鲁科版 2023高考化学 一轮复习 二十三 盐类的水解(一) 课时练习

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二十三　盐类的水解(一)
题组一：盐类水解原理
(建议用时：15分钟)
1．(2022·临沂模拟)下列方程式属于水解反应，且其相应溶液呈酸性的是(　　)
A．HCO＋H2OH3O＋＋CO
B．Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋
C．ClO－＋H2OHClO＋OH－
D．H2S＋H2OHS－＋H3O＋
解析:选B。水解反应的概念：在溶液中盐电离出的离子与水电离出的氢离子或氢氧根离子结合生成弱电解质的反应。HCO＋H2OH3O＋＋CO属于碳酸氢根的电离方程式，故A错误；Fe3＋水解生成Fe(OH)3，溶液显示酸性，所以其水解方程式为Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，故B正确；ClO－＋H2OHClO＋OH－是水解反应，但是溶液显碱性，不符合题意，故C错误；H2S＋H2OHS－＋H3O＋是硫化氢的电离方程式，而不是水解反应，故D错误。
2．(2022·贵州模拟)用黄色的FeCl3溶液分别进行下列实验，其中解释或结论不正确的是(　　)
选项
实验
现象
解释或结论
A
加入FeCl3
固体
溶液变成
红褐色
FeCl3的水解
程度变大
B
加入等体
积的水
溶液颜色
变浅
c(Fe3＋)
变小
C
加入足量的
Fe粉
溶液颜色变
成浅绿色
2Fe3＋＋Fe
===3Fe2＋
D
将FeCl3
溶液微热
溶液变成
红褐色
水解反应
ΔH＞0
解析:选A。向黄色的FeCl3溶液中加入FeCl3固体，溶液浓度增大，水解生成的Fe(OH)3浓度变大，溶液颜色变深，但FeCl3的水解程度变小，故A错误；B.往黄色的FeCl3溶液中加入等体积水，溶液被稀释，c(Fe3＋)变小，溶液颜色变浅，故B正确；在黄色的FeCl3溶液中加入足量Fe粉，发生反应2Fe3＋＋Fe===
3Fe2＋，溶液颜色变成浅绿色，故C正确；将FeCl3溶液微热可加速FeCl3的水解，溶液变成红褐色，说明升高温度平衡向正反应方向移动，水解反应是吸热反应，故D正确。
加固训练:
(2022·宁德模拟)为了使(NH4)2SO4 溶液中接近2∶1，可采取的措施是(　　)
A．加热　　　　　　　 B．加适量NaOH(s)
C．加水　　　 D．通HCl气体
解析:选D。加热促进铵根离子的水解，故A错误；加入氢氧化钠会促进铵根的水解，减少铵根离子，c(NH)和c(SO)之比小于2∶1，故B错误；越稀越水解，所以加水促进铵根离子的水解，导致c(NH)和c(SO)之比小于2∶1，故C错误；通HCl气体，抑制铵根离子的水解，使c(NH)和c(SO)之比更接近2∶1，故D正确。
3．(2022·赣州模拟)已知25℃时，测得几种弱酸或弱碱的电离平衡常数如下：HNO2(亚硝酸)：K＝5.1×10－4，HCN(氢氰酸)：K＝4.9×10－10，HF：K＝7.2×
10－4，NH3·H2O：K＝1.76×10－5。下列说法不正确的是(　　)
A．25 ℃时，NH4F水溶液的pH＜7
B．一定条件下，反应NaCN＋HF===HCN＋NaF可以发生
C．25 ℃时，等物质的量浓度的NaNO2和NaF混合溶液中：c(Na＋)>c(NO)>
c(F－)>c(OH－)>c(H＋)
D．等体积、等物质的量浓度的NaCN和NaNO2溶液中所含阴离子总数前者小于后者
解析:选C。由于Ka(HF)＞Kb(NH3·H2O)，故相同条件下，NH水解程度大于F－水解程度，所以NH4F水溶液显酸性，pH＜7，A正确；由电离平衡常数知酸性：HF＞HCN，故HF能制取HCN，B正确；相同条件下，NO水解程度大于F－水解程度，所以c(F－)＞c(NO)，此时溶液显碱性，故c(OH－)＞
