北京市海淀区、石景山区高考化学三年(2020-2022)模拟题分类汇编-06氧化还原反应
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一、单选题
1.(2022·北京海淀·统考二模)某小组同学用乙醛进行银镜反应实验时,补充做了以下实验。
已知:[Ag(NH3)2]+Ag++2NH3
下列关于该实验的分析不正确的是
A.实验①无需加热,说明碱性条件有利于银氨溶液与乙醛的反应
B.实验①中加入NaOH后,溶液中c(NH3)增大
C.实验表明,乙醛还原的是[Ag(NH3)2]+中的Ag(I)
D.对比实验①和②知,形成[Ag(NH3)2]+后Ag(I)氧化性降低
2.(2022·北京海淀·统考二模)科研人员提出了CO2羰基化合成甲醇的反应机理,其主要过程示意图如图(图中数字表示键长的数值)。
下列说法不正确的是
A.该过程中,CO2被还原
B.该过程中发生了3次加成反应
C.由上图可知,化学键的键长会受到周围基团的影响
D.该过程原子利用率达到100%
3.(2022·北京海淀·统考一模)下列实验现象中的颜色变化与氧化还原反应无关的是
A
B
C
D
实验
溶液滴入溶液中
通入溶液中
溶液滴入浊液中
铜丝加热后,伸入无水乙醇中
现象
产生白色沉淀,最终变为红褐色
产生淡黄色沉淀
沉淀由白色逐渐变为黄色
先变黑,后重新变为红色
A.A B.B C.C D.D
4.(2022·北京海淀·统考一模)铁粉在弱酸性条件下去除废水中的反应原理如下图。
下列说法正确的是
A.上述条件下加入的能完全反应
B.正极的电极反应式:
C.的产生与被氧化和溶液pH升高有关
D.废水中溶解氧的含量不会影响的去除率
5.(2021·北京海淀·统考一模)以黄铁矿(主要成分为FeS2,其中硫的化合价为-1价)生产硫酸的工艺流程如图,下列说法不正确的是
A.将黄铁矿粉碎,可以提高其在沸腾炉中的反应速率
B.沸腾炉中每生成1 mol SO2,有11 mol e-发生转移
C.接触室中排放出的SO2、O2循环利用,可提高原料利用率
D.可用浓氨水吸收尾气,并进一步转化为氮肥
6.(2020·北京海淀·统考一模)国家标准规定,室内甲醛含量不能超过0.08 mg/m3。银—菲洛嗪法可用于测定空气中甲醛含量,其原理为:①Ag2O将甲醛氧化为CO2②产生的Ag与酸化的Fe2(SO4)3溶液反应生成FeSO4:③FeSO4与菲洛嗪(一种有机钠盐)形成有色配合物,一定波长下其吸光度与Fe2+的质量浓度成正比。下列关于a~c的判断正确的是
a.反应①的化学方程式为HCHO+2Ag2O =CO2+ 4Ag↓+H2O
b.理论上吸收的HCHO与消耗的Fe3+的物质的量比为1:4
c. 取1m3空气,经上述实验后共得到Fe2+ 1.12mg,室内甲醛含量达标
A.全部正确 B.a、b正确,c错误
C.b、c正确,a错误 D.a正确,b、c错误
7.(2020·北京海淀·二模)金属铬常用于提升特种合金的性能。工业上以铬铁矿(主要成分为FeO·Cr2O3,含有少量Al2O3)为原料制备金属铬的流程如下图。下列说法不正确的是
A.①中需持续吹入空气作氧化剂 B.②中需加入过量稀硫酸
C.③中发生了置换反应 D.溶液A为橙色
8.(2021·北京石景山·统考一模)NaN3是汽车安全气囊系统中普遍使用的物质之一。当汽车受到猛烈碰撞时,瞬间引发反应:2NaN3 = 2Na + 3N2↑,同时释放大量的热。NaN3为离子化合物,下列说法正确的是
A.生成3 mol N2时,转移2 mol电子 B.1个中含有21个电子
C.NaN3中只含离子键 D.N2的电子式为 N⋮⋮N
9.(2021·北京石景山·统考一模)氢化亚铜(CuH)是一种红棕色的难溶物,可在40℃~50℃时用CuSO4溶液和“另一种反应物”制取。CuH在Cl2中能燃烧生成CuCl2和HCl;CuH跟盐酸反应生成CuCl难溶物和H2。下列推断不正确的是
A.“另一种反应物”在反应中表现还原性
B.CuH与Cl2反应的化学方程式为:2CuH + 3Cl2 2CuCl2 + 2HCl
C.CuH与Cl2反应时,CuH做还原剂
