


化学人教版 (2019)第三节 化学反应的方向学案设计
展开一、自发过程与自发反应的比较
自发反应不需要任何条件就能自发进行吗?
[提示] 不是。如H2和O2反应需要点燃。
下列不属于自发进行的变化是( )
A.红墨水加到清水中使整杯水变红
B.冰在室温下融化成水
C.水电解生成氢气和氧气
D.铁器在潮湿的空气中生锈
C [红墨水滴入清水中能使整杯水变红、冰在室温下融化成水、铁器在潮湿的空气中生锈等过程都是自发进行的,A、B、D项均属于自发进行的变化,而水电解生成氢气和氧气的反应必须通电电解才可以进行,不属于自发过程,C项不属于自发进行的变化。]
二、化学反应的方向与焓变的关系
1.分析下列反应进行的方向与ΔH之间的关系
(1)H2(g)+eq \f(1,2)O2(g)===H2O(l),燃烧反应是放热反应,ΔH<0,常温下能自发进行。
(2)Zn(s)+CuSO4(aq)===ZnSO4(aq)+Cu(s),该反应是放热反应,ΔH<0,常温下能自发进行。
(3)(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+56.7 kJ·ml-1,该反应在常温下能自发进行。
(4)CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH>0,该反应在常温下不能自发进行,但在较高温度下能自发进行。
2.自发反应与焓变的关系
大多数放热反应是可以自发进行的,但也有很多吸热反应能自发进行,因此,反应焓变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定化学反应能否自发进行的唯一因素。
下列过程的方向能用焓判据判断的是( )
A.湿的衣服经过晾晒变干
B.硝酸铵溶于水
C.水蒸气凝结成水
D.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH>0
C [湿的衣服晾晒变干是衣服中的水吸收能量变为水蒸气的过程,不能用焓判据判断;硝酸铵溶于水为熵增加的过程,不能用焓判据判断;水蒸气凝结为水放出热量,可用焓判据判断;CaCO3分解为吸热反应,不能用焓判据判断。]
三、化学反应的方向与熵变的关系
1.熵的含义
自发过程的体系趋向于由有序转变为无序,体系的混乱度增大。体系的混乱度常用熵来描述,熵的概念是表示体系的混乱或无序程度的物理量,其符号为S。熵值越大,体系的混乱度越大。
2.影响熵大小的因素
(1)同一条件下,不同的物质熵值不同。
(2)同一物质的熵与其聚集状态及外界条件有关,如对同一种物质不同状态时熵值大小为S(g)>S(l)>S(s)。
(3)物质的量越大,分子数越多,熵值越大。
3.反应熵变与反应方向
(1)二者关系
eq \x(自发进行的化学反应)—eq \b\lc\|\rc\ (\a\vs4\al\c1(—大多数是熵增加的反应,—也有些是熵减小的反应))
(2)结论:不能仅用反应熵变来判断反应能否自发进行。
微点拨:熵变正、负的判断
(1)物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程,熵变为正值,是熵增加的过程。
(2)气体体积增大的反应,熵变通常都是正值,是熵增加的反应。
(3)气体体积减小的反应,熵变通常都是负值,是熵减小的反应。
4.反应熵变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。如:2Al(s)+Fe2O3(s)===Al2O3(s)+2Fe(s) ΔS=-39.35 J·ml-1·K-1,上述反应为熵减少的反应,但在一定条件下,该反应也能自发进行。说明“熵判据”也具有一定的局限性。
下列关于化学反应的熵变的叙述正确的是( )
A.化学反应的熵变与反应的方向无关
B.化学反应的熵变直接决定了反应的方向
C.熵值增大的反应都是混乱度增大的反应
D.能自发进行的反应熵值都增大
C [A项,化学反应有利于向熵增方向自发进行,故A错;B项,熵变不是判断化学反应方向的唯一判据,故B错;D项,能自发进行的反应也有熵减的反应,如NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s),故D错。]
汽车尾气中的主要污染物是一氧化氮和一氧化碳,它们是现代化城市中的重要大气污染物。为了减轻大气污染,人们提出通过以下反应来处理汽车尾气:2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)。
[问题1] 阅读素材分析如何判断上述反应能否自发进行?
[提示] 可以利用反应的焓变和熵变来综合判断反应能否自发进行。
[问题2] 查阅资料可知上述反应的ΔH=-746.8 kJ·ml-1、ΔS=-197.5 J·ml-1·K-1。试着分析该反应室温(298 K)下能否自发进行?
[提示] 该反应室温时,ΔG=ΔH-TΔS≈-687.9 kJ·ml-1<0,能自发进行。
[问题3] 汽车中的尾气处理装置中都使用了催化剂,分析催化剂的作用是什么?
