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人教版 (2019)选择性必修3第一节 卤代烃导学案及答案
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这是一份人教版 (2019)选择性必修3第一节 卤代烃导学案及答案，共19页。
[核心素养发展目标] 1.从卤代烃的官能团及其转化角度，认识卤代烃取代反应、消去反应的特点和规律，了解有机反应类型与有机化合物分子结构特点之间的关系。2.了解某些卤代烃对环境和人身健康的影响，基于绿色化学的思想，摒弃卤代烃的使用或寻找卤代烃替代品。
一、卤代烃
1．概念与分类
2．卤代烃的命名
卤代烃的命名一般用系统命名法，与烃类的命名相似。例如：
、CH2==CH—Cl、
2-氯丁烷 氯乙烯 1,2-二溴乙烷
3．物理性质
4．几种卤代烃的密度和沸点
(1)卤代烃是一类特殊的烃( )
(2)卤代烃中一定含有的元素为C、H和卤素( )
(3)卤代烃不一定是烃分子和卤素单质发生取代反应得到的( )
(4)碳原子数少于4的烃，在常温下为气体，溴乙烷中含2个碳原子，所以其在常温下也是气体( )
(5)“氟利昂”是氟氯代烷的俗称，是一类卤代烃的总称，会造成“臭氧空洞”( )
(6)卤代烃在常温下均为液态或固态，均不溶于水( )
答案 (1)× (2)× (3)√ (4)× (5)√ (6)×
二、取代反应 消去反应
1．取代反应(水解反应)
由实验可知：
(1)溴乙烷与氢氧化钠溶液共热时断裂的是C—Br，水中的羟基与碳原子形成C—O，断下的Br与水中的H结合成HBr。
(2)溴乙烷与NaOH溶液共热反应的化学方程式为CH3CH2Br＋NaOHeq \(――→,\s\up7(水),\s\d5(△))CH3CH2OH＋NaBr。
反应类型为取代反应。
2．消去反应
由实验可知：
(1)1-溴丁烷与氢氧化钠的乙醇溶液共热反应后，化学方程式为CH3CH2CH2CH2Br＋NaOHeq \(――→,\s\up7(乙醇),\s\d5(△))CH3CH2CH==CH2↑＋NaBr＋H2O。
(2)消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，而生成含不饱和键的化合物的反应。
(3)问题讨论：①实验中盛有水的试管的作用是为了除去挥发出来的乙醇， 原因是乙醇也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，干扰丁烯的检验。
②除酸性高锰酸钾溶液外还可以用溴的四氯化碳溶液来检验丁烯，此时气体还用先通入水中吗？不用，理由是乙醇与溴不反应，不会干扰丁烯的检验。
(1)CH3CH2Br是非电解质，在水中不能电离出Br－( )
(2)在溴乙烷的水解反应中NaOH作催化剂( )
(3)溴乙烷发生消去反应时，断裂C—Br和 C—H两种共价键( )
(4)在溴乙烷中滴入AgNO3溶液，立即有淡黄色沉淀生成( )
(5)溴乙烷在加热、NaOH的醇溶液作用下，可生成乙醇( )
(6)溴乙烷通常用溴与乙烷直接反应来制取( )
答案 (1)√ (2)× (3)√ (4)× (5)× (6)×
1．结合溴乙烷的结构式，分析溴乙烷消去反应的断键位置。
答案 溴乙烷分子结构式为，在强碱的醇溶液中，在a、b处断键，发生消去反应。两个碳原子间形成碳碳双键，断裂的H与Br结合生成HBr。
2．氯代烃在NaOH醇溶液中加热充分反应后，可以得到几种烯烃？
答案 两种，只要连接卤素原子的碳原子的相邻碳原子上有氢原子即可发生消去反应。若两侧均有氢原子，则两侧均能发生消去反应。两种烯烃分别为CH3CH2CH==CHCH3和CH3CH2CH2CH==CH2。
溴乙烷取代(水解)反应与消去反应的比较
三、卤代烃的化学性质及卤代烃中卤素原子的检验
1．卤代烃的化学性质
(1)取代反应(水解反应)
R—X＋NaOHeq \(――→,\s\up7(水),\s\d5(△))R—OH＋NaX。
反应机理：在卤代烃分子中，由于卤素原子的电负性比碳原子的大，使C—X的电子向卤素原子偏移，进而使碳原子带部分正电荷(δ＋)，卤素原子带部分负电荷(δ－)，这样就形成一个极性较强的共价键：Cδ＋—Xδ－。因此，卤代烃在化学反应中，C—X较易断裂，使卤素原子被其他原子或原子团所取代，生成负离子而离去。
(2)消去反应
＋NaOHeq \(――→,\s\up7(醇),\s\d5(△))＋NaX＋H2O。
2．卤代烃中卤素原子的检验
(1)实验流程
(2)实验要点
①通过水解反应或消去反应将卤素原子转化为卤素离子。
②排除其他离子对卤素离子检验的干扰，卤素原子转化为卤素离子后必须加入稀硝酸中和过量的碱。
3．制取卤代烃的方法
(1)烷烃取代法：CH4＋Cl2eq \(――→,\s\up7(光照))CH3Cl＋HCl。
(2)烯(炔)烃加成卤素：
CH2==CH2＋Br2―→CH2BrCH2Br。
(3)烯(炔)烃加成卤化氢：CH2 ==CH2＋HCleq \(――→,\s\up7(催化剂))CH3CH2Cl。
(4)芳香烃取代法：＋Br2eq \(――→,\s\up7(FeBr3))＋HBr。
特别提醒 工业上制备氯乙烷时，常用CH2==CH2 与 HCl发生加成反应制取，因为乙烯与氯化氢反应产物纯净，易分离、提纯。
4．卤代烃的用途与危害
(1)用途：制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂、合成有机化合物。
(2)危害：含氯、溴的氟代烷可对臭氧层产生破坏作用，形成臭氧空洞，危及地球上的生物。
5．卤代烯烃
卤代烯烃的某些化学性质与烯烃的相似，能发生加成反应和加成聚合反应。例如，氯乙烯能加成聚合生成聚氯乙烯，四氟乙烯加成聚合生成聚四氟乙烯。聚氯乙烯和聚四氟乙烯都是用途广泛的高分子材料。
nCF2==CF2―→CF2—CF2
四氟乙烯 聚四氟乙烯
1．下列反应：
(1)1-溴丙烷与2-溴丙烷分别和氢氧化钠醇溶液混合加热，写出所得产物的结构简式：________________________________________________________________________。
(2)1-溴丙烷与2-溴丙烷分别和氢氧化钠水溶液混合加热，写出所得产物的结构简式：________________________________________________________________________。
答案 (1)CH2==CHCH3
(2)CH3CH2CH2OH、CH3CH(OH)CH3
2．根据下图所示的反应路线及所给信息填空。
eq \x(A)eq \(――――→,\s\up7(Cl2、光照),\s\d5(①))eq \(―――→,\s\up7(NaOH), \s\d15(\a\vs4\al\c1(乙醇，△, ②)))eq \(――――→,\s\up7(Br2、CCl4),\s\d5(③))eq \x(B)eq \(――→, \s\d5(④))
(1)A的名称是______，中官能团名称是________。
(2)②的反应类型是________。
(3)反应④的化学方程式是________________________________________。
答案 (1)环己烷 碳氯键 (2)消去反应 (3)＋ 2NaOHeq \(――→,\s\up7(乙醇),\s\d5(△))＋2NaBr＋2H2O
解析 (1)由合成路线可知，反应①为光照条件下的取代反应，所以A为，名称是环己烷，的官能团为碳氯键。
(2)反应②为卤代烃发生的消去反应。
(3)反应④为发生消去反应生成1,3-环己二烯，化学方程式为＋ 2NaOHeq \(――→,\s\up7(乙醇),\s\d5(△))＋2NaBr＋2H2O。
方法规律——卤代烃消去反应的规律
(1)没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Cl。
(2)邻位碳原子上无氢原子的卤代烃不能发生消去反应。