D.CuH与盐酸反应的离子方程式为:CuH + H+ = Cu+ + H2↑
二、填空题
10.(2021·北京石景山·统考一模)化学工业为疫情防控提供了强有力的物质支撑。氯及其化合物既是重要化工原料,又是广泛使用的高效灭菌消毒剂。回答下列问题:
(1)用氯气制备漂白液的离子方程式是______。
(2)TCCA是一种高效含氯消毒漂白剂,贮运稳定,在水中释放有效氯时间长,应用于游泳池等公共场合,其分子结构如图所示:
已知:X、Y、Z、W属于原子序数递增的短周期元素,Z核外最外层电子数是电子层数的3倍。
①TCCA的分子式是______。
②X、Y、Z对应简单氢化物中热稳定性最强的是______(用氢化物的化学式表示)。
(3)ClO2和NaClO2均为重要的杀菌消毒剂,将ClO2通入到NaOH和H2O2混合溶液中,可制备NaClO2。
资料:NaClO2晶体易溶于水,难溶于乙醇。NaClO2饱和溶液在温度低于38 ℃时析出NaClO2·3H2O晶体,高于38 ℃时析出NaClO2晶体,高于60 ℃时NaClO2分解成NaClO3和NaCl。
① 写出由ClO2制备NaClO2的离子方程式______。
② 从上述NaClO2溶液获得干燥的NaClO2晶体的操作步骤为:将溶液在减压和55 ℃条件下蒸发至大量晶体析出后,______,______,低于60℃干燥,得到NaClO2晶体 (补全实验步骤)。
三、实验题
11.(2022·北京海淀·统考一模)在电池中有重要应用。以软锰矿(主要成分为)为原料制备粗二氧化锰颗粒的过程如下:
(1)浸出
①用硫酸和可溶解软锰矿,请补全该反应的离子方程式:______
□+□___________+□___________=□+□□______
②浸出时可用代替硫酸和。下列说法正确的是___________(填序号)。
a.在反应中作氧化剂
b.用浸出可减少酸的使用
c.该法可同时处理烟气中的,减少大气污染
(2)净化、分离
①软锰矿浸出液中的、可通过加碱转化为沉淀去除,分离出清液的方法是___________。
②为减少碱用量,可以通过稀释浸出液除去,结合离子方程式解释原理:___________。
(3)热解
在一定空气流速下,相同时间内热解产物中不同价态的占比随热解温度的变化如图。热解过程中涉及如下化学反应:
i.
ii.
iii.
①为了增大产物中的占比,可以采用的措施是___________(答出两条)。
②温度升高,产物中的占比降低,可能的原因是___________。
12.(2021·北京海淀·统考二模)氧族元素(O、S、Se等)及其化合物在生产生活中发挥着巨大作用。
(1)实验室用溶液和粉末在常温下反应制备,装置如图。
①将虚线框a内的仪器补充完整(夹持装置可省略)。___________
②b为尾气吸收装置,其中的试剂为___________。
(2)生物浸出法可有效回收含硫矿石中的有色金属,某种生物浸出法中主要物质的转化路径如图。
①步骤Ⅰ反应的离子方程式为___________。
②生物浸出法的总反应的氧化剂是___________。
(3)以工业硒为原料制备高纯硒的流程如图。
①下列说法正确的是___________(填字母序号)。
a.过程i到过程ⅲ均为氧化还原反应
b.既有氧化性,又有还原性
c.能与NaOH反应生成和
d.Se与化合比S与化合容易
②过程ⅲ中使用的还原剂为,对应产物是。理论上,过程i消耗的与过程消耗的的物质的量之比为___________(工业硒中杂质与的反应可忽略)。
四、原理综合题
13.(2022·北京海淀·统考一模)氯碱工业是化工产业的重要基础,其装置示意图如图。生产过程中产生的氯酸盐副产物需要处理。
已知:pH升高时,易歧化为和。
(1)电解饱和食盐水的离子方程式为___________。
(2)下列关于产生的说法中,合理的是___________(填序号)。
a.主要在阴极室产生
b.在电极上放电,可能产生
c.阳离子交换膜破损导致向阳极室迁移,可能产生
(3)测定副产物含量的方法如下图。
①加入的目的是消耗水样中残留的和。若测定中未加入,则测得的水样中的浓度将___________(填“偏大”“偏小”或“不受影响”)。
