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高考化学（人教）一轮复习全程构想-考点滚动练（四） Word版含解析
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这是一份高考化学（人教）一轮复习全程构想-考点滚动练（四） Word版含解析，共10页。试卷主要包含了选择题，非选择题等内容，欢迎下载使用。
考点滚动练(四)
(第七章、第八章)
一、选择题
1．(2017·哈尔滨模拟)下列说法正确的是( )
A．由反应SiO2＋4HF===SiF4↑＋2H2O，可知SiO2是碱性氧化物
B．由酸性溶液中MnO可以氧化Cl－，可知酸性溶液中MnO也能氧化Br－
C．由反应CuSO4＋H2S===CuS↓＋H2SO4，可知酸性H2S>H2SO4
D．由常温下金属钠、铝可溶于NaOH溶液，可知金属镁也能溶于NaOH溶液
解析：SiO2是酸性氧化物，SiO2＋4HF===SiF4↑＋2H2O体现了SiO2的特性，A项错误；还原性：Cl－
2．(2017·兰州期末)一定温度下，在三个体积均为2 L的恒容密闭容器中发生反应：CO2(g)＋H2S(g) COS(g)＋H2O(g)。
容器
温度/K
起始物质的量/mol
平衡物质的量/mol
平衡常数
CO2
H2S
H2O
Ⅰ
607
0.1
0.15
0.05
Ⅱ
607
0.2
0.3
－
－
Ⅲ
627
0.1
0.15
－
6×10－3
下列说法正确的是( )
A．该反应为吸热反应
B．607 K时，该反应的平衡常数为0.50
C．容器Ⅱ达到平衡时，容器中COS的物质的量浓度为0.025 mol·L－1
D．容器Ⅲ达到平衡时，再充入少量氦气，平衡将向正反应方向移动
解析：由数据Ⅰ可计算出此温度下的平衡常数
CO2(g)＋H2S(g) COS(g)＋H2O(g)
c(始)/(mol·L－1) 0.05 0.075 0 0
c(变)/(mol·L－1) 0.025 0.025 0.025 0.025
c(平)/(mol·L－1) 0.025 0.05 0.025 0.025
K＝＝0.5，B项正确；对比Ⅰ、Ⅲ可知随温度升高，平衡常数减小，平衡向逆反应方向移动，说是逆反应是吸热反应，正反应放热，A项错误；Ⅱ相对于Ⅰ，成比例的增加投料量，相当于加压，由于题给反应是气体体积不变的反应，所以平衡不移动，c(COS)Ⅱ＝2c(COS)Ⅰ＝0.05 mol·L－1，C项错误；容器Ⅲ平衡时，再充入少量氦气，容器体积不变，各成分浓度不变，平衡不移动，D项错误。
答案：B
3．(2017·丹东期末)如图所示，图Ⅰ是恒压密闭容器，图Ⅱ是恒容密闭容器，当其他条件相同时，在Ⅰ、Ⅱ中分别加入2 mol X和2 mol Y，开始时容器的体积均为V L，发生如下反应并达到平衡状态(提示：物质X、Y的状态均未知，物质Z的状态为气态)：2X(？)＋Y(？) aZ(g)此时Ⅰ中X、Y、Z的物质的量之比为1∶3∶2。下列判断正确的是( )
A．物质Z的化学计量数a＝2
B．若Ⅱ中气体的密度如图Ⅲ所示，则X、Y中只有一种为气态
C．若X、Y均为气态，则在平衡时X的转化率：Ⅱ>Ⅰ
D．若X为固态、Y为气态，则Ⅰ、Ⅱ中从开始到平衡所需的时间：Ⅰ>Ⅱ
解析：设达到平衡时Y反应的物质的量为x，则：
2X(？)＋Y(？) aZ(g)
起始量： 2 2 0
转化量： 2x x ax
平衡量： 2－2x 2－x ax
由(2－2x)∶(2－x)∶ax＝1∶3∶2可得x＝0.8，a＝1，A错误；如X、Y都是气体，则混合气体的密度不变，如图所示，体积不变，气体的密度增大，则应有固体或液体参加反应生成气体，则X、Y中只有一种为气态，B正确；若X、Y均为气态，反应Ⅰ体系的压强大于反应Ⅱ体系的压强，反应Ⅰ可看成是在Ⅱ的基础上增大压强，平衡向正反应方向移动，则转化率Ⅰ>Ⅱ，C错误；若X为固态、Y为气态，则反应前后气体的物质的量相等，压强不变，图Ⅱ压强等于图Ⅰ压强，则Ⅰ、Ⅱ中从开始到平衡所需的时间：Ⅰ＝Ⅱ，D错误。
答案：B
4．(2017·北京调研)N2O5是一种新型硝化剂，在一定温下可发生以下反应：2N2O5(g) 4NO2(g)＋O2(g) ΔH>0。一定温度时，向密闭容器中通入N2O5，部分实验数据见下表：
时间/s
0
500
1 000
1 500
c(N2O5)/mol·L－1
0.50
0.35
0.25
0.25
下列说法中错误的是( )
