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人教版高考一轮复习课时练习14化学键与分子结构及性质含答案
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化学键与分子结构及性质(建议用时:40分钟)一、选择题(每小题只有一个选项符合题意)1.在硼酸[B(OH)3]分子中,B原子与3个羟基相连,其晶体具有与石墨相似的层状结构。则分子中B原子杂化轨道的类型及同层分子间的主要作用力分别是( )A.sp,范德华力 B.sp2,范德华力C.sp2,氢键 D.sp3,氢键C 解析:由石墨的晶体结构知C原子为sp2杂化,故B原子也为sp2杂化;由于B(OH)3中B原子与3个羟基相连,羟基间能形成氢键,故同层分子间的主要作用力为氢键。2.下列分子所含原子中,既有sp3杂化,又有sp2杂化的是( )A.乙醛B.丙烯腈C.甲醛D.丙炔A 解析:乙醛中甲基中的碳原子采取sp3杂化,醛基中的碳原子采取sp2杂化,A正确;丙烯腈中双键连接的两个碳原子采取sp2杂化,另一个碳原子采取sp杂化,B错误;甲醛中碳原子采取sp2杂化,C错误;丙炔中甲基中的碳原子采取sp3杂化,三键连接的两个碳原子采取sp杂化,D错误。3.Co(Ⅲ)的八面体配合物CoClm·nNH3,若1 mol配合物与AgNO3作用生成1 mol AgCl沉淀,则m、n的值是( )A.m=1,n=5 B.m=3,n=4C.m=5,n=1 D.m=4,n=5B 解析:由1 mol配合物生成1 mol AgCl知,1 mol配合物电离出1 mol Cl-即配离子显+1价,外界有一个Cl-,又因Co显+3价,所以[CoClm-1·nNH3]+中有两个Cl-,又因为该配合物空间结构为八面体,所以n=6-2=4。4.(2019·海南高考改编)下列各组物质性质的比较,结论正确的是( )A.分子的极性:BCl3HI>HFD.由于氢键的存在,水分子中氢氧键键角是105°A 解析:B项,氢键不是化学键,而是一种分子间作用力;C项应为HF>HI>HBr>HCl;D项,由于孤电子对的排斥作用,水分子中的氢氧键键角是105°。二、不定项选择题(每小题有一个或两个选项符合题意)8.(2020·太原模拟)下列分子中中心原子的杂化方式和分子的空间结构均正确的是( )A.C2H2:sp、直线形B.SOeq \o\al(2-,4):sp3、三角锥形C.H3O+:sp3、V形D.BF3:sp2、平面三角形AD 解析:乙炔的结构式为H—C≡C—H,每个碳原子价层电子对数是2且不含孤电子对,所以碳原子采用sp杂化,为直线形结构,A正确;SOeq \o\al(2-,4)中,价层电子对数等于σ键个数+eq \f(1,2)(a-xb)=4+eq \f(1,2)[(6+2)-4×2]=4,孤电子对数为0,杂化轨道数为4,采取sp3杂化,分子结构为正四面体形,B错误;H3O+中价层电子对数=3+1=4,所以中心原子原子轨道为sp3杂化,其VSEPR模型为正四面体,该离子中含有一个孤电子对,所以其空间结构为三角锥形,C错误;BF3分子中硼原子价层电子对数=3+0=3,杂化轨道数为3,所以采取sp2杂化,孤电子对数为0,所以其空间结构为平面三角形,D正确。9.用价层电子对互斥模型(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间结构,有时也能用来推测键角大小,下列判断正确的是( )A.SO2、CS2、HI都是直线形的分子B.BF3键角为120°,SnBr2键角大于120°C.CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子D.PCl3、NH3、PCl5都是三角锥形的分子C 解析:A项,SO2是V形分子,CS2、HI是直线形的分子,错误;B项,BF3键角为120°,是平面三角形结构,而Sn原子价层电子数是4,在SnBr2中两个价电子与Br形成共价键,还有一个孤电子对,对成键电子对有排斥作用,使键角小于120°,错误;C项,CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子,正确;D项,PCl3、NH3都是三角锥形的分子,而PCl5是三角双锥形结构,错误。10.胆矾CuSO4·5H2O可写成[Cu(H2O)4]SO4·H2O,其结构示意图如下:下列说法正确的是( )A.在上述结构示意图中,所有氧原子都采用sp2杂化B.在上述结构示意图中,存在配位键、共价键、离子键C.胆矾是分子晶体,分子间存在氢键D.胆矾中的两种结晶水在不同的温度下会分步失去BD 解析:H2O中O原子形成2个σ键,有2个孤电子对,为sp3杂化,硫酸根离子中羟基氧是sp3杂化,非羟基氧不是中心原子,不参与杂化,故A错误;在结构示意图中,存在O→Cu配位键,H—O、S—O共价键和配离子与硫酸根离子之间形成离子键,故B正确;胆矾是五水硫酸铜,胆矾是由水合铜离子及硫酸根离子构成的,属于离子晶体,故C错误;由于胆矾晶体中有两类结晶水,一类是形成配体的水分子,一类是形成氢键的水分子,结合方式不同,因此受热时也会因温度不同而得到不同的产物,故D正确。三、非选择题11.(2020·桂林模拟)碳、硫和钒的相关化合物在药物化学及催化化学等领域应用广泛。回答下列问题:(1)基态钒原子的结构示意图为________。(2)VOeq \o\al(3-,4)的中心原子上的孤电子对数为________,一个VOeq \o\al(3-,4)中含有________个σ键。(3)2巯基烟酸氧钒配合物(图1中W)是副作用小且能有效调节血糖的新型药物。