c(H＋)，所以c(F－)＞c(NO)＞c(OH－)＞c(H＋)，C错误；由于HNO2的酸性强于HCN，所以等物质的量浓度的NaCN和NaNO2溶液，NaCN溶液水解能力强，c(H＋)相对较小，两溶液中c(Na＋)相等，由电荷守恒可得：NaCN溶液中所含阴离子总数小于NaNO2溶液中所含阴离子总数，D正确。
4．(2022·德州模拟)等物质的量浓度、等体积的下列溶液中：①H2CO3；②Na2CO3；③NaHCO3；④NH4HCO3；⑤(NH4)2CO3，下列关系或者说法不正确的是(　　)
A．③④⑤既能与盐酸反应，又能与NaOH溶液反应
B.将溶液蒸干灼烧只有②能得到对应的固体物质
C.c(HCO)的大小关系为④＞③＞②＞⑤＞①
D．c(CO)的大小关系为②＞⑤＞③＞④＞①
解析:选C。碳酸氢钠为弱酸的酸式盐、碳酸氢铵为弱酸的酸式盐、碳酸铵为弱酸的铵盐，都既能与盐酸反应，又能与NaOH溶液反应，故A正确；①③④⑤性质都不稳定，受热都容易分解，将溶液蒸干灼烧得不到对应的固体物质，②性质稳定，将溶液蒸干灼烧得到对应的固体物质，故B正确；③④相比较，④发生水解相互促进反应，c(HCO)③＞④，故C错误；②⑤相比较，⑤发生水解相互促进反应，c(CO)的大小为②＞⑤，③④以水解为主，且④发生水解相互促进反应，c(CO)较小，①为二元弱酸，c(CO)最小，则c(CO)的大小关系为Na2CO3＞(NH4)2CO3＞NaHCO3＞NH4HCO3＞H2CO3，即②＞⑤＞③＞④＞①，故D正确。
加固训练:
(2022·武汉模拟)现有a mol·L－1NaX和b mol·L－1NaY两种盐溶液。下列说法正确的是(　　)
A．若a＝b且pH(NaX)＞pH(NaY)，则酸性HX＞HY
B．若a＜b且c(X－)＝c(Y－)，则酸性HX＜HY
C．若a＝b且c(X－)＝c(Y－)＋c(HY)，酸性HX＞HY
D．若两溶液等体积混合，测得c(X－)＋c(Y－)＋c(HX)＋c(HY)＝0.1 mol·L－1，则a＝b＝0.1
解析:选C。若a＝b且pH(NaX)＞pH(NaY)，说明NaX的水解程度大于NaY，酸越弱，对应盐的水解程度越大，所以酸性HX＜HY，故A错误；若a＜b且c(X－)＝c(Y－)，说明NaY的水解程度大，NaX不水解或是NaX水解程度小于NaY，酸越弱，对应盐的水解程度越大，所以酸性HX＞HY，故B错误；若a＝b且c(X－)＝c(Y－)＋c(HY)，则HX是强酸，HY是弱酸，酸性HX＞HY，故C正确；若两溶液等体积混合，溶液的体积加倍，则物质的量浓度减半，c(X－)＋c(Y－)＋c(HX)＋c(HY)＝0.1 mol·L－1，则a＋b＝0.2，但是a与b不一定相等，故D错误。
5．(2022·聊城模拟)一定条件下，CH3COONa溶液中存在水解平衡：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－。下列说法正确的是(　　)
A．加入少量NaOH固体，c(OH－)增大
B．升高温度，促进水解，溶液的pH降低
C．稀释溶液，c(H＋)减小
D．通入少量HCl气体，平衡向右移动，c(H＋)减小
解析:选A。加入氢氧化钠溶解后，溶液中c(OH－)增大，故A正确；升高温度促进水解，溶液中c(OH－)增大，溶液的pH增大，故B错误；CH3COONa溶液存在水解平衡：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，稀释溶液，平衡正向进行，溶液的体积增大，所以氢氧根离子浓度减小，c(H＋)增大，故C错误；通入少量HCl气体，消耗了氢氧根离子，c(OH－)减小，则c(H＋)增大，故D错误。