(3)有两个邻位且不对称的碳原子上均有氢原子时，可得到不同产物。
(4)卤代烃发生消去反应可生成炔烃。
(5)巧记卤代烃取代反应和消去反应的条件和产物：
无醇(水溶液)则有醇(生成醇)，
有醇(醇溶液)则无醇(产物中没有醇)。
1．中国古代有“女娲补天”的传说，现代人因为氟氯代烷造成的臭氧层空洞也在进行着“补天”。下列关于氟氯代烷的说法错误的是( )
答案 B
解析 氟氯代烷属于卤代烃，卤代烃属于有机物，A正确；CH2ClF为CH4的二取代物，因为CH4为空间正四面体结构，4个H完全一样，所以F和Cl取代其中任意两个H完全一样，所以CH2ClF只有1种结构，B错误；氟氯代烷大多都是无色、无臭，C正确；氟氯代烷是烷烃中氢原子被F、Cl取代的产物，属于卤代烃中的卤代烷，D正确。
考点 卤代烃的结构
题点 卤代烃的组成与结构
2．(2019·天津南开中学高二课时练习)下列混合物中可用分液漏斗分离，且有机物应从分液漏斗上口倒出的是( )
A．、Br2
B．CH3Cl、H2O
C．CCl4、CHCl3
D．CH2BrCH2Br、NaBr(H2O)
答案 B
解析 、Br2互溶，不能用分液漏斗分离，故A不符合题意；CH3Cl、水不互溶，可用分液漏斗分离，CH3Cl的密度比水小，因此应从分液漏斗上口倒出，故B符合题意；CCl4、CHCl3互溶，不能用分液漏斗分离，故C不符合题意；CH2BrCH2Br、NaBr(H2O)不相溶，可用分液漏斗分离，但CH2BrCH2Br的密度比水大，因此应从分液漏斗下口流出，故D不符合题意。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃的物理性质
3．(2020·广东省高二月考)为证明溴乙烷在NaOH的乙醇溶液中加热发生消去反应，可将反应后的气体通入( )
A．溴水 B．AgNO3溶液
C．酸性KMnO4溶液 D．酸化的AgNO3溶液
答案 A
解析 溴乙烷的消去产物是乙烯和溴化钠，乙烯能与溴水发生加成反应而使溴水褪色，可以检验，A正确；利用硝酸银溶液只能说明生成物中含有溴离子，但不一定发生的是消去反应，也可能是取代反应，不能检验，B错误；乙醇易挥发，生成的乙烯中含有乙醇，由于乙醇也能被酸性高锰酸钾溶液氧化，不能用酸性高锰酸钾溶液检验乙烯，C错误；根据B中分析可知酸化的硝酸银不能说明生成物中是否有乙烯，D错误。
考点 溴代烃结构与性质的考查
题点 卤代烃性质的考查
4．(2020·江门市新会第一中学高二期中)在卤代烃R—CH2—CH2—X 中化学键如图所示：(①为 C—X ，②③为C—H，④为C—R) 则下列说法正确的是 ( )
A．发生水解反应时，被破坏的键是①和③
B．发生水解反应时，被破坏的键是①
C．发生消去反应时，被破坏的键是②和③
D．发生消去反应时，被破坏的键是①和④
答案 B
解析 发生水解反应生成醇，只断裂C—X，即断裂①；发生消去反应，断裂C—X和邻位C上的C—H，则断裂①③。
考点 卤代烃结构与性质的考查
题点 卤代烃性质的考查
5．(2019·江苏省如皋中学高一月考)为检验某卤代烃(R—X)中的X元素，有下列实验操作：①加热 ②加入AgNO3溶液 ③取少量卤代烃 ④加入稀硝酸酸化 ⑤加入NaOH溶液 ⑥冷却，正确操作的先后顺序是( )
A．③①⑤⑥②④ B．③①②⑥④⑤
C．③⑤①⑥④② D．③⑤①⑥②④
答案 C
解析 检验某卤代烃(R—X)中的X元素，应该先取少量卤代烃，卤代烃的水解应在碱性条件下，应该向卤代烃中加入氢氧化钠溶液，进行加热加快反应速率，然后冷却液体，因为银离子与氢氧根离子会反应生成沉淀，干扰卤素离子的检验，因此向溶液中加入稀硝酸使溶液酸化再加入硝酸银溶液观察是否生成沉淀和沉淀颜色，所以其操作顺序是③⑤①⑥④②，故C正确。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃中卤素原子的检验方法
6．根据下面的反应路线及所给信息，回答下列问题：
(1)标准状况下的气态烃A 11.2 L在氧气中充分燃烧可以产生88 g CO2和45 g H2O，则A的分子式是_________________________________________。
(2)B和C均为一氯代烃，它们的名称(系统命名)分别为_______________、_______________。
(3)D的结构简式为______________，D中碳原子是否都处于同一平面？__________(填“是”或“否”)。
(4)E的一个同分异构体的结构简式是_______________________________________________。
(5)①②③的反应类型依次是______________________________________________________。
(6)写出②③反应的化学方程式：___________________________________________________、
____________________________________________。
答案 (1)C4H10
(2)2-甲基-1-氯丙烷 2-甲基-2-氯丙烷(可互换)
(3) 是
(4)(答案合理即可)
(5)消去反应、加成反应、取代反应(或水解反应)
(6)②＋Br2―→
③＋2NaOHeq \(――→,\s\up7(H2O),\s\d5(△))＋2NaBr
解析 (1)88 g CO2为2 ml,45 g H2O为2.5 ml，标准状况下的气态烃A 11.2 L，即为0.5 ml，所以1分子烃A中含碳原子数为4，氢原子数为10，则化学式为C4H10。
(2)C4H10存在正丁烷和异丁烷两种，但从框图上看，A与Cl2在光照条件下发生取代反应时有两种产物，且在NaOH醇溶液作用下的产物只有一种，则A只能是异丁烷，取代后的产物为2-甲基-1-氯丙烷和2-甲基-2-氯丙烷。(3)B、C发生消去反应后生成2-甲基丙烯，在Br2的CCl4溶液中发生加成反应，生成E：，再在NaOH的水溶液中发生水解反应生成F：，从而顺利解答第(4)～(6)小题。
考点 氯代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃性质的综合考查
题组一 卤代烃的组成与结构
1．下列物质不属于卤代烃的是( )
A．CHCl3 B．CCl4
C． D．
答案 D
考点 卤代烃的结构
题点 卤代烃的组成与结构
2．(2020·银川一中期中)满足分子式为C4H8ClBr的有机物共有( )
A．10种 B．12种
C．11种 D．13种
答案 B
解析 先分析碳骨架异构，分别为C—C—C—C与2种情况，然后分别对2种碳骨架采用“定一移一”的方法分析，其中碳骨架C—C—C—C有、，共8种，碳骨架有、，共4种，故总共有12种，B项正确。
考点 同分异构体的书写
题点 卤代烃的组成与结构
3．(2020·天柱县第二中学高二期末)下列有关氟氯代烷的说法中，不正确的是( )
A．氟氯代烷化学性质稳定，有毒
B．氟氯代烷是一类含氟和氯的卤代烃
C．氟氯代烷大多无色、无臭、无毒
D．在平流层中，氟氯代烷在紫外线照射下，分解产生的氯原子可引发损耗臭氧的循环反应
答案 A
解析 氟氯代烷通常情况下化学性质稳定，但无毒，A错误；氟氯代烷是一类含氟和氯的卤代烃，B正确；氟氯代烷大多无色、无臭、无毒，C正确；在平流层中，氟氯代烷在紫外线照射下，分解产生的氯原子可引发损耗臭氧的循环反应，氯原子起了催化作用，D正确。
考点 卤代烃的结构
题点 卤代烃的组成与结构
题组二 卤代烃的性质
4．下表为部分一氯代烷的结构简式和沸点数据，下列对表中物质与数据的分析归纳，错误的是( )
A.物质①②③⑤互为同系物
B．一氯代烷同分异构体的沸点随着支链的增多而升高
C．一氯代烷的沸点随着碳原子数的增多而升高
D．物质⑤与⑦互为同分异构体
答案 B
解析 物质①②③⑤都属于饱和烷烃的一氯代物，结构相似，且分子组成上相差一个或若干个CH2原子团，故互为同系物，故A正确；由⑥⑦的数据可知，支链越多，一氯代烷的沸点越低，故B错误；由表中数据可知，随着碳原子数的增多，一氯代烷的沸点升高，故C正确；物质⑤与⑦的分子式相同，结构不同，互为同分异构体，故D正确。
