2022届高三化学一轮复习考点特训卤代烃含解析

卤代烃

一、选择题（共11题）

1.下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线，下列说法错误的是

A．A的结构简式为

B．①②③的反应类型分别为取代反应、消去反应、加成反应

C．反应④的反应试剂和反应条件是浓H2SO4、加热

D．环戊二烯与Br2以1:1的物质的量之比加成可生成

2.某有机物的结构简式如图所示，下列关于该物质的说法中不正确的是(    )

A．该物质不能发生加成反应，但能在一定条件下发生加聚反应

B．该物质不能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀

C．该物质在NaOH的醇溶液中加热可转化为醇类

D．该物质可使溴水褪色

3.从溴乙烷制取1,2二溴乙烷，下列制备方案中最好的是（　　）

A．CH3CH2Br CH3CH2OHCH2=CH2 CH2BrCH2Br

B．CH3CH2Br CH2BrCH2Br

C．CH3CH2Br CH2=CH2CH3CH3CH2BrCH2Br

D．CH3CH2BrCH2=CH2CH2BrCH2Br

4.以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线如图，则下列说法正确的是(    )

ABC

A．环戊烷属于不饱和烃

B．A的结构简式是

C．反应②④的试剂可以都是强碱的醇溶液

D．加入溴水，若溶液褪色则可证明已完全转化为

5.有如下合成路线，甲经二步转化为丙：

下列叙述错误的是

A．步骤(2)产物中可能含有未反应的甲，可用溴水检验是否含甲。

B．反应(1)的无机试剂是液溴，铁作催化剂

C．甲和丙均可与酸性KMnO4溶液发生反应

D．反应(2)反应属于取代反应

6.烯烃A在一定条件下可以按如图所示关系转化，图中属于加成反应的个数是（    ）

A．3 B．4 C．5 D．6

7.卤代烃能够发生下列反应：2CH3CH2Br+2Na→CH3CH2CH2CH3+2NaBr，下列有机物可以合成环丁烷的是

A． B．

C．BrCH2CH2CH2CH2Br D．CH3CH2CH2CH2Br

8.下列化合物中，既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应的是(    )

A． B．

C． D．CH3I

9.由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次从左至右发生的反应类型和反应条件都正确的是 (       )

10.下列卤代烃，能发生消去反应且只能得到一种单烯烃的是

A． B．

C． D．

11.下列有机合成设计中，所涉及路线达不到目的或反应类型有误的是(    )