6．(2022·济南模拟)在两个锥形瓶中分别加入浓度均为1 mol·L－1的盐酸和NH4Cl溶液，将温度和pH传感器与溶液相连，往瓶中同时加入过量的质量、形状均相同的镁条，实验结果如图。关于该实验的下列说法，正确的是(　　)

A.反应剧烈程度：NH4Cl＞HCl
B．P点溶液：c(NH)＋2c(Mg2＋)＞c(Cl－)
C．Q点溶液显碱性是因为MgCl2发生水解
D．1 000 s后，镁与NH4Cl溶液反应停止
解析:选B。浓度均为1 mol·L－1的盐酸和NH4Cl溶液中加入过量的质量、形状均相同的镁条，反应的实质都是Mg＋2H＋===Mg2＋＋H2↑，从图中可以看出，反应初期，盐酸与镁反应速率快，放出的热量多。反应一段时间后，NH4Cl溶液的pH迅速上升，然后基本恒定；盐酸溶液的pH缓慢上升，当反应时间接近3 000 s时，pH才迅速上升，然后保持恒定。A.镁与盐酸反应，溶液温度迅速升高，并达最高点，反应放出的热量多，所以反应剧烈程度：HCl>NH4Cl，A错误；B.从图中可以看出，P点溶液的pH>7，此时c(OH－)>c(H＋)；依据电荷守恒可知，c(NH)＋2c(Mg2＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，所以c(NH)＋2c(Mg2＋)>
c(Cl－)，B正确；MgCl2水解时，溶液显酸性，所以Q点溶液显碱性不是MgCl2发生水解所致，C错误；1 000 s后，镁与NH4Cl溶液反应温度仍在缓慢上升，溶液的pH仍在缓慢增大，说明反应仍在正向进行，D错误。
7．(2022·青岛模拟)已知：[FeCl4(H2O)2]－为黄色，溶液中可以存在可逆反应：
Fe3＋＋4Cl－＋2H2O [FeCl4(H2O)2]－，下列实验所得结论不正确的是(　　)
(溶液中有少量的Fe(OH)3时呈浅黄色；加热为微热，忽略体积变化)
①
②


加热前溶液为浅黄色，加热后颜色变深
加热前溶液接近无色，加热后溶液颜色无明显变化
③
④


加入NaCl后，溶液立即变为黄色，加热后溶液颜色变深
加热前溶液为黄色，加热后溶液颜色变深
A.实验①中，Fe2(SO4)3溶液显浅黄色原因是Fe3＋水解产生了少量Fe(OH)3
B．实验②中，酸化对Fe3＋水解的影响程度大于温度的影响
C．实验③中，加热，可逆反应：Fe3＋＋4Cl－＋2H2O [FeCl4(H2O)2]－正向移动
D．实验④，可证明升高温度，颜色变深一定是因为Fe3＋水解平衡正向移动
解析:选D。根据题意，溶液中有少量的Fe(OH)3时呈浅黄色，Fe2(SO4)3溶液中Fe3＋会水解产生了少量Fe(OH)3，水解吸热，加热促进Fe3＋水解，根据实验①的现象，加热前溶液为浅黄色，加热后颜色变深，故Fe2(SO4)3溶液显浅黄色原因是Fe3＋水解产生了少量Fe(OH)3，故A正确；Fe3＋的水解方程式为Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，则增大氢离子浓度平衡会左移，即酸化会抑制Fe3＋水解，而加热促进Fe3＋水解，根据实验②的现象，酸化的Fe2(SO4)3溶液加热前溶液接近无色，加热后溶液颜色无明显变化，即加热后Fe3＋水解程度依然受到很大程度的抑制，故酸化对Fe3＋水解的影响程度大于温度的影响，故B正确；根据题意，往Fe2(SO4)3溶液加入NaCl，溶液中存在可逆反应：Fe3＋＋4Cl－＋2H2O [FeCl4(H2O)2]－，[FeCl4(H2O)2]－为黄色，根据实验③的现象，加热后溶液黄色变深，说明平衡正向移动，故C正确；FeCl3溶液中同时存在Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋和Fe3＋＋4Cl－＋2H2O [FeCl4(H2O)2]－，由选项C可知，加热可促进Fe3＋＋4Cl－＋2H2O [FeCl4(H2O)2]－平衡正向移动，导致溶液黄色变深，即升高温度，颜色变深不一定是因为Fe3＋水解平衡正向移动，故D错误。
