2023届高三化学一轮复习 有机合成与推断突破 课件

这是一份2023届高三化学一轮复习 有机合成与推断突破 课件，共60页。PPT课件主要包含了碳碳双键和酯基，加成反应，消去反应，取代反应，CH2CH2，C4H2O3，-甲基丙烯，1羟醛缩合，碱催化下的反应机理，酸催化下的反应机理等内容，欢迎下载使用。
3．有机推断的四大“突破口”(1)根据反应中的特殊条件进行推断。①NaOH的水溶液——卤代烃、酯类的水解反应。②NaOH的乙醇溶液，加热——卤代烃的消去反应。③浓硫酸，加热——醇消去、酯化、苯环的硝化等反应。④溴水或溴的CCl4溶液——烯烃、炔烃的加成反应，酚的取代反应。⑤O2、Cu，加热——醇的催化氧化反应。⑥新制的Cu(OH)2悬浊液，加热(或银氨溶液，水浴加热)——醛氧化成羧酸的反应。⑦稀硫酸——酯的水解等反应。⑧H2，催化剂——烯烃、炔烃的加成，芳香烃的加成，醛还原成醇的反应。⑨光照——烷基上的氢原子被卤素原子取代。⑩Fe或FeX3(X为卤素原子)——苯环上的氢原子被卤素原子取代。
(2)根据特征现象进行推断。①使溴水褪色，则表示物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、酚羟基(产生白色沉淀)等。②使酸性KMnO4溶液褪色，则表示该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键或苯的同系物等。③遇FeCl3溶液显紫色，说明该物质中含有酚羟基。④与新制的Cu(OH)2悬浊液在加热沸腾时有砖红色沉淀生成，或能与银氨溶液在水浴加热时发生银镜反应，说明该物质中含有—CHO。⑤与金属钠反应有H2产生，表示物质中可能有—OH或—COOH。⑥与Na2CO3或NaHCO3溶液反应有气体放出，表示物质中含有—COOH。⑦遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。⑧遇I2变蓝，则说明该物质为淀粉。
⑤某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个—OH；增加84，则含有2个—OH。⑥由—CHO转变为—COOH，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个—CHO。⑦当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有1个—OH；若相对分子质量减小4，则含有2个—OH。
（4）有机合成思维模型
有机合成涉及官能团名称、反应类型判断、结构简式书写、化学方程式书写、同分异构体的判断、官能团的检验以及设计合成路线等内容，涉及新信息较多，对考生接受、吸收、整合化学信息的能力要求较高。
B为 CH2= CHOOCCH3
(4)异戊二烯分子中最多有____________个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为____________________。(5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体 _______________________________(填结构简式)。
由合成路线可知，反应⑤为乙炔与丙酮羰基的加成反应，反应⑥为碳碳三键的加成反应，反应⑦为醇的消去反应。模仿题中合成路线，可设计如下合成路线
A到B硝化，B到C硝基边氨基，C到D氨基被羟基取代
E属于酯，一定条件下生成乙醇和F，则E是乙酸乙酯。用乙醇制取乙酸乙酯可以用部分乙醇通过氧化制备乙酸，再和另一部分乙醇通过酯化反应得到乙酸乙酯
根据原子守恒，推出F的分子式为C6H10O3，根据信息，以及羟甲香豆素的结构简式，推出F的结构简式为CH3CH2OOCCH2COCH3
已知：①A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰②
(4)由D生成E的化学方程式为_____________________________。 (5)G中的官能团有________、________、________。(填官能团名称) (6)G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有 ________种。(不含立体异构)
4．化合物X是一种有机合成中间体，Z是常见的高分子化合物，某研究小组采用如下路线合成X和Z
取适量试样于试管中，先用NaOH中和，再加入新制氢氧化铜悬浊液，加热，若产生砖红色沉淀，则有B存在