[提示] 加快反应速率。
1.焓判据:放热过程中体系能量降低,ΔH<0,反应具有自发进行的倾向。
2.熵判据:在密闭条件下,体系有自发地向混乱度增加(ΔS>0)的方向转变的倾向。
3.复合判据
(1)判据
(2)温度对反应方向的影响
1.(2021·山东高二期中)下列说法错误的是( )
A.ΔH<0,ΔS>0的反应在温度低时不能自发进行
B.一定温度下,反应MgCl2(l)Mg(l)+Cl2(g)的ΔH>0、ΔS>0
C.反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH<0
D.NH4HCO3(s)===NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=+185.57 kJ·ml-1能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向
A [根据ΔG=ΔH-TΔS判断,对于ΔH<0,ΔS>0的反应,在任何温度时,ΔG<0,反应均能自发进行,A错误;反应MgCl2(l)Mg(l)+Cl2(g)为分解反应,故为吸热反应,则ΔH>0,反应物无气体,生成物有气体,则ΔS>0,B正确;反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)的ΔS<0,在室温下可自发进行,则ΔG=ΔH-TΔS<0,则该反应的ΔH<0,C正确;该反应的ΔH>0,由于该反应是固体反应物生成气体,ΔS>0,则该反应在一定条件下能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向,D正确。]
2.已知反应:2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)在298 K、101 kPa的条件下,其ΔH=-113.0 kJ·ml-1,ΔS=-145.3 J·ml-1·K-1。该反应________(填“能”或“不能”)用于消除汽车尾气中的NO,理由为____________________________________________________________________
________________________________________________________________。
[解析] ΔG=ΔH-TΔS=-113.0 kJ·ml-1-298 K×(-145.3×10-3 kJ·ml-1·K-1)≈-69.7 kJ·ml-1<0,故理论上该反应能自发进行。
[答案] 能 该反应的ΔH-TΔS≈-69.7 kJ·ml-1<0,说明该反应在理论上是可行的,所以能用于消除汽车尾气中的NO
1.下列过程是非自发的是( )
A.水由高处向低处流
B.煤炭的燃烧
C.铁在潮湿空气中生锈
D.室温下水结成冰
D [自然界中水由高处向低处流、煤炭的燃烧、铁在潮湿空气中生锈、室温下冰的融化都是自发过程,其逆向都是非自发的。]
2.碳酸铵[(NH4)2CO3]在室温下就自发地分解产生氨气,下列说法正确的是( )
A.碳酸铵分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增加
B.碳酸铵分解是因为外界给予了能量
C.碳酸铵分解是吸热反应,根据焓判据不能自发分解
D.碳酸盐都不稳定,都能自发分解
A [碳酸铵分解是吸热反应,因此不能用焓判据来解释反应的自发性,其反应能够自发进行,是因为体系中氨气的生成使熵增大。]
3.(2021·河北新乐一中高二月考)下列反应在任何温度下均能自发进行的是( )
A.2H2O2(l)===O2(g)+2H2O(l) ΔH=-196 kJ·ml-1
B.2N2(g)+O2(g)===2N2O(g) ΔH=+163 kJ·ml-1
C.2Ag(s)+Cl2(g)===2AgCl(s) ΔH=-254 kJ·ml-1
D.2HgO(s)===2Hg(l)+O2(g) ΔH=+182 kJ·ml-1
A [2H2O2(l)=== O2(g)+ 2H2O (l) ΔH<0、ΔS>0,任何温度下ΔG=ΔH-TΔS<0能自发进行,A正确; 2N2(g)+ O2(g)===2N2O(g) ΔH>0、ΔS<0,任何温度下ΔG=ΔH-TΔS>0不能自发进行,B错误; 2Ag(s)+Cl2(g)===2AgCl(s) ΔH<0、ΔS<0,温度较低时ΔG<0,故低温能自发进行,C错误; 2HgO(s)===2Hg(l)+ O2(g) ΔH>0、ΔS>0,温度较高时ΔG<0,故高温能自发进行,D错误。]
4.在25 ℃、1.01×105 Pa下,反应2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g) ΔH=+56.7 kJ·ml-1能自发进行的合理解释是( )
A.该反应是分解反应
B.该反应的熵增效应大于焓变效应
C.该反应是熵减反应
D.该反应是放热反应
B [该反应是吸热反应,不能只用焓判据来判断反应进行的方向,该反应过程中熵增大,是熵增反应。该反应能够自发进行,说明该反应的熵增效应大于焓变效应。]
5.已知在100 kPa、298.15 K时,石灰石发生分解反应:
CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH=+178.3 kJ·ml-1
ΔS=+160.4 J·ml-1·K-1,则
(1)该反应________(填“能”“不能”)自发进行。
(2)据本题反应数据分析,温度________(填“能”“否”)成为反应方向的决定因素。
(3)若温度能决定反应方向,则该反应自发进行的最低温度为________。
[解析] (1)ΔH-TΔS=+178.3 kJ·ml-1-298.15 K×(+160.4×10-3) kJ·ml-1·K-1≈130.5 kJ·ml-1>0,所以该反应不能自发进行。(2)因为该反应ΔH>0、ΔS>0,所以根据ΔH-TΔS可知在温度较高的情况下,可能小于0。(3)根据ΔH-TΔS<0时,反应可自发进行,则有:T>ΔH/ΔS≈1 111.6 K。
[答案] (1)不能 (2)能 (3)1 111.6 K
学 习
任 务
1.了解自发过程和化学反应的自发性。
2.知道化学反应是有方向的,知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。
自发过程
自发反应
含义
在一定条件下,不需借助外力就能自发进行的过程
在给定的条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应
特征
具有方向性,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定不能自发进行
举例
高山流水,自由落体,冰雪融化
钢铁生锈
应用
(1)可被用来完成有用功。如H2燃烧可设计成原电池
(2)非自发过程要想发生,必须对它做功。如通电将水分解为H2和O2
判断化学反应方向的依据
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