题组二：盐类水解的应用
(建议用时：15分钟)
1．(2022·临沂模拟)下面提到的问题中，与盐的水解无关的是(　　)
A．NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接中的除锈剂
B．将FeCl3溶液蒸干灼烧，所得固体为Fe2O3
C．使用泡沫灭火器时，使硫酸铝和小苏打溶液混合
D．为保存FeCl2溶液，要在溶液中加少量铁粉
解析:选D。铵根离子、锌离子水解显酸性，生成的氢离子与氧化铁反应，所以NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接中的除锈剂，与盐的水解有关，故A不选；将FeCl3溶液蒸干，氯化氢易挥发，得到水解产物氢氧化铁，灼烧后最终得到的固体是Fe2O3，与盐的水解有关，故B不选；硫酸铝和小苏打溶液混合，铝离子与碳酸氢根离子发生水解反应生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳气体，可用于灭火，与盐的水解有关，故C不选；为保存FeCl2溶液，要在溶液中加少量铁粉，目的是防止亚铁离子被氧化，与盐的水解无关，故D选。
加固训练:
(2022·石家庄模拟)将硝酸铝溶液和硫酸铝溶液分别蒸干、灼烧，最后得到的固体是(　　)
A．都是Al2O3
B．依次为AlCl3、Al2(SO4)3
C．都是Al(OH)3
D．依次为Al2O3、Al2(SO4)3
解析:选D。硝酸铝为强酸弱碱盐，水解生成Al(OH)3和HNO3：Al(NO3)3＋3H2OAl(OH)3＋3HNO3，而HNO3是挥发性酸，受热挥发会导致水解平衡右移，Al(NO3)3彻底水解为Al(OH)3，灼烧时Al(OH)3又会分解为Al2O3，故将硝酸铝溶液蒸干并灼烧得到的固体物质是Al2O3，Al2(SO4)3是强酸弱碱盐，水解出H2SO4和Al(OH)3，而H2SO4是不挥发性酸，受热不能挥发，即Al2(SO4)3的水解不能彻底，故最终得到的即为Al2(SO4)3，故D正确。
2．(2022·银川模拟)用含铁废铜制备胆矾的流程如图所示，下列说法错误的是(　　)

A.流程中Cu2(OH)2CO3可用CuO代替
B．“溶解”中加H2O2只是将Fe2＋氧化为Fe3＋
C．加热煮沸的目的是使Fe3＋充分水解进而沉淀去除
D．“系列操作”前加入H2SO4的目的是抑制Cu2＋的水解
解析:选B。Cu2(OH)2CO3和CuO都能消耗溶液中的氢离子，调节溶液pH使铁离子生成氢氧化铁沉淀，所以Cu2(OH)2CO3可用CuO代替，故A正确；“溶解”中加H2O2将Fe2＋氧化为Fe3＋，同时发生反应Cu＋H2O2＋2H＋===Cu2＋＋2H2O使铜溶解，故B错误；加热能促进Fe3＋水解，加热煮沸的目的是使Fe3＋充分水解进而沉淀去除，故C正确；Cu2＋易水解，“系列操作”前加入H2SO4的目的是抑制Cu2＋的水解，防止生成氢氧化铜，故D正确。
3．(2022·厦门模拟)某实验小组研究不同净水剂在不同pH的净水效果，实验结果如图(浊度去除率越高表明净水效果越好)。下列有关说法错误的是(　　)

A.三种净水剂在pH＝7.5左右净水效果最佳
B．三种净水剂中明矾的适用pH范围最窄
C．三种净水剂净水效果下降的原因都是因碱性过强胶体发生沉降
D．相同pH条件下，Fe3＋比Al3＋生成的胶粒数目多或吸附效果好
解析:选C。纵坐标数值越高净水剂净水效果越好，根据图知在pH＝7.5左右时纵坐标数值即浊度去除率最大，所以三种净水剂在pH＝7.5左右净水效果最佳，故A正确；净水剂浊度去除率越高其pH的范围越大越好，根据图知，明矾浊度去除率较好时pH范围较小，所以三种净水剂中明矾的适用pH范围最窄，故B正确；碱性过强时，Fe3＋、Al3＋直接和OH－反应生成沉淀而不是胶体发生沉降，故C错误；Fe3＋、Al3＋都是带3个单位正电荷的离子，但pH相同时，