考点 卤代烃的物理性质与应用
题点 卤代烃的物理性质
5．(2020·宣威市第九中学高二期中)下列卤代烃既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应生成醇的是( )
① ② ③CH3F ④ ⑤
⑥
A．①③⑤ B．②④⑥
C．③④⑤ D．①②⑥
答案 B
解析 ①与氯原子相连接的碳原子的邻位碳上没有氢原子，所以不能发生消去反应，故不符合题意；②含有溴原子，并且与溴原子相连接的碳原子的邻位碳原子上含有氢原子，可以发生消去反应和水解反应，故符合题意；③只有一个碳原子，不能发生消去反应，故不符合题意；④含有溴原子，并且与溴原子相连接的碳原子的邻位碳原子含有氢原子，可以发生消去反应和水解反应，故符合题意；⑤与溴原子相连接的碳原子的邻位碳原子没有氢原子，不能发生消去反应，故不符合题意；⑥含有溴原子，并且与溴原子相连接的碳原子的邻位碳原子含有氢原子，可以发生消去反应和水解反应，故符合题意；综上②④⑥符合题意。
考点 溴乙烷的化学性质
题点 溴乙烷的水解反应和消去反应
6．用如图所示装置检验乙烯时不需要虚线框中除杂装置的是( )
答案 B
解析 CH3CH2Br发生消去反应生成乙烯，酸性KMnO4溶液既能氧化乙烯，也能氧化乙醇，故需加水除去乙醇，否则干扰乙烯的检验，A不符合题意；CH3CH2Br发生消去反应生成乙烯，乙醇与I2的CCl4溶液不反应，乙烯与I2的CCl4溶液反应，故无需除去乙醇，B符合题意；C2H5OH发生消去反应生成乙烯，NaOH溶液吸收乙醇、SO2等杂质，防止乙醇、SO2使酸性KMnO4溶液褪色而干扰乙烯的检验，C不符合题意；C2H5OH发生消去反应生成乙烯，尽管乙醇与碘不反应，但副产物SO2与碘发生反应会干扰乙烯的检验，故用NaOH溶液吸收SO2，D不符合题意。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃性质的综合考查
7．(2020·江西省宜春九中高二月考)以2-溴丙烷为原料制取1,2-丙二醇，需要经过的反应是( )
A．加成—消去—取代 B．取代—消去—加成
C．消去—取代—加成 D．消去—加成—取代
答案 D
解析 2-溴丙烷先发生消去反应，生成丙烯，丙烯与溴单质发生加成反应生成1,2-二溴丙烷，1,2-二溴丙烷与氢氧化钠的水溶液共热发生取代反应，生成1,2-丙二醇。综上分析，先发生消去，再加成，再取代，即可以2-溴丙烷为原料制取1,2-丙二醇。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃水解反应和消去反应的规律
8．下列化合物在一定条件下，既能发生消去反应，又能发生水解反应的是( )
A．CH3Cl B．
C． D．
答案 B
解析 CH3Cl的官能团为碳氯键，在氢氧化钠水溶液和加热条件下可发生水解反应，只有1个C，不能发生消去反应，A错误；的官能团为碳溴键，在氢氧化钠水溶液和加热条件下可发生水解反应，在氢氧化钠醇溶液和加热条件下可发生消去反应，B正确；的官能团为碳氯键，在氢氧化钠水溶液和加热条件下可发生水解反应，与Cl相连的C原子的邻位C上没有H，不能发生消去反应，C错误；的官能团为碳溴键，在氢氧化钠水溶液和加热条件下可发生水解反应，与Br相连的C原子的邻位C上没有H，不可发生消去反应，D错误。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃水解反应和消去反应的规律
9．化合物X的分子式为C5H11Cl，用NaOH的醇溶液处理X，可得分子式为C5H10的两种产物Y、Z，Y、Z经催化加氢后都可得到2-甲基丁烷。若将化合物X用NaOH的水溶液处理，则所得有机产物的结构简式可能是( )
A．CH3CH2CH2CH2CH2OH
B．
C．
D．
答案 B
解析 X与NaOH的醇溶液发生反应生成Y、Z的过程中有机物的碳架结构未变；由2-甲基丁烷的结构可推知X的碳架结构为，其连接氯原子的相邻碳原子上都有氢原子且氢原子的化学环境不同。从而推知有机物X的结构简式为或，则化合物X用NaOH的水溶液处理可得到或，故选B。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃性质的综合考查
10．武兹反应是重要的有机增碳反应，可简单地表示为2R—X ＋ 2Na―→R—R ＋ 2NaX，现用CH3CH2Br和C3H7Br和Na一起反应不可能得到的产物是( )
A．CH3CH2CH2CH3 B．(CH3)2CHCH(CH3)2
C．CH3CH2CH2CH2CH3 D．(CH3CH2)2CHCH3
答案 D
解析 根据题意，用CH3CH2Br和C3H7Br和Na一起反应，相当于—CH2CH3和—CH2CH2CH3、—CH (CH3)2两两组合，共6种：
、、、、、，对照后可发现，不可能得到的产物是(CH3CH2)2CHCH3，答案选D。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃性质的综合考查
题组三 卤代烃中卤素原子的检验
11．要检验溴乙烷中的溴元素，正确的实验方法是( )
A．加入氯水振荡，观察水层是否有红棕色出现
B．滴入AgNO3溶液，再加入稀盐酸使溶液呈酸性，观察有无浅黄色沉淀生成
C．加入NaOH溶液共热，然后加入稀硝酸使溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成
D．加入NaOH溶液共热，冷却后加入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成
答案 C
解析 A、B选项所加的氯水和AgNO3溶液不能与溴乙烷反应；D选项加NaOH溶液共热，发生水解反应后溶液呈碱性，直接加AgNO3溶液会生成Ag2O沉淀而干扰实验；C选项用稀硝酸中和过量的碱，再加AgNO3溶液，如有浅黄色沉淀生成，则含有溴元素。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃中卤素原子的检验方法
12．欲证明某一卤代烃为溴代烃，甲、乙两同学设计了如下方案。甲同学：取少量卤代烃，加入NaOH的水溶液，加热，冷却后加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。乙同学：取少量卤代烃，加入NaOH的乙醇溶液，加热，冷却后，用硝酸酸化，加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。下列关于甲、乙两位同学的实验评价正确的是( )
A．甲同学的方案可行
B．乙同学的方案可行
C．甲、乙两位同学的方案都有局限性
D．甲、乙两位同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样
答案 C
解析 甲同学让卤代烃水解，在加热、冷却后没有用稀硝酸酸化，由于OH－也会与Ag＋作用生成AgOH再转化为褐色的Ag2O沉淀，会掩盖AgBr的淡黄色，不利于观察现象，所以甲同学的实验有局限性；乙同学是利用消去反应让卤代烃中的卤素原子变成离子，但是，不是所有的卤代烃都能发生消去反应，所以此法也有局限性。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃中卤素原子的检验方法
13．已知1,2-二氯乙烷在常温下为无色液体，沸点为83.5 ℃，密度为1.23 g·mL－1，难溶于水，易溶于醇、醚、丙酮等有机溶剂；乙醇的沸点为78.5 ℃。某化学课外活动小组为探究1,2-二氯乙烷的消去反应，设计了如图所示的实验装置。请回答下列问题：
(1)为了检查整套装置的气密性，某同学将导气管末端插入盛有水的烧杯中，用双手捂着装置A中大试管，但该方法并不能准确说明装置的气密性是否良好。则正确检查整套装置气密性的方法是______________________________________________________________________。