②滴定至终点时消耗酸性溶液,水样中的计算式为___________。
(4)可用盐酸处理淡盐水中的并回收。
①反应的离子方程式为___________。
②处理时,盐酸可能的作用是:
i.提高,使氧化性提高或还原性提高;
ii.提高,___________。
③用如图装置验证i,请补全操作和现象:闭合K,至指针读数稳定后,___________。
五、工业流程题
14.(2020·北京海淀·二模)H2S是一种大气污染物。工业尾气中含有H2S,会造成严重的环境污染;未脱除H2S的煤气,运输过程中还会腐蚀管道。
(1)干法氧化铁脱硫是目前除去煤气中H2S的常用方法,其原理如图所示。
①下列说法正确的是____________(填序号)。
a.单质硫为淡黄色固体
b.脱硫反应为3H2S+Fe2O3·H2O=3H2O+Fe2S3·H2O
c.再生过程中,硫元素被还原
d.脱硫过程中,增大反应物的接触面积可提高脱硫效率
②从安全环保的角度考虑,再生过程需控制反应温度不能过高的原因是_______。
(2)电化学溶解一沉淀法是一种回收利用H2S的新方法,其工艺原理如下图所示。
已知: Zn与强酸、强碱都能反应生成H2;Zn(II)在过量的强碱溶液中以[Zn(OH)4]2-形式存在。
①锌棒连接直流电源的____________(填“正极”或“负极”)。
②反应器中反应的离子方程式为____________。
③电解槽中,没接通电源时已经有H2产生,用化学用语解释原因:___________。
(3)常用碘量法测定煤气中H2S的含量,其实验过程如下:
i.将10L煤气通入盛有100mL锌氨络合液的洗气瓶中,将其中的H2S全部转化为ZnS沉淀,过滤;
ii.将带有沉淀的滤纸加入盛有15mL 0.1mol/L碘标准液、200mL水和10mL盐酸的碘量瓶中,盖上瓶塞,摇动碘量瓶至瓶内滤纸摇碎,置于暗处反应10 min后,用少量水冲洗瓶壁和瓶塞。(已知:ZnS+I2=ZnI2+S)
iii.用0.1mol/L Na2S2O3标准液滴定,待溶液呈淡黄色时,加入1mL淀粉指示剂,继续滴定至终点。(已知:2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI)
①i中,将煤气中的H2S转化为ZnS的目的是____________。
②滴定终点的现象是__________________。
③若消耗Na2S2O3标准液的体积为20mL,则煤气中的含量为_______________mg/m3。
15.(2021·北京石景山·统考一模)重铬酸钾在工业中有广泛的应用,可用铬铁矿为原料制备。以铬铁矿(主要成分可表示为FeO·Cr2O3,还含有SiO2、Al2O3、Fe2O3等杂质)制备重铬酸钾(K2Cr2O7)固体的工艺流程如下:
资料:① NaFeO2遇水强烈水解。
②。
(1)K2Cr2O7中Cr元素的化合价是______。
(2)步骤①发生多个反应,补全下列化学方程式___:
___FeO·Cr2O3 + ___Na2CO3 +___KClO3 =12Na2CrO4 +___Fe2O3 +___CO2 + _KCl
(3)熔块的主要成分为Na2CrO4、NaFeO2、Na2SiO3和NaAlO2等可溶性盐,滤渣1为红褐色固体,写出步骤②NaFeO2水解的离子方程式______。
(4)结合化学用语解释步骤④调pH的目的______。
(5)重铬酸钾纯度测定
称取重铬酸钾试样2.9400 g配成250 mL溶液,取出25.00 mL于锥形瓶中,加入10 mL 2 mol/L H2SO4和足量碘化钾(Cr2O的还原产物为Cr3+),放于暗处5 min,然后加入100 mL水和淀粉指示剂,用0.1200 mol/L Na2S2O3标准溶液滴定(I2 + 2S2O= 2I- + S4O)。
①滴定终点的颜色变化是______。
②若实验共用去Na2S2O3标准溶液40.00 mL,则所得产品中重铬酸钾的纯度是______(滴定过程中其它杂质不参与反应)。
六、元素或物质推断题