A．由1-氯丙烷合成2-丙醇：第一步消去，第二步加成，第三步取代

B．由2-溴丁烷制1，3-丁二烯：第一步消去，第二步加成，第三步消去

C．由1-溴丁烷制1，2-丁二醇：第一步消去，第二步加成，第三步水解

D．由乙醇制备乙二酸：第一步消去，第二步加成，第三步水解，第四步铜催化氧化

二、非选择题（共6题）

12.溴乙烷是一种重要的有机化工原料。某实验小组利用如图装置制备溴乙烷。

发生的反应如下：

①NaBr+H2SO4=HBr+NaHSO4

②CH3CH2OH+HBr⇌CH3CH2Br+H2O

反应物和产物的相关数据如表所示：

实验步骤如下：

①向烧杯中加入4.6g乙醇，然后边搅拌边沿烧杯内壁慢慢加入15mL浓硫酸，将所得溶液小心转移至B中。

②向A中小心加入15g溴化钠粉末和几粒碎瓷片，然后将B中的溶液缓慢滴入A中，保持反应温度为40~60℃，并在E中收集60℃以下的馏分。

③将E中收集到的馏出物用水萃取出杂质(用蒸馏水洗涤多次)，弃去水层，将有机层干燥后蒸馏，收集38~40℃馏分，得到6.0g溴乙烷。回答下列问题：

(1)上述装置图中，仪器B的名称是__________。

(2)反应温度保持在40~60℃，最好采用_______加热。

(3)条件不同，化学反应不同，请写出CH3CH2Br在不同条件下反应的化学方程式：

①CH3CH2Br在NaOH水溶液中受热反应的化学方程式：__________。

②CH3CH2Br在NaOH乙醇溶液中受热反应的化学方程式：___________。

(4)欲证明溴乙烷中溴元素的存在，下列用到的步骤的先后顺序是__________(填序号)。

①加入硝酸银溶液  ②加入氢氧化钠水溶液，加热  ③加入稀硝酸至溶液呈酸性

(5)本实验中，溴乙烷的产率为_________(保留四位有效数字)%。

13.1，4—环己二醇可通过下图所示路线合成(某些反应的反应物和反应条件未标出)：

(1)A的结构简式是_______。

(2)写出反应④、⑦的化学方程式：反应④：_______；反应⑦：_______。

(3)反应②的反应类型是_______，反应⑤的反应类型是_______。

(4)环己烷的二氯取代物有_______种。

14.氯苯是有机生产中重要的生产原料，利用氯苯可合成 ，其工艺流程如下部分试剂和反应条件已略去：

回答下列问题：

(1)B分子中含有的官能团名称为_____________________。

(2)反应①～⑦中属于消去反应的是_________________ （填序号）

(3)反应①的方程式：________________________________。

反应④的方程式：________________________________。

反应⑦的方程式：_____________________________________________。

(4)结合上述流程，写出以CH2=CH-CH=CH2为原料制备HO-CH2CH2CH2CH2-OH的合成路线图，合成路线流程图示例如下：____________________________________。

15.已知下面两个反应，其中A为氯代烃，B为烯烃(其相对分子质量为42)。

反应①：

反应②：

请回答下列问题：

(1)化合物B的分子式为_____________．

(2)假设A分子中有两种等效氢且比例为6∶1，则反应①的化学方程式为_______；

(3)写出B在有机过氧化物()中与反应的化学方程式：_____；

(4)下列有关实验室检验A中是否有氯元素的方法或试剂正确的是______(填字母)。

a．燃烧法                                  b．溶液

c．溶液+稀硝酸溶液      d．醇溶液溶液

16.溴乙烷在不同溶剂中与NaOH发生不同类型的反应，生成不同的反应产物。某同学依据溴乙烷的性质，用如图实验装置(铁架台、酒精灯略)验证取代反应和消去反应的产物，请你一起参与探究。

实验Ⅰ：在试管中加入5mL1mol/LNaOH溶液和5 mL溴乙烷，振荡，将试管如图固定后，水浴加热。

(1)实验Ⅰ的反应原理是_________。

(2)观察到______现象时，表明溴乙烷与NaOH溶液已完全反应。

(3)鉴定生成物中乙醇的结构，可用的波谱是_______。

(4)实验Ⅱ：为证明溴乙烷在NaOH乙醇溶液中发生的是消去反应，在你设计的实验方案中，需要检验的是_______；检验的方法是_____；(需说明：所用的试剂、简单的实验操作及预测产生的实验现象)，溴乙烷在NaOH乙醇溶液的化学反应方程式是_____。

17.如图是实验室制备溴乙烷的装置（已知溴乙烷的沸点38.4℃）。步骤如下：

①检查装置的气密性，向装置图所示的U形管和大烧杯中加入冰水；

②在圆底烧瓶中加入10mL95%乙醇、28mL78%浓硫酸，然后加入研细的13g溴化钠和几粒碎瓷片；

③小心加热，使其充分反应。

请回答下列问题：

（1）已知烧瓶中制备溴乙烷时包含两个反应，写出反应②：

①NaBr+H2SO4=HBr+NaHSO4

②_______________

（2）溴乙烷的水溶性______（填“大于”“等于”或“小于）乙醇的水溶性，其原因是___________。

（3）反应时若温度过高，会有多种有机副产物生成，，写出相应的化学方程式________（任写一个）

（4）反应结束后，U形管中制得的溴乙烷呈棕黄色。为了除去产品中的杂质，可选择下列试剂中的_____填序号）。

A．H2O B．Na2SO3溶液 C．CC14 D．NaOH溶液

除杂所需的主要玻璃仪器是_______（填仪器名称）

（5）检验溴乙烷中溴元素：取少量溴乙烷，然后_______（按正确的操作顺序填序号）。

①加热：②加入AgNO3溶液：③加入稀HNO3酸化； ④冷却；⑤加入NaOH溶液

【参考答案及解析】

一、选择题

1.