(2)向装置A中大试管里先加入1,2-二氯乙烷和NaOH的乙醇溶液，再加入________，目的是________，并向装置C中试管里加入适量稀溴水。
(3)为了使反应在75 ℃左右进行，常用的方法是_____________________________________。
(4)与装置A中大试管相连接的长玻璃导管的作用是________，装置B的作用是________。
(5)能证明1,2-二氯乙烷已发生消去反应的实验现象是________________________，装置A、C中发生反应的化学方程式分别为_________________________________________________；
_______________________________________________________________________________。
答案 (1)将导气管末端插入盛有水的烧杯中，用酒精灯微热装置A中大试管，若导气管末端有气泡出现，且移开酒精灯一会儿后，导气管口出现一段稳定的水柱，则证明整套装置不漏气(其他合理加热方式也可) (2)碎瓷片 防止暴沸 (3)水浴加热 (4)冷凝、回流 防止倒吸
(5)装置C中溴水褪色 CH2ClCH2Cl＋NaOHeq \(――→,\s\up7(乙醇),\s\d5(△))CH2==CHCl↑＋NaCl＋H2O(或CH2ClCH2Cl＋2NaOHeq \(――→,\s\up7(乙醇),\s\d5(△))CH≡CH↑＋2NaCl＋2H2O) CH2==CHCl＋Br2―→CH2BrCHClBr(或CH≡CH＋Br2―→CHBr==CHBr、CH≡CH＋2Br2―→CHBr2CHBr2)
解析 (1)由于装置比较多，可选取酒精灯对装置A中大试管进行加热，并将导管末端插入水中，若导气管末端有气泡出现，且移开酒精灯一会儿后，导气管口出现一段稳定的水柱，则证明整套装置不漏气。
(2)为了防止暴沸，应向装置A中加入几片碎瓷片。
(3)为了便于控制温度，提供稳定热源，100 ℃及以下温度常选水浴加热的方法。
(4)长玻璃导管起到冷凝、回流的作用，目的是提高原料的利用率，减少1,2-二氯乙烷、乙醇等的挥发。产生的气体与装置C中溴水反应或溶于溴水使装置内压强减小，可能会发生倒吸现象，因此装置B的作用是防止倒吸。
(5)CH2ClCH2Cl发生消去反应可能生成CH2===CHCl、CH≡CH或二者的混合物，它们均能与溴水反应并使其褪色，因此能证明1,2-二氯乙烷已发生消去反应的实验现象是装置C中溴水褪色。根据以上分析可知装置A、C中发生反应的化学方程式分别为CH2ClCH2Cl＋NaOHeq \(――→,\s\up7(乙醇),\s\d5(△))CH2==CHCl↑＋NaCl＋H2O(或CH2ClCH2Cl＋2NaOHeq \(――→,\s\up7(乙醇),\s\d5(△))CH≡CH↑＋2NaCl＋2H2O)、CH2==CHCl＋Br2―→CH2BrCHClBr(或CH≡CH＋Br2―→CHBr==CHBr、CH≡CH＋2Br2―→CHBr2CHBr2)。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃性质的综合考查
14．为确定某卤代烃分子中所含卤素原子的种类，可按下列步骤进行实验：
a．取少量该卤代烃液体；b.加入过量NaOH溶液；c.冷却后加入稀硝酸酸化；d.加入AgNO3溶液，观察反应现象。
回答下列问题：
(1)①步骤b的目的是____________________________________________；
②步骤c的目的是______________________________________________。
(2)若加入AgNO3溶液时产生的沉淀为淡黄色，则此卤代烃中的卤素原子是________(填元素符号)。
(3)能否向该卤代烃中直接加入AgNO3溶液以确定卤素原子的种类？________(填“能”或“不能”)，原因是____________________________________________________________。
答案 (1)①促进卤代烃水解，使卤代烃水解完全 ②中和过量的NaOH (2)Br (3)不能 卤代烃为非电解质，不能电离出卤素离子
解析 (1)①卤代烃水解生成醇和卤化物，加入过量NaOH溶液的目的是中和卤代烃水解产生的卤化物，促进卤代烃水解，使卤代烃水解完全。②反应后的溶液中有剩余的NaOH，加入稀硝酸是为了中和过量的NaOH，使溶液呈酸性，防止过量的NaOH对后续实验产生影响。
(2)若生成的沉淀为淡黄色，则该沉淀为AgBr，所以该卤代烃中的卤素原子是Br。
(3)卤代烃为非电解质，在水中不能电离出卤素离子，所以不能直接加入AgNO3溶液进行检验，应先使其发生水解反应(或消去反应)生成卤素离子后再进行检验。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃结构与性质的综合考查
15．1 ml某芳香烃A充分燃烧后可以得到8 ml CO2和4 ml H2O，F的结构简式为。该烃A在不同条件下能发生如下所示的一系列变化：
(1)A的分子式：________，A的结构简式：________________________________________。
(2)上述反应中，①是________反应，⑦是________反应(填反应类型)。
(3)写出下列物质的结构简式：
C________________，D________________，
E________________，H________________。
(4)写出D→F反应的化学方程式：______________________________________________。
答案 (1)C8H8
(2)加成 酯化(取代)
(3)
(4)＋NaOHeq \(――→,\s\up7(H2O),\s\d5(△))＋NaBr
解析 1 ml烃A完全燃烧得8 ml CO2和4 ml H2O，则A的分子式为C8H8。则A为，B为，E为，C为，D为，F为，H为。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃性质的综合考查名称
结构简式
eq \f(液态时密度,g·cm－3)
沸点/℃
氯甲烷
CH3Cl
0.916
－24
氯乙烷
CH3CH2Cl
0.898
12
1-氯丙烷
CH3CH2CH2Cl
0.890
46
1-氯丁烷
CH3CH2CH2CH2Cl
0.886
78
1-氯戊烷
CH3CH2CH2CH2CH2Cl
0.882
108
实验装置
实验现象
①中溶液分层
②中有机层厚度减小，直至消失
④中有淡黄色沉淀生成
实验解释
溴乙烷与NaOH溶液共热产生了Br－
实验装置
实验现象
反应产生的气体经水洗后，使酸性KMnO4溶液褪色
生成的气体分子中含有碳碳不饱和键
反应类型
取代反应(水解反应)
消去反应
反应条件
NaOH水溶液、加热
NaOH醇溶液、加热
键的变化
C—Br键断裂形成C—O键
C—Br键与C—H键断裂形成碳碳双键
生成物
CH3CH2OH、NaBr
CH2==CH2、NaBr、H2O
物质代号
结构简式
沸点/℃
①
CH3Cl
－24
②
CH3CH2Cl
12
③
CH3CH2CH2Cl
46
④
CH3CHClCH3
35.7
⑤
CH3CH2CH2CH2Cl
78
⑥
CH3CH2CHClCH3
68.2
⑦
(CH3)3CCl
52
选项
乙烯的制备
试剂X
试剂Y
A
CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热
H2O
KMnO4酸性溶液
B
CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热
H2O
I2的CCl4溶液