16.(2020·北京石景山·统考一模)清代化学家徐寿创立了化学元素的中文名称和造字原则,推动了化学知识在中国的传播和应用。物质A由原子序数依次增大的短周期元素X、Y、Z组成,其中Z为金属元素,X、Y、Z简单离子的核外电子排布相同,物质A的结构式如图所示:
回答下列问题:
(1)Y、Z元素的名称为徐寿确定并使用至今,Y在周期表中的位置是__________。
(2)比较X、Y、Z简单离子的半径大小(用对应离子符号表示)__________。
(3)在YZO2与YX的混合液中,通入足量CO2是工业制取A的一种方法,写出该反应的化学方程式__________。
(4)与X同主族的元素溴和碘可以发生下列置换反应:Br2+2I-=2Br-+I2,I2+2BrO3-=2IO3-+Br2,这两个置换反应矛盾吗?简述理由__________。
参考答案:
1.A
【分析】实验①向银氨溶液中滴加1滴氢氧化钠溶液,Ag+与OH-反应生成沉淀,会促使平衡[Ag(NH3)2]+⇌Ag++2NH3正向移动,再滴加3滴乙醛静置3分钟后即可观察到光亮的银镜;实验②向银氨溶液中滴加几滴浓氨水,溶液中c(NH3)增大,促使平衡[Ag(NH3)2]+⇌Ag++2NH3逆向移动,再滴加3滴乙醛静置较长时间也没有光亮的银镜。通过对比可知在碱性相同的条件下,滴加相同体积的乙醛,实验①产生了银镜,可得到的结论是形成[Ag(NH3)2]+后Ag(I)氧化性降低。
【详解】A.实验①②在滴加乙醛前碱性相同,因此不能说明碱性条件有利于银氨溶液与乙醛的反应, A错误;
B.实验①向银氨溶液中滴加1滴氢氧化钠溶液,Ag+与OH-反应生成沉淀,会促使平衡[Ag(NH3)2]+⇌Ag++2NH3正向移动,溶液中c(NH3)增大,B正确;
C.实验现象为产生光亮的银镜,因此乙醛还原的是[Ag(NH3)2]+中的Ag(I),C正确;
D.实验①滴加1滴氢氧化钠促使平衡[Ag(NH3)2]+⇌Ag++2NH3正向移动,实验②滴加浓氨水促使平衡逆向移动,[Ag(NH3)2]+的浓度增大,滴加乙醛后长时间也不会观察到银镜,因此可知形成[Ag(NH3)2]+后Ag(I)氧化性降低,D正确;
故选A。
2.D
【详解】A.该过程中,CO2中碳元素化合价由+4价降低到-2价,被还原,故A正确;
B.由图可知,该过程中CO2中的C=O双键发生了2次加成反应,中间产物甲醛中的C=O双键发生了1次加成,所以共发生3次加成反应,故B正确;
C.由图可知,CO2中的C=O双键的键长为1.161,发生一次加成后,C=O双键的键长变为1.199,键长发生了改变,即化学键的键长会受到周围基团的影响,故C正确;
D.由图可知,该反应过程中还生成了水,原子利用率未达到100%,故D错误。
故答案选D。
3.C
【详解】A.氢氧化钠和硫酸亚铁生成白色氢氧化亚铁沉淀,氢氧化亚铁迅速被空气中氧气为氢氧化铁,沉淀变为灰绿色最终变为红褐色,A不符合题意;
B.二氧化硫和硫离子发生氧化还原反应生成硫单质,产生黄色沉淀,B不符合题意;
C.溶液滴入浊液中,沉淀由白色逐渐变为黄色,说明碘化银沉淀更难溶,是沉淀的转化,与氧化还原无关,C符合题意;
D.铜加热和氧气反应生成氧化铜,氧化铜和乙醇发生反应生成乙醛和铜,与氧化还原有关,D不符合题意;
故选C。
4.C
【详解】A.由题干信息可知,当Fe表面形成一层FeO(OH)时,由于FeO(OH)不导电,则上述原电池反应不再进行,则上述条件下加入的不能完全反应,A错误;
B.在酸性条件下,得到的NH3将转化为,即正极的电极反应式为:,B错误;
C.已知FeO(OH)中Fe的化合价为+3,故的产生与被氧化和溶液pH升高即溶液中OH-浓度增大有关,C正确;
D.废水中溶解氧的含量高时将加快FeO(OH)的生成,故会影响的去除率,D错误;
故答案为:C。
5.B
【分析】黄铁矿在沸腾炉中燃烧,生成Fe2O3和SO2,SO2和O2在接触室中催化氧化转化为SO3,SO3用98.3%的硫酸吸收,可制得“发烟”硫酸。
【详解】A.将黄铁矿粉碎,可以增大其与空气的接触面积,从而加快反应速率,A正确;
B.沸腾炉中发生反应4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2,则每生成1 mol SO2,有5.5mol e-发生转移,B不正确;