Fe3＋比Al3＋浊度去除率高，可能是Fe3＋比Al3＋生成的胶粒数目多或吸附效果好，故D正确。
4．(2022·厦门模拟)化学与生活密切相关。下列有关物质的应用与盐类水解无关的是(　　)
A．Na2CO3溶液常作餐具的洗涤剂
B．KAl(SO4)2·12H2O常作饮用水的净水剂
C．用漂白粉漂白织物
D．Na2S常作废水中Hg2＋、Cu2＋等的沉淀剂
解析:选D。Na2CO3溶液水解呈碱性，碱性条件下可以促进油脂的水解，故A正确；KAl(SO4)2·12H2O水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有吸附作用，常作饮用水的净水剂，故B正确；漂白粉的有效成分为Ca(ClO)2，Ca(ClO)2水解生成HClO，HClO具有漂白性，故C正确；Na2S常作废水中Hg2＋、Cu2＋等的沉淀剂，与水解无关，是离子之间的直接反应，故D错误。
5．(2022·德州模拟)在蒸发皿中加热蒸干并灼烧(低于400 ℃)下列物质的溶液，可以得到该物质固体的是(　　)
A．氯化铁　　B．碳酸氢钠 C．硫酸镁 D．高锰酸钾
解析:选C。氯化铁易水解生成氢氧化铁和HCl，升高温度HCl易挥发，蒸干溶液得到的固体是氢氧化铁，灼烧氢氧化铁，氢氧化铁分解生成氧化铁，所以最终得到的固体是氧化铁，故A错误；NaHCO3在加热条件下易分解生成碳酸钠、二氧化碳和水，故B错误；MgSO4易水解生成氢氧化镁和硫酸，硫酸为难挥发性的酸，加热蒸干并灼烧得到MgSO4固体，故C正确；KMnO4受热易分解生成锰酸钾、二氧化锰与氧气，故D错误。
6．(2022·泰安模拟)下列有关各溶液说法正确的是(　　)
A．浓NH4Cl溶液可作金属焊接的除锈剂
B．配制FeCl3溶液时，为抑制Fe3＋水解，先将FeCl3固体溶解在硫酸中，再加水稀释到所需浓度
C．将AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液蒸干所得产物相同
D．相同条件下，同浓度的CH3COONH4和NH4NO3溶液中，c(NH)前者大于后者
解析:选A。NH4Cl是强酸弱碱盐，水解显酸性，故能在金属焊接中除锈，故A正确；配制FeCl3溶液时，将FeCl3固体溶解在硫酸中，引进了杂质硫酸，应该溶解在盐酸中，故B错误；Al2(SO4)3溶液加热蒸发、浓缩结晶，蒸干得到硫酸铝，而氯化铝溶液最终得到氧化铝，所得固体的成分不同，故C错误；CH3COONH4溶液中铵根离子和醋酸根离子水解相互促进，相同浓度的CH3COONH4和NH4NO3溶液中，c(NH)前者小于后者，故D错误。
7．(2022·石家庄模拟)物质的存在形式往往与pH有关，如常温下，NaHCO3溶液pH＝8.3；pH≤3.5，Al3＋才大量存在。下列说法错误的是(　　)
A．向pH＝1的硝酸铝溶液中，加入Al(OH)3胶状固体，固体溶解
B．向偏铝酸钠溶液中，加入硝酸铝，生成沉淀Al(OH)3
C．向硝酸铝溶液中，加入碳酸氢钠溶液，生成沉淀与气泡
D．向偏铝酸钠溶液中，加入碳酸氢钠溶液，则无现象
解析:选D。硝酸铝溶液pH＝1，pH≤3.5，Al3＋大量存在，故加入Al(OH)3胶状固体后，固体溶解生成Al3＋，故A正确；NaAlO2溶液水解显碱性，而pH≤3.5，Al3＋才大量存在，故向偏铝酸钠溶液中加入硝酸铝，生成沉淀Al(OH)3，故B正确；pH≤3.5，Al3＋才大量存在，而NaHCO3溶液pH＝8.3，故向硝酸铝溶液中，加入碳酸氢钠溶液，Al3＋会沉淀为Al(OH)3，HCO生成CO2气体：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑，所以既有沉淀又有气泡，故C正确；AlO与HCO反应生成Al(OH)3沉淀和CO：AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO，有沉淀生成，故D错误。