C
C2H5OH与浓硫酸加热至170 ℃
NaOH溶液
KMnO4酸性溶液
D
C2H5OH与浓硫酸加热至170 ℃
NaOH溶液
I2的CCl4溶液
[核心素养发展目标] 1.从卤代烃的官能团及其转化角度，认识卤代烃取代反应、消去反应的特点和规律，了解有机反应类型与有机化合物分子结构特点之间的关系。2.了解某些卤代烃对环境和人身健康的影响，基于绿色化学的思想，摒弃卤代烃的使用或寻找卤代烃替代品。
一、卤代烃
1．概念与分类
2．卤代烃的命名
卤代烃的命名一般用系统命名法，与烃类的命名相似。例如：
、CH2==CH—Cl、
2-氯丁烷 氯乙烯 1,2-二溴乙烷
3．物理性质
4．几种卤代烃的密度和沸点
(1)卤代烃是一类特殊的烃( )
(2)卤代烃中一定含有的元素为C、H和卤素( )
(3)卤代烃不一定是烃分子和卤素单质发生取代反应得到的( )
(4)碳原子数少于4的烃，在常温下为气体，溴乙烷中含2个碳原子，所以其在常温下也是气体( )
(5)“氟利昂”是氟氯代烷的俗称，是一类卤代烃的总称，会造成“臭氧空洞”( )
(6)卤代烃在常温下均为液态或固态，均不溶于水( )
答案 (1)× (2)× (3)√ (4)× (5)√ (6)×
二、取代反应 消去反应
1．取代反应(水解反应)
由实验可知：
(1)溴乙烷与氢氧化钠溶液共热时断裂的是C—Br，水中的羟基与碳原子形成C—O，断下的Br与水中的H结合成HBr。
(2)溴乙烷与NaOH溶液共热反应的化学方程式为CH3CH2Br＋NaOHeq \(――→,\s\up7(水),\s\d5(△))CH3CH2OH＋NaBr。
反应类型为取代反应。
2．消去反应
由实验可知：
(1)1-溴丁烷与氢氧化钠的乙醇溶液共热反应后，化学方程式为CH3CH2CH2CH2Br＋NaOHeq \(――→,\s\up7(乙醇),\s\d5(△))CH3CH2CH==CH2↑＋NaBr＋H2O。
(2)消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，而生成含不饱和键的化合物的反应。
(3)问题讨论：①实验中盛有水的试管的作用是为了除去挥发出来的乙醇， 原因是乙醇也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，干扰丁烯的检验。
②除酸性高锰酸钾溶液外还可以用溴的四氯化碳溶液来检验丁烯，此时气体还用先通入水中吗？不用，理由是乙醇与溴不反应，不会干扰丁烯的检验。
(1)CH3CH2Br是非电解质，在水中不能电离出Br－( )
(2)在溴乙烷的水解反应中NaOH作催化剂( )
(3)溴乙烷发生消去反应时，断裂C—Br和 C—H两种共价键( )
(4)在溴乙烷中滴入AgNO3溶液，立即有淡黄色沉淀生成( )
(5)溴乙烷在加热、NaOH的醇溶液作用下，可生成乙醇( )
(6)溴乙烷通常用溴与乙烷直接反应来制取( )
答案 (1)√ (2)× (3)√ (4)× (5)× (6)×
1．结合溴乙烷的结构式，分析溴乙烷消去反应的断键位置。
答案 溴乙烷分子结构式为，在强碱的醇溶液中，在a、b处断键，发生消去反应。两个碳原子间形成碳碳双键，断裂的H与Br结合生成HBr。
2．氯代烃在NaOH醇溶液中加热充分反应后，可以得到几种烯烃？
答案 两种，只要连接卤素原子的碳原子的相邻碳原子上有氢原子即可发生消去反应。若两侧均有氢原子，则两侧均能发生消去反应。两种烯烃分别为CH3CH2CH==CHCH3和CH3CH2CH2CH==CH2。
溴乙烷取代(水解)反应与消去反应的比较
三、卤代烃的化学性质及卤代烃中卤素原子的检验
1．卤代烃的化学性质
(1)取代反应(水解反应)
R—X＋NaOHeq \(――→,\s\up7(水),\s\d5(△))R—OH＋NaX。
反应机理：在卤代烃分子中，由于卤素原子的电负性比碳原子的大，使C—X的电子向卤素原子偏移，进而使碳原子带部分正电荷(δ＋)，卤素原子带部分负电荷(δ－)，这样就形成一个极性较强的共价键：Cδ＋—Xδ－。因此，卤代烃在化学反应中，C—X较易断裂，使卤素原子被其他原子或原子团所取代，生成负离子而离去。
(2)消去反应
＋NaOHeq \(――→,\s\up7(醇),\s\d5(△))＋NaX＋H2O。
2．卤代烃中卤素原子的检验
(1)实验流程
(2)实验要点
①通过水解反应或消去反应将卤素原子转化为卤素离子。
②排除其他离子对卤素离子检验的干扰，卤素原子转化为卤素离子后必须加入稀硝酸中和过量的碱。
3．制取卤代烃的方法
(1)烷烃取代法：CH4＋Cl2eq \(――→,\s\up7(光照))CH3Cl＋HCl。
(2)烯(炔)烃加成卤素：
CH2==CH2＋Br2―→CH2BrCH2Br。
(3)烯(炔)烃加成卤化氢：CH2 ==CH2＋HCleq \(――→,\s\up7(催化剂))CH3CH2Cl。
(4)芳香烃取代法：＋Br2eq \(――→,\s\up7(FeBr3))＋HBr。
特别提醒 工业上制备氯乙烷时，常用CH2==CH2 与 HCl发生加成反应制取，因为乙烯与氯化氢反应产物纯净，易分离、提纯。
4．卤代烃的用途与危害
(1)用途：制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂、合成有机化合物。
(2)危害：含氯、溴的氟代烷可对臭氧层产生破坏作用，形成臭氧空洞，危及地球上的生物。
5．卤代烯烃
卤代烯烃的某些化学性质与烯烃的相似，能发生加成反应和加成聚合反应。例如，氯乙烯能加成聚合生成聚氯乙烯，四氟乙烯加成聚合生成聚四氟乙烯。聚氯乙烯和聚四氟乙烯都是用途广泛的高分子材料。
nCF2==CF2―→CF2—CF2
四氟乙烯 聚四氟乙烯
1．下列反应：
(1)1-溴丙烷与2-溴丙烷分别和氢氧化钠醇溶液混合加热，写出所得产物的结构简式：________________________________________________________________________。
(2)1-溴丙烷与2-溴丙烷分别和氢氧化钠水溶液混合加热，写出所得产物的结构简式：________________________________________________________________________。
答案 (1)CH2==CHCH3
(2)CH3CH2CH2OH、CH3CH(OH)CH3
2．根据下图所示的反应路线及所给信息填空。
eq \x(A)eq \(――――→,\s\up7(Cl2、光照),\s\d5(①))eq \(―――→,\s\up7(NaOH), \s\d15(\a\vs4\al\c1(乙醇，△, ②)))eq \(――――→,\s\up7(Br2、CCl4),\s\d5(③))eq \x(B)eq \(――→, \s\d5(④))
(1)A的名称是______，中官能团名称是________。
(2)②的反应类型是________。
(3)反应④的化学方程式是________________________________________。
答案 (1)环己烷 碳氯键 (2)消去反应 (3)＋ 2NaOHeq \(――→,\s\up7(乙醇),\s\d5(△))＋2NaBr＋2H2O
解析 (1)由合成路线可知，反应①为光照条件下的取代反应，所以A为，名称是环己烷，的官能团为碳氯键。
(2)反应②为卤代烃发生的消去反应。
(3)反应④为发生消去反应生成1,3-环己二烯，化学方程式为＋ 2NaOHeq \(――→,\s\up7(乙醇),\s\d5(△))＋2NaBr＋2H2O。
方法规律——卤代烃消去反应的规律
(1)没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Cl。
(2)邻位碳原子上无氢原子的卤代烃不能发生消去反应。
(3)有两个邻位且不对称的碳原子上均有氢原子时，可得到不同产物。
(4)卤代烃发生消去反应可生成炔烃。
(5)巧记卤代烃取代反应和消去反应的条件和产物：
无醇(水溶液)则有醇(生成醇)，