C.接触室中,SO2、O2没有完全转化为SO3,将排放出的SO2、O2循环利用,可提高原料利用率,C正确;
D.尾气中含有SO2,用浓氨水吸收尾气,可生成(NH4)2SO3或NH4HSO3,用硫酸处理,可进一步转化为氮肥,D正确;
故选B。
6.B
【详解】a.由题干可知,HCHO与Ag2O反应,产物为CO2和Ag,故化学方程式为HCHO+2Ag2O =CO2+ 4Ag↓+H2O,故a项正确;
b.由题干可知:n(HCHO)~4n(Ag)~4n(Fe3+),所以理论上吸收的HCHO与消耗的Fe3+的物质的量比为1:4,故b项正确。
c.1.12mg Fe2+物质的量为0.02mmol,因为n(HCHO)~4n(Ag)~4n(Fe3+)~n(Fe2+),故HCHO的物质的量为0.005mmol,故m(HCHO)=0.005mmol×30g/mol=0.15mg,取1m3空气,故甲醛含量为0.15mg/m3,超过国家标准,所以室内甲醛含量超标,故c项错误。
故答案为:B。
7.B
【详解】A. 在铬铁矿中Cr元素化合价为+3价,反应后变为Na2CrO4中的+6价,化合价升高,被氧化,因此①中需持续吹入空气作氧化剂,A正确;
B. Al(OH)3是两性氢氧化物,能够与硫酸发生反应产生可溶性Al2(SO4)3,因此②中加入的稀硫酸不能过量,B错误;
C. Cr2O3与Al在高温下反应产生Cr和Al2O3,反应物是单质和化合物,生成物也是单质与化合物,因此③中反应类型为置换反应,C正确;
D. Na2CrO4在酸性溶液中发生反应: 2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O,反应产生Cr2O72-使溶液显橙色,D正确;
故合理选项是B。
8.A
【分析】由反应式2NaN3 = 2Na + 3N2↑可知,该反应中,钠元素化合价降低被还原,氮元素化合价升高被氧化,钠元素化合价从+1价降到0价,据此分析解答。
【详解】A.由反应式可知,生成3 mol N2时,同时生成2 molNa,则转移2 mol电子,故A正确;
B.已知NaN3为离子化合物,其阴离子为,1个中含有73+1=22个电子,故B错误;
C.NaN3中,钠离子和叠氮根离子之间为离子键,叠氮根离子中还存在共价键,故C错误;
D.N2分子中,每个原子都应满足8电子稳定结构,则N2电子式应为 ,故D错误;
答案选A。
9.D
【详解】
A.氢化亚铜(CuH)是一种红棕色的难溶物,可在40℃~50℃时用CuSO4溶液和“另一种反应物”制取,硫酸铜中铜元素化合价降低,则“另一种反应物”在反应中有元素化合价升高,因此在反应中表现还原性,故A正确;
B.根据CuH在Cl2中能燃烧生成CuCl2和HCl,因此反应的化学方程式为:2CuH + 3Cl2 2CuCl2 + 2HCl,故B正确;
C.CuH与Cl2反应时,铜、氢化合价升高,因此在反应中CuH做还原剂,故C正确;
D.CuH跟盐酸反应生成CuCl难溶物和H2,因此反应的离子方程式为:CuH + H++Cl -= CuCl↓ + H2↑,故D错误;
综上所述,答案为D。
10. Cl2 + 2OH-= Cl-+ ClO-+ H2O C3N3O3Cl3 H2O 2ClO2 + H2O2 + 2OH- = 2ClO+ O2+ 2H2O 趁热过滤(或高于38℃过滤) 乙醇洗涤
【分析】根据TCCA分子结构,X、Y、Z、W属于原子序数递增的短周期元素,根据结构得到X为C,Y为N,Z核外最外层电子数是电子层数的3倍,则Z为O,W为Cl
【详解】(1)用氯气制备漂白液是氯气通入到NaOH溶液中生成NaCl、NaClO和H2O,其离子方程式是Cl2 + 2OH-= Cl-+ ClO-+ H2O;故答案为:Cl2 + 2OH-= Cl-+ ClO-+ H2O。
(2)①根据图中结构和前面分析得到TCCA的分子式是C3N3O3Cl3;故答案为:C3N3O3Cl3。
②根据前面分析及同周期从左到右非金属性逐渐增强,其简单气态氢化物稳定性逐渐增强,因此X、Y、Z对应简单氢化物中热稳定性最强的是H2O;故答案为:H2O。