【答案】C

【详解】

A．化合物A是由发生消去反应而生成的，故A的结构简式为：，故A不选；

B．由图示可知：反应①为取代反应，反应②为消去反应，反应③为加成反应，故B不选；

C．反应④为卤代烃的消去反应，其反应条件为氢氧化钠的醇溶液并加热，故选C；

D．环戊二烯与Br2以1:1的物质的量之比发生1,4加成可生成，故D不选。

答案选C。

2.

【答案】AC

【详解】

A．该物质中含有碳碳双键，可以发生加成反应，A错误；

B．该物质为非电解质，不能电离出溴离子，则不能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀，B正确；

C．该物质在NaOH水溶液加热的条件可以发生水解反应生成醇类，C错误；

D．该物质中含有碳碳双键，可以发生加成反应使溴水褪色，D正确；

综上所述答案为AC。

3.

【答案】D

【分析】

在有机物的制备反应中，应选择的合成路线是步骤尽量少，合成产率尽量高，据此解答即可。

【详解】

A．转化中发生三步转化，较复杂，消耗的试剂多，反应需要加热，故A错误；

B．在CH3CH2Br CH2BrCH2Br的转化中发生取代反应的产物较多，引入杂质，且反应不易控制，故B错误；

C．转化中发生三步转化，较复杂，且最后一步转化为取代反应，产物不纯，故C错误；

D．转化中发生消去、加成两步转化，节约原料、转化率高、操作简单、产物纯净，故D正确；

故答案为D。

4.

【答案】C

【分析】

由合成路线可知，反应①为环戊烷与氯气光照条件下的取代反应，反应②为氯代烃的消去反应，反应③为烯烃与卤素单质的加成反应，反应④卤代烃的消去反应，合成路线为。

【详解】

A．环戊烷全部是单键，属于饱和烃，故A错误；
B．A的结构简式为：，故B错误；
C．反应②的反应试剂和反应条件为氢氧化钠醇溶液、加热，反应④卤代烃的消去反应，反应条件为：NaOH醇溶液、加热，故C正确；
D．B为环戊烯，也能使溴水褪色，不能证明已完全转化为，故D错误。
故选：C。

5.

【答案】B

【分析】

本题主要考查有机物的结构和性质。由合成路线，甲经二步转化为丙，由C=C引入两个-OH，则反应（1）为C=C与卤素单质的加成反应，反应（2）为卤素原子的水解反应，以此来解答。

【详解】

A.步骤（2）产物中可能含有未反应的甲，甲可与溴水反应而使其褪色，而丙不能，则可用溴水检验是否含甲，故A正确；
B.由上述分析可知，（1）为加成反应，不需要Fe为催化剂，故B错误；
C.C=C、-OH均能被酸性KMnO4溶液氧化，则甲和丙均可与酸性KMnO4溶液发生反应，故C正确；
D. 反应（2）为卤代烃的水解反应，同时也属于取代反应，故D正确。

【点睛】

本题考查有机物合成及结构与性质，为高频考点，把握合成反应中官能团的变化判断发生的反应为解答的关键，侧重烯烃、卤代烃、醇性质的考查，题目难度不大。

6.

【答案】B

【详解】

由框图和反应条件可知：反应①：+H2(CH3)2CHCH(CH3)2，属于加成反应；反应②是烷烃和卤素单质，在光照下的属于取代反应；反应③为A与HBr的加成反应，得到卤代烃；反应④为A与Br2的加成反应；反应⑤为卤代烃的消去反应得到1,3-丁二烯；反应⑥为1,3-丁二烯与Br2的加成反应；所以图中属于加成反应的有①③④⑥，共4个，B符合题意；

答案选B。

7.

【答案】C

【分析】

根据题目信息：2CH3CH2Br+2Na→CH3CH2CH2CH3+2NaBr，可知反应的原理为：碳溴键发生断裂，溴原子与钠形成溴化钠，与溴原子相连的碳相连形成新的碳碳键，若形成环状结构，分子中一定含有两个溴原子，据此完成解答。

【详解】

A．该物质中含有3个溴原子，和钠反应不能生成环丁烷，故A错误；B．该物质和钠以1：2反应生成1，4-二乙基环丁烷，故B错误；C．CH2BrCH2CH2CH2Br与钠以1：2发生反应生成环丁烷，故C正确；D．该物质和钠以1：1反应生成辛烷，故D错误；故选C。

8.