8．(1)(2022·聊城模拟)铈(Ce)是地壳中含量最高的稀土元素，是宝贵的战略资源，在加热条件下CeCl3易发生水解，无水CeCl3可用加热CeCl3·6H2O和NH4Cl固体混合物的方法来制备，其中NH4Cl的作用是____________________________。
(2)(2022·沈阳模拟)KAl(SO4)2·12H2O可作净水剂，其原理是(用离子方程式表示)________________________________________________________________。
(3)(2022·黄冈模拟)用离子方程式表示NaCN溶液呈碱性的原因
____________________________________________________________________
___________________________________________________________________。
(4)(2022·淄博模拟)在配制FeCl3溶液时，防止浑浊，应加入______________。
解析:(1)加热条件下CeCl3易发生水解，为抑制其水解，可以通入HCl，所以无水CeCl3可用加热CeCl3·6H2O和NH4Cl固体混合物的方法来制备，NH4Cl分解出HCl气体，抑制CeCl3的水解。
(2)明矾溶于水得到氢氧化铝胶体Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋，胶体具有吸附性，能吸附水中的悬浮物而净水。
(3)NaCN为强碱弱酸盐，水解呈碱性，离子方程式为CN－＋H2OHCN＋
OH－。
(4)在配制FeCl3溶液时，加水稀释，铁离子的水解平衡正向进行，为防止浑浊，加入适量盐酸，抑制铁离子的水解，使平衡逆向进行。
答案：(1)分解出HCl气体，抑制CeCl3的水解
(2)Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋
(3)CN－＋H2OHCN＋OH－
(4)适量稀盐酸
题组三：水解常数与电离常数的关系
(建议用时：15分钟)
1. (2022·广州模拟)常温下，稀释0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液，如图的横坐标表示加水的量，则纵坐标可以表示(　　)

A．Kh(CH3COO－) B．c(CH3COO－)
C．n(CH3COOH) D．溶液pH
解析:选C。水解常数只受温度影响，温度不变，Kh(CH3COO－)不变，故A错误；随着加水的量的增加，CH3COONa溶液浓度减小，又因水解程度增大，CH3COO－的浓度减小，则c(CH3COO－)减小，故B错误；CH3COO－＋H2OCH3COOH＋H＋，随着加水的量的增加，水解程度增大，生成的CH3COOH增多，则n(CH3COOH)增多，符合图像变化，故C正确；CH3COO－＋H2OCH3COOH＋H＋，随着加水的量的增加，水解程度增大，生成的H＋增多，溶液pH减小，故D错误。
2．(2022·运城模拟)次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品。常温下，某实验小组以酚酞为指示剂，用0.100 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1的次磷酸(H3PO2)溶液。溶液pH、所有含磷微粒的分布系数δ随滴加NaOH溶液体积V(NaOH)的变化关系如图所示[比如H2PO的分布系数：δ(H2PO)＝]，下列叙述正确的是(　　)