(3)①将ClO2通入到NaOH和H2O2混合溶液中,可制备NaClO2,因此ClO2制备NaClO2的离子方程式2ClO2 + H2O2 + 2OH- = 2ClO+ O2+ 2H2O;故答案为:2ClO2 + H2O2 + 2OH- = 2ClO+ O2+ 2H2O。
②根据题意,由于NaClO2饱和溶液在温度低于38 ℃时析出NaClO2·3H2O晶体,高于38 ℃时析出NaClO2晶体,高于60 ℃时NaClO2分解成NaClO3和NaCl,NaClO2晶体易溶于水,难溶于乙醇;因此需在温度高于38℃过滤,用乙醇洗涤,低于60℃干燥,得到NaClO2晶体;故答案为:趁热过滤(或高于38℃过滤);乙醇洗涤。
11.(1) +2Fe2++4H+=+2+2H2O bc
(2) 过滤 稀释浸出液,使得溶液的pH升高,导致+3H2O3H++Fe(OH)3正向移动
(3) 控制温度在450左右、增大空气的流速 反应速率ii大于反应速率 i
【分析】软锰矿通过浸出操作得到含的浸出液,加热碳酸氢铵通过净化分离得到,热解得到二氧化锰粗颗粒。
【详解】(1)①二氧化锰具有氧化性,亚铁离子具有还原性,用硫酸和可溶解软锰矿,离子方程式:为+2Fe2++4H+=+2+2H2O;
②a.二氧化锰和反应生成硫酸根离子,硫元素化合价升高,在反应中作还原剂,a错误;
b.用代替硫酸浸出,减少了硫酸的使用量,b正确;
c.该法可充分利用二氧化硫,将二氧化硫转化为盐溶液,可同时处理烟气中的,减少大气污染,c正确;
故选bc;
(2)①软锰矿浸出液中的、可通过加碱转化为沉淀去除,过滤是分离固液的一种实验操作,故分离出清液的方法是过滤;
②通过稀释浸出液,使得溶液的pH升高,导致+3H2O3H++Fe(OH)3正向移动,利于除去铁离子;
(3)①由图可知,在450的含量最大且其它价态锰含量较低;由涉及反应可知,通入更多氧气利于二氧化锰的生成;故为了增大产物中的占比,可以采用的措施是控制温度在450左右、增大空气的流速。
②反应中首先生成,然后再转化为其它价态锰,温度升高,产物中的占比降低,可能的原因是由于反应速率ii大于反应速率 i(或者反应i已经完成,ii反应速率更快)
12. NaOH溶液 8Fe3++CuS+4H2O=Cu2++8Fe2++SO+8H+ O2 bc 1∶1
【详解】(1)①发生装置是固液常温型,虚线框a内的仪器为 ;
②处理尾气SO2,利用其与强碱溶液反应而被吸收,b中的试剂为NaOH溶液;
(2)①步骤Ⅰ为Fe3+和CuS反应得到Fe2+、Cu2+、SO,S元素从-2升到+6,Fe元素从+3降至+2,则Fe3+前配8,CuS前配1,根据电荷守恒和原子守恒可得反应的离子方程式为:8Fe3++CuS+4H2O=Cu2++8Fe2++SO+8H+;
②Fe3+和Fe2+循环反应,则总反应中只有O元素化合价降低,故总反应的氧化剂是O2;
(3) ①a.过程ii中Se化合价不变,不属于氧化还原反应,a错误;
b.Se为VIA族元素,最高正价为+6,的化合价为+4,既有氧化性,又有还原性,b正确;
c.为酸性氧化物,能与NaOH反应生成不变价的盐和水即和,c正确;
d.同主族元素从上到下非金属性减弱,则非金属性:Se
13.(1)
(2)bc
(3) 偏大
(4) 使还原性增强 先向左侧烧杯中加入少量硫酸,观察电压表示数是否变化,再向右侧烧杯中加入等量硫酸,观察电压表示数是否变化
【详解】(1)业上电解饱和食盐水生成氢氧化钠、氢气和氯气,反应的离子方程式为;
(2)a.氯元素都在阳极室,所以应该在阳极室生成,故a错误;
b.氯离子在阳极发生氧化反应,化合价升高,有可能生成,故b正确;
c.阳离子交换膜破损导致OH-向阳极室迁移,阳极室氢氧根浓度变大,阳极生成的氯气与氢氧根反应生成次氯酸根,当pH升高时,ClO-易歧化为和Cl-,故c正确;
答案选bc;
(3)①加入过氧化氢消耗水样中残留的Cl2和ClO-,再加入硫酸亚铁,与氯酸根反应,最后计算出与氯酸根反应后剩余的亚铁离子。未加入过氧化氢,水样中残留的Cl2和ClO-也会在第二步中消耗亚铁离子,使亚铁离子消耗的量增大,这些消耗的亚铁离子也会认为是氯酸根消耗的,所以浓度将偏大。