【答案】C

【详解】

卤代烃都能发生水解反应，但只有和卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上含有氢原子，才能发生消去反应，

A．中与—CH2Br相连的苯环上的碳原子没有氢原子，不能发生消去反应，该有机物属于卤代烃，能发生水解反应，故A不符合题意；

B．中与-CH2Br相连的碳原子上没有氢原子，不能发生消去反应，该有机物属于卤代烃，能发生水解反应，故B不符合题意；

C．中与Cl原子相连碳原子的相邻碳上有氢原子，能发生消去反应，该有机物属于卤代烃，能发生水解反应，故C符合题意；

D．CH3I属于卤代烃，能发生水解反应，但结构中只含有1个碳原子，不能发生消去反应，故D不符合题意；

答案选C。

9.

【答案】D

【详解】

逆合成法分析：CH3CH(OH)CH2OH可以由CH3CHBrCH2Br水解得到，而CH3CHBrCH2Br可以由CH3CH=CH2与溴加成得到，CH3CH=CH2由CH3CH2CH2Br消去反应得到。由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，从左至右发生的反应类型是消去反应、加成反应、水解反应；发生消去反应条件是NaOH 醇溶液、加热；与溴水发生加成反应条件是常温；发生水解反应条件是与NaOH 水溶液混合加热，故合理选项是D。

10.

【答案】A

【详解】

A. 中与溴原子直接相连的碳原子的邻位有氢原子，能发生消去反应，且产物为一种单烯烃,A项正确；

B. 中与溴原子直接相连的碳原子的邻位有氢原子且这样的氢原子由2个,可发生消去反应，能生成两种单烯烃，B项错误；

C. 中与溴原子直接相连的碳原子的邻位有上左右三个碳原子且三个碳原子上都有氢原子，均可发生消去反应，能得到三种不同的单烯烃，C项错误；

D. 中与溴原子直接相连的碳原子的邻位没有氢原子，不能发生消去反应，D项错误；

答案选A。

11.

【答案】D

【详解】

A．CH3CH2CH2Br在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成CH3CH=CH2，与HBr发生加成反应可以生成CH3CHBrCH3，然后在NaOH水溶液、加热条件下发生水解反应生成CH3CHOHCH3(2-丙醇)，故A不符合题意；

B．CH3CH2CHBrCH2在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应可生成CH3CH=CHCH3，再与Br2发生加成反应生成CH3CHBrCHBrCH3，然再氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成CH2=CHCH=CH2(1，3-丁二烯)，故B不符合题意；

C．CH3CH2CH2CH2Br在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成CH3CH2CH=CH2，再与Br2发生加成反应生成CH3CH2CHBrCH2Br，然后在NaOH水溶液、加热条件下发生水解反应生成CH3CH2CHOHCH2OH(1，2-丁二醇)，故C不符合题意；

D．CH3CH2OH在浓硫酸加热的条件下发生消去反应生成CH2=CH2，CH2=CH2与Br2发生加成反应生成CH2BrCH2Br，然后在NaOH水溶液、加热条件下发生水解反应生成HOCH2CH2OH，然后在铜催化氧化条件下生成OHCCHO，应继续被氧化才能生成HOOCCOOH(乙二酸)，故D符合题意；

综上所述答案为D。

二、非选择题

12.

【答案】分液漏斗    水浴    CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr    CH3CH2Br+NaOHCH2=CH2↑+NaBr+H2O    ②③①    55.05   

【分析】

根据反应：①NaBr+H2SO4=HBr+NaHSO4；②CH3CH2OH+HBr⇌CH3CH2Br+H2O；利用浓硫酸和溴化钠以及乙醇制备溴乙烷，制得的溴乙烷冷凝后收集，再通过实验对所得产物进行性质检验及产率测定，据此分析。

【详解】

(1)根据仪器的构造可知，仪器B的名称是分液漏斗；

(2)反应温度保持在40~60℃，不高于水的沸点，最好采用水浴加热；

(3)①CH3CH2Br在NaOH水溶液中受热发生水解反应生成乙醇和溴乙烷，反应的化学方程式为：CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr；