加成反应(或还原反应)
取代反应(或酯化反应)
HOOCCH2CH(OH)COOH
G:CH2=CHCH=CH2
Ⅲ.C的密度是同温同压下H2密度的28倍，且支链有一个甲基，I能发生银镜反应且1 ml I(C3H4O)能与2 ml H2发生加成反应；K的结构具有对称性。试回答：
I的分子式为C3H4O，能发生银镜反应且1 ml I能与2 ml氢气发生加成反应，则I是CH2=CH—CHO；结合图示转化关系及K的结构具有对称性，可以推断J为HOCH2CH2—CHO，K为HOCH2CH2CH2OH；根据双安妥明和K的结构具有对称性
F:(CH3)2CHCOOH
(4). 狄尔斯-阿尔德反应
1928年，德国化学家狄尔斯（Diels, O.）和阿尔德（Alder, K.）在研究1,3−丁二烯和顺丁烯二酸酐的互相作用时发现了一类反应——共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物互相作用，生成六元环状化合物的反应。这类反应称为狄尔斯−阿尔德（Diels−Alder）反应。又称为双烯合成。
双烯体 亲双烯体 环状过渡态 产物
对双烯体的要求： （1）双烯体的两个双键必须取S-顺式构象。 （2）双烯体1，4位取代基位阻较大时，不能发生该反应。
有-H的醛或酮在酸或碱的作用下，缩合生 成-羟基醛或-羟基酮的反应称为羟醛缩合。
CH3CH=CHCHO
常用的碱性催化剂有：KOH， C2H5ONa， (t-BuO)3Al 催化剂用量应在0.5ml以上
具有-活泼氢的酯，在碱的作用下，两分子酯相互作用，生成β-羰基酯，同时失去一分子醇的反应称为酯缩合反应也称为克莱森缩合反应。
(1)反应①的化学方程式为________
(2)反应②的条件为______________________
反应①为CH3CH2CH2CH2Cl的水解反应，反应条件为NaOH水溶液、加热。反应②为CH3CH2CH2CH2OH的催化氧化反应。
(3）芳香化合物合成路线
　根据原料设计合成目标产品的路线时，可采用逆向合成分析法，对此产品与原料结构上的区别，然后由后向前推，先找出产品的前一步原料(即中间产物)，并依次找出前一步原料，直至达到已知的原料为止，其思维程序可概括为“产品→中间产物1→中间产物2→……→原料”。
回答下列问题：(1)伪麻黄碱(D)的分子式为____________；B中含有的官能团有____________(写名称)。(2)写出B→C反应的化学方程式： __________________________________。C→D的反应类型为___________。
①能发生银镜反应　②苯环上的一氯代物有两种结构其中核磁共振氢谱为四组峰，且峰面积之比为6∶2∶1∶1的为______________________________(写出其中一种结构简式即可)。
据条件①能发生银镜反应，说明有醛基，②苯环上的一氯代物有两种结构，即苯环上有两种位置的氢原子，则符合条件的A的同分异构体为苯环的对位上连有两个基团：－CH2CH3、—CHO或－CH2CHO、－CH3，也可以是连有三个基团，2个－CH3，1个—CHO
A:CH3CH=CH2B:CH2=CHCH2Cl
D与F生成G的化学方程式为:
生成1 ml G时存在(2＋n) ml＝765 g/(58.5 g·ml－1＋18 g·ml－1)，解得n＝8。
间苯二酚(1,3-苯二酚)
由合成路线可知，反应③为取代反应。W中含两个苯环、1个碳碳双键，故C原子数为2×6＋2＝14，含4个羟基，故含4个O原子，由苯环及碳碳双键可知W分子的不饱和度为4×2＋1＝9，故W分子中H原子数为2×14＋2－2×9＝12，W的分子式为C14H12O4。
不同催化剂(或温度等)
D的同分异构体X为1 ml 时，与足量Na反应生成2 g H2，则X中含2个羟基，由X中不同化学环境的氢原子的个数比可知2个羟基在苯环上处于对称位置，且X中含有2个甲基，故符合条件的X的结构简式为
框图中有机物较少，深度考查了有机物的命名，是一种非常经典的考题，第一个物质需要利用同分异构体的书写思维来确定结构，结合最后一个物质不断的前后对比推理。算是回归的传统推理（略显难于18,19年I卷考题）。同分异构体考查了吡啶环，题干有已知信息，亮点，但是基于常规考题的亮点，2个甲基的同分异构体考查了太多次数哒，且类似全国卷14年全国I卷36题有关席夫碱合成的高考题，考查了含氮化合物（19种）。此次主打含氮化合物的考查与推理。
限定条件下的同分异构体的数目
同分异构体结构简式书写
计算A（C2HCl3）的不饱和度为1，又只有2个碳，可知一定为碳碳双键。