A．500 s时O2的浓度为0.075 mol/L
B．平衡后，升高温度，正反应速率先增大后减小
C．平衡后，要使平衡常数增大，改变的条件是升高温度
D．1 000 s时将容器的体积缩小一半，重新达到平衡时0.25 mol/L
答案：D
5．(2017·营口质检)已知反应：CO(g)＋3H2(g) CH4(g)＋H2O(g)。起始以物质的量之比为1∶1充入反应物，不同压强条件下，H2的平衡转化率随温度的变化情况如图所示(M、N点标记为▲)。下列有关说法正确的是( )
A．上述反应的ΔH<0
B．N点时的反应速率一定比M点快
C．降低温度，H2的转化率可达到100%
D．工业用此法制取甲烷应采用更高的压强
解析：由图像可知，其他条件相同时，温度升高，H2的转化率降低，平衡逆向移动，说明正反应放热，ΔH<0，A正确；N点的温度比M点低，但压强又高于M点，无法判断哪一点的反应速率快，B错误；降低温度，H2的转化率会增大，但可逆反应的反应物转化率不会达到100%，C错误；控制合适的温度和压强，既能保证反应速率较快，也能保证H2有较高的转化率，采用更高的压强要提高对设备的要求，增加经济成本，D错误。
答案：A
6．(2017·营口模拟)将固体NH4I置于密闭容器中，在一定温度下发生下列反应：
①NH4I(s) NH3(g)＋HI(g) ②2HI(g) H2(g)＋I2(g)
达到平衡时，c(H2)＝0.5 mol·L－1，c(HI)＝4 mol·L－1，下列说法正确的是( )
A．平衡时，c(NH3)＝6 mol·L－1
B．反应起始时固体NH4I是5 mol
C．平衡时HI的分解率为20%
D．若改变反应起始固体NH4I的量，保持其他条件不变，平衡时各气体浓度也发生改变
解析：平衡时c(HI)＝4 mol·L－1，HI分解生成的H2的浓度为0.5 mol·L－1，HI的分解浓度为2×0.5 mol·L－1＝1 mol·L－1，则：NH4I分解生成的HI的浓度为4 mol·L－1＋1 mol·L－1＝5 mol·L－1，所以NH4I分解生成的NH3的浓度为5 mol·L－1，A错误；NH4I的转化率不能确定、容器的体积不确定，无法计算NH4I的起始物质的量，B错误；HI的分解浓度为1 mol·L－1，NH4I分解生成的HI的浓度为5 mol·L－1，则HI的分解率为×100%＝20%，C正确；NH4I为固体，改变其用量，反应①的平衡不移动，平衡时各组分的浓度不变，D错误。
答案：C
7．(2017·济南一模)已知：在700 ℃的恒温、恒容密闭容器中发生反应3CH4(g)＋2N2(g) 3C(s)＋4NH3(g)，若CH4与N2在不同投料比时CH4的平衡转化率如图所示，下列说法正确的是( )
A．n(CH4)/n(N2)越大，CH4的转化率越高
B．a点对应的平衡常数比c点的大
C．b点对应的NH3的体积分数为26%
D．不改变投料比，增加n(N2)时，NH3体积分数增大
解析：由图像看出，CH4的转化率随的增大而降低，A错误；a、b两点的温度相同，平衡常数只与温度有关，则平衡常数不变，B错误；b点甲烷转化率为22%，＝0.75，则设甲烷为3 mol，氮气为4 mol，
3CH4(g)＋2N2(g) 3C(s)＋4NH3(g) ΔH>0
开始/mol 3 4 0
转化/mol 0.66 0.44 0.88
平衡/mol 2.34 3.56 0.88
则NH3的体积分数约为×100%＝13%，C错误；不改变投料比，增加n(N2)时，必然增加甲烷，平衡正向移动，氨气体积分数增加，D正确。
答案：D
8．(2017·石家庄二模)有4种混合溶液，分别由下列等体积的0.1 mol·L－1的两种溶液混合而成：①CH3COONa与HCl；②CH3COONa与NaOH；③CH3COONa与NaCl；④CH3COONa与NaHCO3。下列各项排序中正确的是( )
A．pH：②>③>④>①
B．c(CH3COOH)：①>④>③>②
C．c(CH3COO－)：②>④>③>①
D．溶液中c(H＋)：①>③>②>④
解析：④中还存在能水解的HCO，故④的碱性强于③，A错误，由于④中两种阴离子水解相互抑制，故水解生成的醋酸分子比③中的少，B错；④中CH3COO－浓度比③中的大，②中CH3COO－的水解受到NaOH的强烈抑制，使得溶液中CH3COO－的浓度最大，①中两种溶液混合后恰好反应生成醋酸，醋酸为弱电解质，故其电离程度较小，溶液中CH3COO－的浓度最小，C正确；②的溶液碱性最强，即②中c(H＋)最小，D错误。