②CH3CH2Br在NaOH乙醇溶液中受热发生消去反应生成乙烯、溴乙烷和水，反应的化学方程式为：CH3CH2Br+NaOHCH2=CH2↑+NaBr+H2O；

(4)欲证明溴乙烷中溴元素的存在，应②加入氢氧化钠水溶液，加热，③加入稀硝酸至溶液呈酸性，①加入硝酸银溶液，用到的步骤的先后顺序是②③①；

(5) 4.6g乙醇的物质的量为0.1mol，所以理论上得到溴乙烷的物质的量为0.1mol，质量为10.9g，实际上得到6.0g溴乙烷，本实验中，溴乙烷的产率为=55.05%。

13.

【答案】      +2NaOH+2NaCl+2H2O    +2NaOH+2NaBr    消去反应    加成反应    4   

【分析】

和Cl2在光照条件下发生取代反应生成，经②、③、④反应生成，由此推测出A为，B为，反应②为消去反应，反应③为加成反应，反应④为消去反应，反应⑤是反应生成，反应⑤是加成反应，反应⑥是和H2发生加成反应生成C，C为，反应⑦生成，是水解反应。

【详解】

(1)A的结构简式是；

(2)反应④的化学方程式为：  +2NaOH+2NaCl+2H2O；反应⑦的化学方程式为：+2NaOH+2NaBr；

(3)反应②的反应类型是消去反应；反应⑤的反应类型是加成反应；

(4)环己烷的二氯取代产物有：、、、，共4种。

14.

【答案】碳碳双键    ②、④    +3H2    +2NaOH+2NaBr+2H2O    +2NaOH+2NaBr    CH2=CH-CH=CH2 BrCH2CH=CHCH2BrBrCH2CH2CH2CH2BrHOCH2CH2CH2CH2OH   

【分析】

与H2在催化剂作用下，发生加成反应生成A () ；A发生消去反应生成B()；B与Br2发生加成反应生成，发生消去反应生成；与Br2发生1，4加成生成；与H2加成生成C()；水解生成。

【详解】

(1)B为，分子中含有的官能团名称为碳碳双键。答案为：碳碳双键；

(2)由上分析可知，反应①～⑦中属于消去反应的是②、④。答案为：②、④；

(3)反应①为与H2在催化剂作用下反应生成，方程式： +3H2。

反应④为发生消去反应生成，方程式：+2NaOH+2NaBr+2H2O。

反应⑦为水解生成，方程式：+2NaOH+2NaBr。答案为： +3H2；+2NaOH+2NaBr+2H2O；+2NaOH+2NaBr；

(4)由CH2=CH-CH=CH2为原料制备HO-CH2CH2CH2CH2-OH，应经过与等摩Br2发生1，4加成，再与H2发生加成，最后水解，合成路线：CH2=CH-CH=CH2 BrCH2CH=CHCH2BrBrCH2CH2CH2CH2BrHOCH2CH2CH2CH2OH。答案为：CH2=CH-CH=CH2 BrCH2CH=CHCH2BrBrCH2CH2CH2CH2BrHOCH2CH2CH2CH2OH

【点睛】

合成有机物时，首先看目标有机物与原料有机物分子中碳原子数关系，然后看碳链增长或缩短所需的条件，最后看官能团的转化。

15.

【答案】            c   

【详解】

（1）设化合物B的分子式为CnH2n，由相对分子质量为42可得：14n=42，解得n3，则分子式为，故答案为：；

（2）由A的核磁共振氢谱中具有两组峰且峰面积之比为6∶1可知A的结构简式为，反应①为在氢氧化钾醇溶液中共热发生消去反应生成、氯化钾和水，反应的化学方程式为；在水溶液中加热发生水解反应生成和，故答案为：；消去反应；；

（3）B的结构简式为，由题给信息可知，在有机过氧化物()中与发生反马氏加成反应生成，反应的化学方程式，故答案为：；

（4）检验氯丙烷中是否有氯元素的常用碱的水溶液或醇溶液使氯丙烷中氯原子转化为氯离子，为防止氢氧根离子干扰氯离子检验，先加入过量的硝酸中和碱，再加硝酸银溶液检验溶液中的氯离子， c符合题意，故答案为：c。

16.