有醇(醇溶液)则无醇(产物中没有醇)。
1．中国古代有“女娲补天”的传说，现代人因为氟氯代烷造成的臭氧层空洞也在进行着“补天”。下列关于氟氯代烷的说法错误的是( )
答案 B
解析 氟氯代烷属于卤代烃，卤代烃属于有机物，A正确；CH2ClF为CH4的二取代物，因为CH4为空间正四面体结构，4个H完全一样，所以F和Cl取代其中任意两个H完全一样，所以CH2ClF只有1种结构，B错误；氟氯代烷大多都是无色、无臭，C正确；氟氯代烷是烷烃中氢原子被F、Cl取代的产物，属于卤代烃中的卤代烷，D正确。
考点 卤代烃的结构
题点 卤代烃的组成与结构
2．(2019·天津南开中学高二课时练习)下列混合物中可用分液漏斗分离，且有机物应从分液漏斗上口倒出的是( )
A．、Br2
B．CH3Cl、H2O
C．CCl4、CHCl3
D．CH2BrCH2Br、NaBr(H2O)
答案 B
解析 、Br2互溶，不能用分液漏斗分离，故A不符合题意；CH3Cl、水不互溶，可用分液漏斗分离，CH3Cl的密度比水小，因此应从分液漏斗上口倒出，故B符合题意；CCl4、CHCl3互溶，不能用分液漏斗分离，故C不符合题意；CH2BrCH2Br、NaBr(H2O)不相溶，可用分液漏斗分离，但CH2BrCH2Br的密度比水大，因此应从分液漏斗下口流出，故D不符合题意。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃的物理性质
3．(2020·广东省高二月考)为证明溴乙烷在NaOH的乙醇溶液中加热发生消去反应，可将反应后的气体通入( )
A．溴水 B．AgNO3溶液
C．酸性KMnO4溶液 D．酸化的AgNO3溶液
答案 A
解析 溴乙烷的消去产物是乙烯和溴化钠，乙烯能与溴水发生加成反应而使溴水褪色，可以检验，A正确；利用硝酸银溶液只能说明生成物中含有溴离子，但不一定发生的是消去反应，也可能是取代反应，不能检验，B错误；乙醇易挥发，生成的乙烯中含有乙醇，由于乙醇也能被酸性高锰酸钾溶液氧化，不能用酸性高锰酸钾溶液检验乙烯，C错误；根据B中分析可知酸化的硝酸银不能说明生成物中是否有乙烯，D错误。
考点 溴代烃结构与性质的考查
题点 卤代烃性质的考查
4．(2020·江门市新会第一中学高二期中)在卤代烃R—CH2—CH2—X 中化学键如图所示：(①为 C—X ，②③为C—H，④为C—R) 则下列说法正确的是 ( )
A．发生水解反应时，被破坏的键是①和③
B．发生水解反应时，被破坏的键是①
C．发生消去反应时，被破坏的键是②和③
D．发生消去反应时，被破坏的键是①和④
答案 B
解析 发生水解反应生成醇，只断裂C—X，即断裂①；发生消去反应，断裂C—X和邻位C上的C—H，则断裂①③。
考点 卤代烃结构与性质的考查
题点 卤代烃性质的考查
5．(2019·江苏省如皋中学高一月考)为检验某卤代烃(R—X)中的X元素，有下列实验操作：①加热 ②加入AgNO3溶液 ③取少量卤代烃 ④加入稀硝酸酸化 ⑤加入NaOH溶液 ⑥冷却，正确操作的先后顺序是( )
A．③①⑤⑥②④ B．③①②⑥④⑤
C．③⑤①⑥④② D．③⑤①⑥②④
答案 C
解析 检验某卤代烃(R—X)中的X元素，应该先取少量卤代烃，卤代烃的水解应在碱性条件下，应该向卤代烃中加入氢氧化钠溶液，进行加热加快反应速率，然后冷却液体，因为银离子与氢氧根离子会反应生成沉淀，干扰卤素离子的检验，因此向溶液中加入稀硝酸使溶液酸化再加入硝酸银溶液观察是否生成沉淀和沉淀颜色，所以其操作顺序是③⑤①⑥④②，故C正确。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃中卤素原子的检验方法
6．根据下面的反应路线及所给信息，回答下列问题：
(1)标准状况下的气态烃A 11.2 L在氧气中充分燃烧可以产生88 g CO2和45 g H2O，则A的分子式是_________________________________________。
(2)B和C均为一氯代烃，它们的名称(系统命名)分别为_______________、_______________。
(3)D的结构简式为______________，D中碳原子是否都处于同一平面？__________(填“是”或“否”)。
(4)E的一个同分异构体的结构简式是_______________________________________________。
(5)①②③的反应类型依次是______________________________________________________。
(6)写出②③反应的化学方程式：___________________________________________________、
____________________________________________。
答案 (1)C4H10
(2)2-甲基-1-氯丙烷 2-甲基-2-氯丙烷(可互换)
(3) 是
(4)(答案合理即可)
(5)消去反应、加成反应、取代反应(或水解反应)
(6)②＋Br2―→
③＋2NaOHeq \(――→,\s\up7(H2O),\s\d5(△))＋2NaBr
解析 (1)88 g CO2为2 ml,45 g H2O为2.5 ml，标准状况下的气态烃A 11.2 L，即为0.5 ml，所以1分子烃A中含碳原子数为4，氢原子数为10，则化学式为C4H10。
(2)C4H10存在正丁烷和异丁烷两种，但从框图上看，A与Cl2在光照条件下发生取代反应时有两种产物，且在NaOH醇溶液作用下的产物只有一种，则A只能是异丁烷，取代后的产物为2-甲基-1-氯丙烷和2-甲基-2-氯丙烷。(3)B、C发生消去反应后生成2-甲基丙烯，在Br2的CCl4溶液中发生加成反应，生成E：，再在NaOH的水溶液中发生水解反应生成F：，从而顺利解答第(4)～(6)小题。
考点 氯代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃性质的综合考查
题组一 卤代烃的组成与结构
1．下列物质不属于卤代烃的是( )
A．CHCl3 B．CCl4
C． D．
答案 D
考点 卤代烃的结构
题点 卤代烃的组成与结构
2．(2020·银川一中期中)满足分子式为C4H8ClBr的有机物共有( )
A．10种 B．12种
C．11种 D．13种
答案 B
解析 先分析碳骨架异构，分别为C—C—C—C与2种情况，然后分别对2种碳骨架采用“定一移一”的方法分析，其中碳骨架C—C—C—C有、，共8种，碳骨架有、，共4种，故总共有12种，B项正确。
考点 同分异构体的书写
题点 卤代烃的组成与结构
3．(2020·天柱县第二中学高二期末)下列有关氟氯代烷的说法中，不正确的是( )
A．氟氯代烷化学性质稳定，有毒
B．氟氯代烷是一类含氟和氯的卤代烃
C．氟氯代烷大多无色、无臭、无毒
D．在平流层中，氟氯代烷在紫外线照射下，分解产生的氯原子可引发损耗臭氧的循环反应
答案 A
解析 氟氯代烷通常情况下化学性质稳定，但无毒，A错误；氟氯代烷是一类含氟和氯的卤代烃，B正确；氟氯代烷大多无色、无臭、无毒，C正确；在平流层中，氟氯代烷在紫外线照射下，分解产生的氯原子可引发损耗臭氧的循环反应，氯原子起了催化作用，D正确。
考点 卤代烃的结构
题点 卤代烃的组成与结构
题组二 卤代烃的性质
4．下表为部分一氯代烷的结构简式和沸点数据，下列对表中物质与数据的分析归纳，错误的是( )
A.物质①②③⑤互为同系物
B．一氯代烷同分异构体的沸点随着支链的增多而升高
C．一氯代烷的沸点随着碳原子数的增多而升高
D．物质⑤与⑦互为同分异构体
答案 B
解析 物质①②③⑤都属于饱和烷烃的一氯代物，结构相似，且分子组成上相差一个或若干个CH2原子团，故互为同系物，故A正确；由⑥⑦的数据可知，支链越多，一氯代烷的沸点越低，故B错误；由表中数据可知，随着碳原子数的增多，一氯代烷的沸点升高，故C正确；物质⑤与⑦的分子式相同，结构不同，互为同分异构体，故D正确。
考点 卤代烃的物理性质与应用
题点 卤代烃的物理性质