A.曲线①代表δ(H2PO)，曲线②代表δ(HPO)
B．NaH2PO2是酸式盐，其水溶液显碱性
C．H2PO水解常数Kh≈1.0×10－9
D．当滴定至中性时，溶液中存在：c(H2PO)＋c(H3PO2)>c(Na＋)
解析:选D。根据加入NaOH溶液后曲线变化可知③是pH变化，曲线①②代表含磷微粒。含磷微粒只有2种，结合起点pH，可推出H3PO2为一元弱酸(若为一元强酸或二元或三元酸，含磷微粒不是2种或者起点pH不对应)。因为H3PO2为一元弱酸，故曲线①代表δ(H3PO2)，曲线②代表δ(H2PO)，故A错误；因为H3PO2为一元弱酸，故NaH2PO2是正盐，不是酸式盐，故B错误；由曲线①②交点可知δ(H2PO)＝δ(H3PO2)，故c(H3PO2)＝c(H2PO)，对应曲线③pH＝3，即c(H＋)＝10－3 mol·L－1， Ka(H3PO2)＝＝10－3，故H2PO水解常数Kh＝＝1.0×10－11，故C错误；当20 mL时达到滴定终点，NaOH与次磷酸二者1∶1恰好反应，存在物料守恒：c(H3PO2)＋c(H2PO)＝
c(Na＋)，但因为H3PO2为一元弱酸，故NaHPO2是正盐，其水溶液显碱性，所以此时NaOH加过量，即当溶液为中性时，溶液中存在：c(H3PO2)＋c(H2PO)＞c(Na＋)，故D正确。
3．(2022·茂名模拟)已知：25 ℃时，Ka(CH3COOH)＝1.8×10－5，Ka(HCN)＝4.9×
10－10。下列说法正确的是(　　)
A．25 ℃时，CN－的水解常数Kh(CN－)≈2.04×10－4
B．25 ℃时，反应CH3COOH＋CN－CH3COO－＋HCN的平衡常数K≈3.67×104
C．同浓度的CH3COONa溶液和NaCN溶液中，CH3COONa溶液的离子总浓度较小
D．若加水稀释醋酸溶液，溶液中所有离子浓度均减小
解析:选B。25℃时，CN－的水解常数Kh(CN－)＝＝≈2.04×
10－5，故A错误；25 ℃时，反应CH3COOH＋CN－CH3COO－＋HCN的平衡常数K＝＝≈3.67×104，故B正确；由电荷守恒可知c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，c(CN－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，即离子总数是n(Na＋)＋n(H＋)的2倍，而NaCN的水解程度大，即NaCN溶液中的c(OH－)大、c(H＋)小，且c(Na＋)相同，可知CH3COONa溶液的离子总浓度大，故C错误；若加水稀释醋酸溶液，促进醋酸的电离，但c(H＋)减小、Kw不变，则c(OH－)增大，故D错误。
4．(2022·武汉模拟)实验测得1.0 mol·L－1碳酸钠溶液pH与温度的关系如图所示。下列分析正确的是(　　)

A．图中各点溶液中c(CO)：a＞c＞b
B．25 ℃时，CO水解常数的数量级为10－5
C．a、b、c三点对应溶液中，c点溶液的c(OH－)最大
D．随温度升高先减小后增大
解析:选C。升高温度促进碳酸根离子的水解，则图中各点溶液中c(CO)：a＞b＞c，故A错误；B.由a点可知pH＝11.3时c(OH－)＝10－2.7mol·L－1，则Kh＝＝≈10－5.4，CO水解常数的数量级为10－6，故B错误；C.图中pH先增大后减小，且后pH下降，说明温度升高水电离出更多的OH－抑制了CO的水解，c点溶液的c(OH－)最大，故C正确；D.升高温度使Kh＝增大，则随温度升高而减小，故D错误。
5. (2022·宝鸡模拟)25 ℃时，向NaHCO3溶液中滴入盐酸混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)

A．25 ℃时，H2CO3的一级电离常数Ka1(H2CO3)＝1.0×10－6.4