【答案】CH3CH2Br + NaOHCH3-CH2OH + NaBr    试管内溶液静置后不分层    红外光谱、核磁共振氢谱    生成的气体    将生成的气体先通过盛有NaOH稀溶液的试管，再通入盛有KMnO4溶液的试管，KMnO4溶液褪色(或直接通入溴的四氯化碳溶液)    CH3CH2Br + NaOHCH2=CH2 ↑ + NaBr + H2O   

【详解】

实验Ⅰ：将试管如图固定后，水浴加热。

(1) 在试管中加入5mL1mol/LNaOH溶液和5 mL溴乙烷，振荡，发生卤代烃的取代反应，故实验Ⅰ的反应原理是：CH3CH2Br + NaOHCH3-CH2OH + NaBr；

(2) CH3-CH2OH、NaBr均溶于水，故当观察到试管内溶液静置后不分层时，可表明溴乙烷与NaOH溶液已完全反应；

(3) 红外光谱可表面物质所含的官能团及成键情况；核磁共振氢谱可判断物质的等效氢面积之比，故要鉴定生成物中乙醇的结构，可用的波谱是红外光谱、核磁共振氢谱；

(4) 溴乙烷在NaOH乙醇溶液中发生消去反应生成乙烯，反应的化学反应方程式是：CH3CH2Br + NaOHCH2=CH2 ↑ + NaBr + H2O；乙烯可发生加成反应、可使酸性高锰酸钾溶液褪色；故需要检验的是生成的气体；检验的方法是：将生成的气体先通过盛有NaOH稀溶液的试管，再通入盛有KMnO4溶液的试管，KMnO4溶液褪色(或直接通入溴的四氯化碳溶液)；

故答案为：生成的气体；将生成的气体先通过盛有NaOH稀溶液的试管，再通入盛有KMnO4溶液的试管，KMnO4溶液褪色(或直接通入溴的四氯化碳溶液)；CH3CH2Br + NaOHCH2=CH2 ↑ + NaBr + H2O。

17.

【答案】CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O    小于    乙醇可与 H2O 分子间形成氢键，而溴乙烷不能    CH3CH2OH CH2=CH2↑+H2O或 2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3+H2O    B    分液漏斗    ⑤①④③②   

【分析】

烧瓶中NaBr和硫酸反应产生HBr，HBr和CH3CH2OH反应产生CH3CH2Br，CH3CH2Br挥发，在U形管中冷凝为液态CH3CH2Br；反应结束后，U形管中制得的溴乙烷呈棕黄色可知，得到的液态CH3CH2Br中混有溴，可加入Na2SO3溶液将溴还原，然后分液除去水层得较纯的溴乙烷，据此分析解答。

【详解】

(1)溴化钠、浓硫酸混合加热生成HBr，HBr和CH3CH2OH发生取代反应制得CH3CH2Br，化学方程式为CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O，故答案为：CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O；

(2)由于乙醇可与H2O分子间形成氢键，而溴乙烷不能，所以溴乙烷的水溶性小于乙醇的水溶性，故答案为：小于；乙醇可与 H2O 分子间形成氢键，而溴乙烷不能；

(3)温度过高会发生副反应产生乙烯或乙醚，即CH3CH2OH CH2=CH2↑+H2O或 2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3+H2O，故答案为：CH3CH2OH CH2=CH2↑+H2O或 2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3+H2O；

(4)粗制的溴乙烷呈棕黄色，从元素角度分析可知含有单质溴杂质，可加入某种试剂后进行分液：

A．溴在溴乙烷中的溶解度比在水中大，加水不能除去溴乙烷中的溴，A错误；

B．Na2SO3与溴发生氧化还原反应，Na2SO3溶液可除去溴，B正确；

C．溴和溴乙烷都易溶于四氯化碳，不能将二者分离，C错误；

D．溴、溴乙烷都能够与氢氧化钠反应，不能用NaOH溶液除去溴，D错误；

综上所述，答案选B；

分液使用的主要仪器是分液漏斗，故答案为：B；分液漏斗；

(5)检验溴乙烷中溴元素，应在碱性条件下水解，最后加入硝酸酸化，加入硝酸银，观察是否有黄色沉淀生成，所以操作顺序为⑤①④③②，故答案为：⑤①④③②。