5．(2020·宣威市第九中学高二期中)下列卤代烃既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应生成醇的是( )
① ② ③CH3F ④ ⑤
⑥
A．①③⑤ B．②④⑥
C．③④⑤ D．①②⑥
答案 B
解析 ①与氯原子相连接的碳原子的邻位碳上没有氢原子，所以不能发生消去反应，故不符合题意；②含有溴原子，并且与溴原子相连接的碳原子的邻位碳原子上含有氢原子，可以发生消去反应和水解反应，故符合题意；③只有一个碳原子，不能发生消去反应，故不符合题意；④含有溴原子，并且与溴原子相连接的碳原子的邻位碳原子含有氢原子，可以发生消去反应和水解反应，故符合题意；⑤与溴原子相连接的碳原子的邻位碳原子没有氢原子，不能发生消去反应，故不符合题意；⑥含有溴原子，并且与溴原子相连接的碳原子的邻位碳原子含有氢原子，可以发生消去反应和水解反应，故符合题意；综上②④⑥符合题意。
考点 溴乙烷的化学性质
题点 溴乙烷的水解反应和消去反应
6．用如图所示装置检验乙烯时不需要虚线框中除杂装置的是( )
答案 B
解析 CH3CH2Br发生消去反应生成乙烯，酸性KMnO4溶液既能氧化乙烯，也能氧化乙醇，故需加水除去乙醇，否则干扰乙烯的检验，A不符合题意；CH3CH2Br发生消去反应生成乙烯，乙醇与I2的CCl4溶液不反应，乙烯与I2的CCl4溶液反应，故无需除去乙醇，B符合题意；C2H5OH发生消去反应生成乙烯，NaOH溶液吸收乙醇、SO2等杂质，防止乙醇、SO2使酸性KMnO4溶液褪色而干扰乙烯的检验，C不符合题意；C2H5OH发生消去反应生成乙烯，尽管乙醇与碘不反应，但副产物SO2与碘发生反应会干扰乙烯的检验，故用NaOH溶液吸收SO2，D不符合题意。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃性质的综合考查
7．(2020·江西省宜春九中高二月考)以2-溴丙烷为原料制取1,2-丙二醇，需要经过的反应是( )
A．加成—消去—取代 B．取代—消去—加成
C．消去—取代—加成 D．消去—加成—取代
答案 D
解析 2-溴丙烷先发生消去反应，生成丙烯，丙烯与溴单质发生加成反应生成1,2-二溴丙烷，1,2-二溴丙烷与氢氧化钠的水溶液共热发生取代反应，生成1,2-丙二醇。综上分析，先发生消去，再加成，再取代，即可以2-溴丙烷为原料制取1,2-丙二醇。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃水解反应和消去反应的规律
8．下列化合物在一定条件下，既能发生消去反应，又能发生水解反应的是( )
A．CH3Cl B．
C． D．
答案 B
解析 CH3Cl的官能团为碳氯键，在氢氧化钠水溶液和加热条件下可发生水解反应，只有1个C，不能发生消去反应，A错误；的官能团为碳溴键，在氢氧化钠水溶液和加热条件下可发生水解反应，在氢氧化钠醇溶液和加热条件下可发生消去反应，B正确；的官能团为碳氯键，在氢氧化钠水溶液和加热条件下可发生水解反应，与Cl相连的C原子的邻位C上没有H，不能发生消去反应，C错误；的官能团为碳溴键，在氢氧化钠水溶液和加热条件下可发生水解反应，与Br相连的C原子的邻位C上没有H，不可发生消去反应，D错误。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃水解反应和消去反应的规律
9．化合物X的分子式为C5H11Cl，用NaOH的醇溶液处理X，可得分子式为C5H10的两种产物Y、Z，Y、Z经催化加氢后都可得到2-甲基丁烷。若将化合物X用NaOH的水溶液处理，则所得有机产物的结构简式可能是( )
A．CH3CH2CH2CH2CH2OH
B．
C．
D．
答案 B
解析 X与NaOH的醇溶液发生反应生成Y、Z的过程中有机物的碳架结构未变；由2-甲基丁烷的结构可推知X的碳架结构为，其连接氯原子的相邻碳原子上都有氢原子且氢原子的化学环境不同。从而推知有机物X的结构简式为或，则化合物X用NaOH的水溶液处理可得到或，故选B。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃性质的综合考查
10．武兹反应是重要的有机增碳反应，可简单地表示为2R—X ＋ 2Na―→R—R ＋ 2NaX，现用CH3CH2Br和C3H7Br和Na一起反应不可能得到的产物是( )
A．CH3CH2CH2CH3 B．(CH3)2CHCH(CH3)2
C．CH3CH2CH2CH2CH3 D．(CH3CH2)2CHCH3
答案 D
解析 根据题意，用CH3CH2Br和C3H7Br和Na一起反应，相当于—CH2CH3和—CH2CH2CH3、—CH (CH3)2两两组合，共6种：
、、、、、，对照后可发现，不可能得到的产物是(CH3CH2)2CHCH3，答案选D。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃性质的综合考查
题组三 卤代烃中卤素原子的检验
11．要检验溴乙烷中的溴元素，正确的实验方法是( )
A．加入氯水振荡，观察水层是否有红棕色出现
B．滴入AgNO3溶液，再加入稀盐酸使溶液呈酸性，观察有无浅黄色沉淀生成
C．加入NaOH溶液共热，然后加入稀硝酸使溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成
D．加入NaOH溶液共热，冷却后加入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成
答案 C
解析 A、B选项所加的氯水和AgNO3溶液不能与溴乙烷反应；D选项加NaOH溶液共热，发生水解反应后溶液呈碱性，直接加AgNO3溶液会生成Ag2O沉淀而干扰实验；C选项用稀硝酸中和过量的碱，再加AgNO3溶液，如有浅黄色沉淀生成，则含有溴元素。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃中卤素原子的检验方法
12．欲证明某一卤代烃为溴代烃，甲、乙两同学设计了如下方案。甲同学：取少量卤代烃，加入NaOH的水溶液，加热，冷却后加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。乙同学：取少量卤代烃，加入NaOH的乙醇溶液，加热，冷却后，用硝酸酸化，加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。下列关于甲、乙两位同学的实验评价正确的是( )
A．甲同学的方案可行
B．乙同学的方案可行
C．甲、乙两位同学的方案都有局限性
D．甲、乙两位同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样
答案 C
解析 甲同学让卤代烃水解，在加热、冷却后没有用稀硝酸酸化，由于OH－也会与Ag＋作用生成AgOH再转化为褐色的Ag2O沉淀，会掩盖AgBr的淡黄色，不利于观察现象，所以甲同学的实验有局限性；乙同学是利用消去反应让卤代烃中的卤素原子变成离子，但是，不是所有的卤代烃都能发生消去反应，所以此法也有局限性。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃中卤素原子的检验方法
13．已知1,2-二氯乙烷在常温下为无色液体，沸点为83.5 ℃，密度为1.23 g·mL－1，难溶于水，易溶于醇、醚、丙酮等有机溶剂；乙醇的沸点为78.5 ℃。某化学课外活动小组为探究1,2-二氯乙烷的消去反应，设计了如图所示的实验装置。请回答下列问题：
(1)为了检查整套装置的气密性，某同学将导气管末端插入盛有水的烧杯中，用双手捂着装置A中大试管，但该方法并不能准确说明装置的气密性是否良好。则正确检查整套装置气密性的方法是______________________________________________________________________。