①该药物中N原子的杂化方式是________。②X、Y、Z三种物质在水中的溶解性由大到小的顺序为________,原因是_______________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)已知:多原子分子中,若原子都在同一平面上且这些原子有相互平行的p轨道,则p电子可在多个原子间运动,形成大π键。大π键可用Πeq \o\al(n,m)表示,其中m、n分别代表参与形成大π键的原子个数和电子数,如苯分子中的大π键表示为Πeq \o\al(6,6)。①下列粒子中存在大π键的是________(填标号)。A.O3 B.SOeq \o\al(2-,4)C.H2S D.NOeq \o\al(-,3)②CS2分子中大π键可以表示为________。(5)偏钒酸铵加热分解生成五氧化二钒、氨、水。偏矾酸铵的阴离子呈如图2所示的无限链状结构,则偏钒酸铵的化学式为________。解析:(1)钒为23号元素,钒的原子结构示意图为。(2)VOeq \o\al(3-,4)的中心原子为V,V上的孤电子对数为0,1个V原子与4个O原子结合形成化学键,所以一个VOeq \o\al(3-,4)中含有4个σ键。(3)①该药物中N原子形成2个σ键,1个π键,N原子的价层电子对数=孤电子对数+σ键个数=1+2=3,所以N原子采取sp2杂化。②X中含有羧基,可以与水分子形成氢键,增强水溶性;Y中含有酯基和苯环,Z中含有酯基,都不利于其在水中的溶解,因此X、Y、Z三种物质在水中的溶解性由大到小的顺序为X>Z>Y。(4)①从已知信息来看,形成大π键的条件是:原子都在同一平面上且这些原子有相互平行的p轨道。根据价层电子对互斥理论,O3的空间结构为V形,SOeq \o\al(2-,4)的空间结构为正四面体,H2S的空间结构为V形,NOeq \o\al(-,3)的空间结构为平面三角形。因此SOeq \o\al(2-,4)一定不存在大π键,H2S中H原子没有p轨道,也不存在大π键,O3和NOeq \o\al(-,3)可以形成大π键。所以选A、D。②CS2是直线形分子,又有p轨道,因此可以形成三原子四电子的大π键:Πeq \o\al(4,3)。(5)由题图2可知每个V与3个O形成阴离子,结合题意可知V的化合价为+5,则偏钒酸铵的化学式为NH4VO3。答案:(1) (2)0 4 (3)①sp2 ②X>Z>Y X中含有羧基,可以与水分子形成氢键,增强水溶性;Y中含有酯基和苯环,Z中含有酯基,都不利于其在水中的溶解 (4)①AD ②Πeq \o\al(4,3) (5)NH4VO312.元素周期表前四周期的元素a、b、c、d、e,原子序数依次增大。a的核外电子总数与其周期数相同,b的价层电子中的未成对电子有3个,c的最外层电子数为其内层电子数的3倍,d与c同族;e的最外层只有1个电子,但次外层有18个电子。回答下列问题:(1)a和其他元素形成的二元共价化合物中,分子呈三角锥形,该分子的中心原子的杂化方式为________;分子中既含有极性共价键,又含有非极性共价键的化合物是________________(填化学式,写出两种)。(2)这些元素形成的含氧酸中,分子的中心原子的价层电子对数为3的酸是________;酸根呈三角锥结构的酸是________(填化学式)。(3)这五种元素形成的一种1∶1型离子化合物中,阴离子呈四面体结构;阳离子呈轴向狭长的八面体结构(如图所示)。该化合物中,阴离子为________,阳离子中存在的化学键类型有________;该化合物加热时首先失去的组分是________,判断理由是______________________________________________。解析:a、b、c、d、e为前四周期元素,a的核外电子总数与其周期数相同,且原子序数最小,a为H元素;c的最外层电子数为其内层电子数的3倍,内层电子数为2,即,c为O元素;b的价层电子中的未成对电子有3个,且原子序数小于氧元素,则b为N元素;e的原子序数最大,且最外层只有1个电子,次外层有18个电子,位于第四周期,共有29个电子,推知e为Cu元素;d与c同族,且原子序数比O大比铜小,推知d为S元素。(1)a为H,与N、O、S可形成二元共价化合物,分别为NH3(三角锥形)、H2O(V形)、H2S(V形),其中呈三角锥形的分子的中心原子的杂化方式为sp3杂化;H与N、O、S形成既含极性共价键,又含非极性共价键的化合物H2O2(H—O—O—H)、N2H4,H—O、H—N为极性键,O—O、N—N为非极性键。(2)这些元素可形成含氧酸HNO2、HNO3、H2SO3、H2SO4,分子的中心原子的价层电子对数为3的酸是HNO2、HNO3;酸根呈三角锥结构的酸为H2SO3,SOeq \o\al(2-,3)价层电子对数为3+eq \f(1,2)×(6+2-6)=3+1=4。(3)含有H、N、O、S、Cu五种元素的化合物,联系配合物有关知识以及题目所给信息,观察阳离子中心为1个Cu2+,周围为4个NH3分子和2个H2O分子,得到该化合物的化学式为[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4,加热时,由于H2O和Cu2+作用力较弱会先失去。答案:(1)sp3 H2O2、N2H4(合理即可)(2)HNO2、HNO3 H2SO3(3)SOeq \o\al(2-,4) 共价键和配位键 H2O H2O与Cu2+的配位键比NH3与Cu2+的弱
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