B．图中M点时，2.6c(H2CO3)＝c(HCO)
C．25 ℃时，HCO＋H2OH2CO3＋OH－的水解常数Kh＝1.0×10－7.6
D．25 ℃时，当c(H2CO3)＝c(HCO)时，溶液的pH＝6.4
解析:选B。25℃时，N点lg＝1，pH＝7.4，H2CO3的一级电离常数Ka1(H2CO3)＝＝10×10－7.4＝1.0×10－6.4，故A正确；M点pH＝9、lg＝a，Ka1(H2CO3)＝＝10a×
10－9＝1.0×10－6.4，a＝2.6，则102.6c(H2CO3)＝c(HCO)，故B错误；25 ℃时，HCO＋H2OH2CO3＋OH－的水解常数Kh＝×c(OH－)＝＝＝1.0×10－7.6，故C正确；25 ℃时，当c(H2CO3)＝c(HCO)时，Ka1(H2CO3)＝＝c(H＋)＝1.0×10－6.4，pH＝－lg1.0×10－6.4＝6.4，故D正确。
6．(2022·阜阳模拟)已知pOH＝－lgc(OH－)。向20 mL 0.1 mol·L－1的氨水中滴加未知浓度的稀硫酸，测得混合溶液的温度、pOH随加入稀硫酸体积的变化如图所示，下列说法正确的是(　　)

A.稀硫酸的物质的量浓度为0.1 mol·L－1
B．a、b、c三点，NH的水解常数相同
C．当溶液中pH＝pOH时，水的电离程度最大
D．a点时溶液中存在c(NH3·H2O)＋2c(OH－)＝c(NH)＋2c(H＋)
解析:选D。20 mL 0.1 mol·L－1的氨水中含有一水合氨的物质的量为0.1 mol·
L－1×0.02 L＝0.002 mol，硫酸的体积为20 mL时，溶液温度最高，说明恰好完全反应，则硫酸的物质的量为0.002 mol×0.5＝0.001 mol，c＝0.001 mol÷0.02 L＝0.05 mol·L－1，故A错误；升高温度促进NH水解，水解平衡常数增大，由图可知a、b、c三点溶液温度不同，则水解常数不同，故B错误；当溶液中pH＝pOH时，溶液呈中性，此时溶质为硫酸铵和一水合氨，铵根离子的水解程度与一水合氨的电离程度相等，水电离几乎没有影响，当氨水与硫酸恰好完全反应生成硫酸铵时，铵根离子水解，促进了水的电离，此时水的电离程度最大，故C错误；a点时溶液溶质为一水合氨和硫酸铵，而且一水合氨浓度为硫酸铵浓度的2倍，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)，物料守恒：c(NH3·H2O)＋c(NH)＝4c(SO)，可得c(NH3·H2O)＋2c(OH－)＝c(NH)＋2c(H＋)，故D正确。
7．(2022·合肥模拟)25 ℃时，某混合溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1，lgc(CH3COOH)、lgc(CH3COO－)、lgc(H＋)和lgc(OH－)随pH(0～14)变化的关系如图所示。Ka为CH3COOH的电离常数，Kh为CH3COO－的水解常数，下列说法错误的是(　　)

A．P点时，pOH＝－lgKh
B．M点时，c(H＋)＝c(CH3COO－)
C．O点时，c(H＋)＝c(OH－)
D．该体系中，c(H＋)＝　
解析:选A。P点时c(CH3COOH)＝c(OH－)，pOH≠－lgKh，Kh＝，当c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)时，c(OH－)＝Kh，即N点时pOH＝－lgKh，故A错误；M点时c(H＋)＝c(CH3COO－)，故B正确；O点时c(H＋)＝c(OH－)，故C正确；溶液中存在CH3COOH的电离平衡，设c(CH3COOH)＝a，根据题意可知c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1－a，CH3COOH的电离常数Ka＝＝，整理得c(H＋)＝，故D正确。