(2)向装置A中大试管里先加入1,2-二氯乙烷和NaOH的乙醇溶液，再加入________，目的是________，并向装置C中试管里加入适量稀溴水。
(3)为了使反应在75 ℃左右进行，常用的方法是_____________________________________。
(4)与装置A中大试管相连接的长玻璃导管的作用是________，装置B的作用是________。
(5)能证明1,2-二氯乙烷已发生消去反应的实验现象是________________________，装置A、C中发生反应的化学方程式分别为_________________________________________________；
_______________________________________________________________________________。
答案 (1)将导气管末端插入盛有水的烧杯中，用酒精灯微热装置A中大试管，若导气管末端有气泡出现，且移开酒精灯一会儿后，导气管口出现一段稳定的水柱，则证明整套装置不漏气(其他合理加热方式也可) (2)碎瓷片 防止暴沸 (3)水浴加热 (4)冷凝、回流 防止倒吸
(5)装置C中溴水褪色 CH2ClCH2Cl＋NaOHeq \(――→,\s\up7(乙醇),\s\d5(△))CH2==CHCl↑＋NaCl＋H2O(或CH2ClCH2Cl＋2NaOHeq \(――→,\s\up7(乙醇),\s\d5(△))CH≡CH↑＋2NaCl＋2H2O) CH2==CHCl＋Br2―→CH2BrCHClBr(或CH≡CH＋Br2―→CHBr==CHBr、CH≡CH＋2Br2―→CHBr2CHBr2)
解析 (1)由于装置比较多，可选取酒精灯对装置A中大试管进行加热，并将导管末端插入水中，若导气管末端有气泡出现，且移开酒精灯一会儿后，导气管口出现一段稳定的水柱，则证明整套装置不漏气。
(2)为了防止暴沸，应向装置A中加入几片碎瓷片。
(3)为了便于控制温度，提供稳定热源，100 ℃及以下温度常选水浴加热的方法。
(4)长玻璃导管起到冷凝、回流的作用，目的是提高原料的利用率，减少1,2-二氯乙烷、乙醇等的挥发。产生的气体与装置C中溴水反应或溶于溴水使装置内压强减小，可能会发生倒吸现象，因此装置B的作用是防止倒吸。
(5)CH2ClCH2Cl发生消去反应可能生成CH2===CHCl、CH≡CH或二者的混合物，它们均能与溴水反应并使其褪色，因此能证明1,2-二氯乙烷已发生消去反应的实验现象是装置C中溴水褪色。根据以上分析可知装置A、C中发生反应的化学方程式分别为CH2ClCH2Cl＋NaOHeq \(――→,\s\up7(乙醇),\s\d5(△))CH2==CHCl↑＋NaCl＋H2O(或CH2ClCH2Cl＋2NaOHeq \(――→,\s\up7(乙醇),\s\d5(△))CH≡CH↑＋2NaCl＋2H2O)、CH2==CHCl＋Br2―→CH2BrCHClBr(或CH≡CH＋Br2―→CHBr==CHBr、CH≡CH＋2Br2―→CHBr2CHBr2)。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃性质的综合考查
14．为确定某卤代烃分子中所含卤素原子的种类，可按下列步骤进行实验：
a．取少量该卤代烃液体；b.加入过量NaOH溶液；c.冷却后加入稀硝酸酸化；d.加入AgNO3溶液，观察反应现象。
回答下列问题：
(1)①步骤b的目的是____________________________________________；
②步骤c的目的是______________________________________________。
(2)若加入AgNO3溶液时产生的沉淀为淡黄色，则此卤代烃中的卤素原子是________(填元素符号)。
(3)能否向该卤代烃中直接加入AgNO3溶液以确定卤素原子的种类？________(填“能”或“不能”)，原因是____________________________________________________________。
答案 (1)①促进卤代烃水解，使卤代烃水解完全 ②中和过量的NaOH (2)Br (3)不能 卤代烃为非电解质，不能电离出卤素离子
解析 (1)①卤代烃水解生成醇和卤化物，加入过量NaOH溶液的目的是中和卤代烃水解产生的卤化物，促进卤代烃水解，使卤代烃水解完全。②反应后的溶液中有剩余的NaOH，加入稀硝酸是为了中和过量的NaOH，使溶液呈酸性，防止过量的NaOH对后续实验产生影响。
(2)若生成的沉淀为淡黄色，则该沉淀为AgBr，所以该卤代烃中的卤素原子是Br。
(3)卤代烃为非电解质，在水中不能电离出卤素离子，所以不能直接加入AgNO3溶液进行检验，应先使其发生水解反应(或消去反应)生成卤素离子后再进行检验。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃结构与性质的综合考查
15．1 ml某芳香烃A充分燃烧后可以得到8 ml CO2和4 ml H2O，F的结构简式为。该烃A在不同条件下能发生如下所示的一系列变化：
(1)A的分子式：________，A的结构简式：________________________________________。
(2)上述反应中，①是________反应，⑦是________反应(填反应类型)。
(3)写出下列物质的结构简式：
C________________，D________________，
E________________，H________________。
(4)写出D→F反应的化学方程式：______________________________________________。
答案 (1)C8H8
(2)加成 酯化(取代)
(3)
(4)＋NaOHeq \(――→,\s\up7(H2O),\s\d5(△))＋NaBr
解析 1 ml烃A完全燃烧得8 ml CO2和4 ml H2O，则A的分子式为C8H8。则A为，B为，E为，C为，D为，F为，H为。
考点 卤代烃结构与性质的综合考查
题点 卤代烃性质的综合考查名称
结构简式
eq \f(液态时密度,g·cm－3)
沸点/℃
氯甲烷
CH3Cl
0.916
－24
氯乙烷
CH3CH2Cl
0.898
12
1-氯丙烷
CH3CH2CH2Cl
0.890
46
1-氯丁烷
CH3CH2CH2CH2Cl
0.886
78
1-氯戊烷
CH3CH2CH2CH2CH2Cl
0.882
108
实验装置
实验现象
①中溶液分层
②中有机层厚度减小，直至消失
④中有淡黄色沉淀生成
实验解释
溴乙烷与NaOH溶液共热产生了Br－
实验装置
实验现象
反应产生的气体经水洗后，使酸性KMnO4溶液褪色
生成的气体分子中含有碳碳不饱和键
反应类型
取代反应(水解反应)
消去反应
反应条件
NaOH水溶液、加热
NaOH醇溶液、加热
键的变化
C—Br键断裂形成C—O键
C—Br键与C—H键断裂形成碳碳双键
生成物
CH3CH2OH、NaBr
CH2==CH2、NaBr、H2O
物质代号
结构简式
沸点/℃
①
CH3Cl
－24
②
CH3CH2Cl
12
③
CH3CH2CH2Cl
46
④
CH3CHClCH3
35.7
⑤
CH3CH2CH2CH2Cl
78
⑥
CH3CH2CHClCH3
68.2
⑦
(CH3)3CCl
52
选项
乙烯的制备
试剂X
试剂Y
A
CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热
H2O
KMnO4酸性溶液
B
CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热
H2O
I2的CCl4溶液
C
C2H5OH与浓硫酸加热至170 ℃
NaOH溶液
KMnO4酸性溶液
D
C2H5OH与浓硫酸加热至170 ℃
NaOH溶液
I2的CCl4溶液
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