解】
SO2Cl2沸点为69.1℃,装置丁中三颈烧瓶需置于冷水浴中,其原因是:因为制备SO2Cl2的反应为放热反应,SO2Cl2的沸点低,温度过高易气化且易分解;
【小问5详解】
SO2Cl2遇水剧烈水解,化学方程式为:SO2Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl;
【小问6详解】
标况下1120mL氯气的物质的量为:0.05mol,根据方程式,理论上生成SO2Cl2的物质的量也为0.05mol,故产率为:。
四、选做题(每位考生从所给的两题中任选一题做答。两题都答,选第一题计入总分)
22. 氮元素与氢元素能形成多种化合物,在工业、农业和国防等方面用途非常广泛,例如:氨气、肼(N2H4)、叠氮酸(HN3)……等,请回答下列问题:
(1)N位于周期表中____区,基态N原子的价电子排布式为____。
(2)N2H4分子的电子式为____,其中N采取____杂化。
(3)叠氮酸(HN3)是一种弱酸,可部分电离出H+和N。请写出一种与N互为等电子体的分子的化学式____;叠氮化物易与过渡金属元素形成配合物,如:[Fe(N3)(NH3)5]SO4,在该配合物中Fe的配位数为____,SO的立体构型为____。
(4)已知Zn2+能与氨分子形成配离子[Zn(NH3)4]2+,1mol该离子含有σ键的数目为____。
(5)氮与铝形成的某种晶体的晶胞如图所示。
①该晶体的化学式为____。
②已知该晶体的密度为dg·cm−3,N和Al的半径分别为apm和bpm,阿伏加德罗常数值为NA。用含a、b、d和NA的式子表示该晶体中原子的空间利用率____(用含a、b、d和NA的式子表示)。
【答案】(1) ①. p ②. 2s22p3
(2) ①. ②. sp3
(3) ①. N2O、CO2等 ②. 6 ③. 正四面体形
(4)16NA (5) ①. AlN ②.
【解析】
【小问1详解】
N原子序数为7,其电子排布式为1s22s22p3,最后一个电子填充在p轨道,因此N位于周期表中p区,基态N原子的价电子排布式为2s22p3;故答案为:p;2s22p3。
【小问2详解】
氮最外层5个电子,达到稳定需要3个电子,则需形成3对共用电子,每个氮和两个氢形成2对共用电子,氮和氮形成一对共用电子,因此N2H4分子的电子式为,N价层电子对数为4,因此N采取sp3杂化;故答案为: ;sp3。
【小问3详解】
根据价电子N=C-=O+分析,与N互为等电子体的分子的化学式N2O或CO2;[Fe(N3)(NH3)5]SO4,在该配合物中Fe与1个N、5个NH3配位,因此该配合物中Fe的配位数为6,硫酸根中中心原子价层电子对数为4+0=4,则SO的立体构型为正四面体形;故答案为:N2O、CO2等;6;正四面体形。
【小问4详解】
一个配位键σ键为1个,1个氨气有3个σ键, Zn2+能与氨分子形成配离子[Zn(NH3)4]2+,因此1mol该离子含有σ键的数目为16NA;故答案为:16NA。
【小问5详解】
①该晶体中有4个N,Al的个数为,因此该晶胞的化学式为AlN;故答案为:AlN。
②已知该晶体的密度为dg·cm−3,则,N和Al的半径分别为apm和bpm,阿伏加德罗常数值为NA,则该晶体中原子的空间利用率;故答案为:。
23. 化合物M是从植物的提取物中分离出来的苯并色烯类天然产物,它对利什曼原虫和克氏锥虫有显著的抑制作用。图为化合物M的合成路线:
已知:RCOOR′RCH2OH
请回答下列问题:
(1)B中所含官能团的名称为_______;F的化学名称为_______。
(2)D→E的化学方程式为_______。
(3)G的结构简式为_______。
(4)H→I的反应条件为_______。
(5)J+E→K的反应类型为_______。
(6)满足下列条件的G的同分异构体有_______种(不考虑立体异构)。
①能够与FeCl3溶液发生显色反应;②不含有甲基;③能够发生银镜反应。
其中苯环上一氯取代物只有2种的同分异构体的结构简式为_______。
【答案】(1) ①. 羟基、醚键 ②. 对甲基苯甲酸或4-甲基苯甲酸
(2)+CH3OH +H2O
(3) (4)光照
(5)取代反应 (6) ①. 23 ②.
【解析】
【分析】根据流程图结合C的结构简式可知,A与甲醇在酸性条件下发生取代反应生成B,B为,结合D的分子式和E的结构可知,D为;结合J的结构简式,F在铁作催化剂时与溴发生苯环上的取代反应生成G,G为,G与甲醇发生转化反应生成H,H为;根据题示信息,结合J的结构简式逆推得到I为 ,据此分析解答。
【小问1详解】
B为,其中所含官能团为醚键和羟基;F()的名称为对甲基苯甲酸或4-甲基苯甲酸,故答案为:羟基、醚键;对甲基苯甲酸或4-甲基苯甲酸;
【小问2详解】
D与甲醇发生酯化反应生成E,反应的化学方程式为+CH3OH +H2O,故答案为:+CH3OH +H2O;
【小问3详解】
根据上述分析,G的结构简式为,故答案为:;
【小问4详解】
结合H和I的分子式和J的结构简式可知,H→I发生了苯环侧链的取代反应,反应条件为光照,故答案为:光照;
【小问5详解】
J+E→K是J一个溴原子与E的酚羟基上的氢原子结合生成了HBr和K,属于取代反应;K2CO3可以消耗反应过程中生成的HBr,促进反应向正方向进行,故答案为:取代反应;消耗反应过程中生成的HBr,促进反应向正方向进行;
【小问6详解】
G为 ,①能够与FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基;②不含有甲基;③能够发生银镜反应,说明含有醛基。满足条件的G的同分异构体可以分为三种情况:①苯环上含有羟基、醛基和-CH2Br,②苯环上含有羟基和-CHBrCHO,③苯环上含有羟基、溴原子和-CH2CHO;其中①和③各有10种同分异构体,②有3种同分异构体,共23种满足条件的同分异构体,其中苯环上一氯取代物只有2种的同分异构体的结构简式为,故答案为:23;。
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