②高锰酸钾和硫酸亚铁反应的离子方程式为,则有关系式,因此与高锰酸钾反应的亚铁离子为,与亚铁离子反应的离子方程式为,则有关系式,与反应的亚铁离子的物质的量为, 设的物质的量为a, ,则;
(4)①盐酸和反应生成,反应的离子方程式为;
②盐酸与的反应中,盐酸作还原剂,因此盐酸的作用可能是提高,使还原性增强;
③用如图装置验证i,具体的操作为:闭合K,至指针读数稳定后,先向左侧烧杯中加入少量硫酸,观察电压表示数是否变化,再向右侧烧杯中加入等量硫酸,观察电压表示数是否变化。
14. abd 防止硫粉燃烧产生SO2,污染环境、导致爆炸 正极 [Zn(OH)4]2-+H2S=ZnS↓+2OH-+2H2O Zn+2OH-+2H2O=[Zn(OH)4]2-+H2↑ 富集、提纯煤气中的H2S 溶液蓝色恰好消失,且半分钟内不恢复蓝色 1700
【分析】(1)干法氧化铁脱硫的过程是将氧化铁和H2S相互接触,二者发生反应生成Fe2S3·H2O从而达到脱硫的目的,化学方程式为3H2S+Fe2O3·H2O=3H2O+Fe2S3·H2O,同时生成的Fe2S3·H2O可以通过再生的方法将S单质分离出来,化学方程式为2Fe2S3·H2O+3O2=2Fe2O3·H2O+6S,这样既可以脱硫又可以将硫进行回收;
(2)电化学溶解-沉淀法是一种回收利用H2S的新方法,实验过程是以Zn为阳极在碱性条件下发生电解,生成[Zn(OH)4]2-,将[Zn(OH)4]2-与H2S气体在反应器中发生反应生成ZnS固体,达到回收利用H2S的方法;
(3)利用碘量法测定煤气中H2S的含量,首先将煤气通入锌氨溶液中将S元素富集起来,将生成的ZnS与碘水混合,二者发生反应,因I2为足量,所以I2剩余,通过碘量法测量未参加反应的I2的含量间接测量煤气中H2S的含量。
【详解】(1)①单质硫为淡黄色固体,a正确;根据分析,脱硫反应的化学方程式为3H2S+Fe2O3·H2O=3H2O+Fe2S3·H2O,b正确;再生过程中S元素化合价从-2价变为0价,反应过程中失去电子,发生氧化反应被氧化,c错误;脱硫过程中,增大反应物与气体的接触面积,可以使固体与气体的反应更加完全,提高脱硫效率,d正确;故选abd;
②再生反应不易温度过高,在高温条件下,再生过程生成的硫单质易与氧气发生反应生成SO2污染空气;
(2)①根据分析,若想通过Zn吸收S2-,需将Zn变成Zn2+,通过反应生成ZnS沉淀。此时在电解池中Zn电极一定为阳极,与电源正极相连,电极方程式为Zn-2e-+4OH-=[Zn(OH)4]2-,阴极为水中H+得电子的反应,方程式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-;
②电解过程中生成的[Zn(OH)4]2-与H2S发生反应生成ZnS,反应的离子方程式为[Zn(OH)4]2-+H2S=ZnS↓+2OH-+2H2O;
③根据已知条件,Zn可以在强碱中发生反应,生成氢气,故反应的离子方程式为Zn+2OH-+2H2O=[Zn(OH)4]2-+H2↑;
(3)①煤气中H2S含量较低,难以直接测量,故需要将煤气通入到锌氨溶液中,将S元素全部转化为ZnS固体,利用少量的液体将含量低的H2S收集起来,这样起到富集、提纯煤气中的H2S的目的;
②滴定终点时,体系中不再出现I2,溶液颜色发生变化,故滴定终点的现象是:溶液蓝色恰好消失,且半分钟内不恢复蓝色;
③碘量法测定I2含量时,消耗硫代硫酸钠20mL,根据化学方程式,设与硫代硫酸钠反应的I2的物质的量为x mol,则
解得x=1×10-3mol,说明与ZnS反应的I2的物质的量为1.5×10-3mol-1×10-3mol=5×10-4mol,根据化学方程式可知参加反应的ZnS的物质的量为5×10-4mol,说明含有S元素5×10-4mol,故H2S为5×10-4mol,即10L煤气中含有5×10-4mol的H2S,煤气中H2S的含量为=1700mg/m3。
【点睛】碘量法测定H2S含量时利用的是反滴定法,先将ZnS中加入过量且定量的碘水,让ZnS与I2充分的反应,再利用硫代硫酸钠滴定剩余的I2,达到准确测量S含量的效果。
15. +6 6 12 7 12 3 12 7 FeO+ 2H2O = Fe(OH)3 ↓+ OH- 增大c(H+),促使平衡Cr2O+H2O⇌2CrO+2H+向逆反应方向移动,将CrO转化成Cr2O 由蓝色变为无色,且半分钟内不变色 80%
【分析】铬铁矿(主要成分可表示为FeO·Cr2O3) ,还含有SiO2、Al2O3、Fe2O3等杂质)加入碳酸钠、氯酸钾熔融氧化后生成Na2CrO4、NaFeO2、Na2SiO3和NaAlO2,水浸后NaFeO2水解得到滤渣1为红褐色氢氧化铁固体,滤液1含有Na2CrO4、Na2SiO3和NaAlO2,调节pH值使Na2SiO3和NaAlO2转化为氢氧化铝和硅酸沉淀即是滤渣2,滤液2中含有Na2CrO4、调pH值使铬酸钠转化为重铬酸钠,加入氯化钾,生成重铬酸钾,获得产品,据此回答问题。
【详解】(1)K2Cr2O7中钾元素的化合价是+1价,氧元素的化合价是—2价,依据化合价原则,则Cr元素的化合价是+6;
(2) FeO·Cr2O3生成Na2CrO4 和Fe2O3化合价升高7,氯酸钾生成氯化钾化合价降低6,最小公倍数是42,则FeO·Cr2O3的系数是6,氯酸钾和氯化钾的系数是7,依据原子守恒配平其它物质的系数,则配平后的化学方程式是6FeO·Cr2O3 + 12Na2CO3 +7KClO3 =12Na2CrO4 +3Fe2O3 +12CO2 +7KCl,则答案为6 12 7 12 3 12 7;
(3)熔块的主要成分为Na2CrO4、NaFeO2、Na2SiO3和NaAlO2等可溶性盐,滤渣1为红褐色固体,写出步骤②NaFeO2水解的离子方程式FeO+ 2H2O = Fe(OH)3 ↓+ OH-;
(4)有 可知,步骤④调pH的目的增大c(H+),促使平衡Cr2O+H2O⇌2CrO+2H+向逆反应方向移动,将CrO转化成Cr2O;
(5) ①滴定终点的颜色变化是由蓝色变为无色,且半分钟内不变色;
②碘化钾与重铬酸钾反应依据电子守恒得 ,有I2 + 2S2O= 2I- + S4O可得,则 所得产品中重铬酸钾的纯度是 =80%。
16. 第三周期第ⅠA族 F−>Na+>Al3+ NaAlO2+6NaF+4CO2+2H2O=Na3AlF6+4NaHCO3 不矛盾。前者Br2是氧化剂,I2是氧化产物,氧化剂的氧化性大于氧化产物;后者I2是还原剂,Br2是还原产物,还原剂的还原性大于还原产物。(不矛盾;前者是“Br”得电子倾向强于“I”,后者是“I”失电子倾向强于“Br”)
【分析】分析A的结构式,其中Y形成+1价的阳离子,X可形成一个共价键,Z成六个共价键,X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素,其中Z为金属元素。由此可推断X形成-1价的阴离子,可推测X为F元素,根据X和Z形成显-3价的阴离子,可知Z应显+3价,且Z为金属元素,则Z为Al元素。由X、Y、Z简单离子的核外电子排布相同,可知Y为Na元素,据此进行分析。
【详解】(1)Na元素在元素周期表中位于第三周期第ⅠA族,答案为:第三周期第ⅠA族;
(2)根据核外电子排布相同时,核电荷数越大,离子半径越小,X、Y、Z简单离子的核外电子排布相同,则其离子半径大小关系为:F−>Na+>Al3+;答案为:F−>Na+>Al3+;
(3)根据题意及原子守恒,可知化学反应方程式为:NaAlO2+6NaF+4CO2+2H2O=Na3AlF6+4NaHCO3;答案为:NaAlO2+6NaF+4CO2+2H2O=Na3AlF6+4NaHCO3;
(4)不矛盾;分析两个反应,在前一个反应中,Br2作为氧化剂,将I-氧化为I2,I2为氧化产物,体现了氧化性:Br2>I2;在后一个反应中,BrO3-中Br的化合价降低,被还原为Br2,Br2为还原产物,I2作为还原剂,体现了还原性:I2>Br2。答案为:不矛盾;前者Br2是氧化剂,I2是氧化产物,氧化剂的氧化性大于氧化产物;后者I2是还原剂,Br2是还原产物,还原剂的还原性大于还原产物。(不矛盾;前者是“Br”得电子倾向强于“I”,后者是“I”失电子倾向强于“Br”)。
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