答案：C
9．(2017·长春质检)一定条件下，下列说法正确的是( )
A．向氨水中加入氯化铵固体，会使溶液的pH减小
B．常温时，向CaCO3的饱和溶液中加入Na2CO3固体，则CaCO3的溶度积常数增大
C．常温时，把pH＝1的醋酸溶液稀释10倍后，其pH大于2
D．稀释Na2CO3溶液，溶液中c(OH－)增大
解析：向氨水中加入氯化铵固体，铵根离子浓度增大，一水合氨的电离平衡逆向移动，氢氧根离子减小，溶液的pH减小，A项正确；溶度积常数随温度变化而变化，温度不变，溶度积常数不变，B项错误；醋酸是弱酸，部分电离，加水稀释促进醋酸电离，故稀释10倍后pH小于2，C项错误；稀释碳酸钠溶液，虽然促进了碳酸钠的水解，氢氧根离子的物质的量增大，但溶液的体积增大更多，所以溶液中c(OH－)减小，D项错误。
答案：A
10．(2017·大连二模)下列各溶液中，粒子的物质的量浓度关系表述正确的是( )
A．(NH4)2SO4溶液中：c(SO)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
B．NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋2c(CO)
C．氨水中，c(OH－)＝c(NH)
D．NH4Cl溶液中：c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
解析：A项，根据(NH4)2SO4的组成和水解是微弱的，溶液中应有c(NH)>c(SO)>c(H＋)>c(OH－)；B项，根据物料守恒可知：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)；C项，氨水中的电荷守恒式为c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，故c(OH－)>c(NH)；D项中等式为物料守恒式，正确。
答案：D
11．(2017·泰安市一模)下列说法正确的是( )
A．反应A(g) 2B(g) ΔH，若正反应的活化能为Ea kJ·mol－1，逆反应的活化能为Eb kJ·mol－1，则ΔH＝－(Ea－Eb)kJ·mol－1
B．某温度下，氯化钠在水中的溶解度是20 g，则该温度下的饱和氯化钠溶液溶质的质量分数为20%
C．将浓度为0.1 mol·L－1 HF溶液加水不断稀释过程中，电离平衡常数Ka(HF)保持不变，始终保持增大
D．将0.2 mol·L－1的CH3COOH溶液与0.1 mol·L－1的NaOH溶液等体积混合后，溶液中有关粒子的浓度满足下列关系：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)
解析：可逆反应的反应热等于正反应的活化能减去逆反应的活化能，即ΔH＝(Ea－Eb)kJ·mol－1，A错误；若某温度下氯化钠在水中的溶解度是20 g，则该温度下的饱和氯化钠溶液溶质的质量分数为×100%＝17%，B错误；弱电解质溶液加水不断稀释过程中，温度不变，电离平衡常数Ka(HF)保持不变，当无限稀释时c(H＋)可认为是常数，而c(F－)却不断减小，故不断减小，C错误；0.2 mol·L－1的CH3COOH溶液与0.1 mol·L－1的NaOH溶液等体积混合后，溶液中CH3COOH和CH3COONa的浓度相等，根据电荷守恒有：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，根据物料守恒有：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，两式联立消去c(Na＋)，即得2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)，D正确。
答案：D
12．(2017·烟台一模)已知常温下Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5×10－13，下列有关说法错误的是( )
A．在饱和AgCl、AgBr的混合溶液中：＝360
B．向AgCl悬浊液中滴加浓NaBr溶液会产生淡黄色沉淀
C．AgCl在水中溶解度及Ksp均比在NaCl溶液中的大
D．欲用1 L NaCl溶液将0.01 mol·L－1 AgBr转化为AgCl，则c(NaCl)≥3.61 mol/L
解析：在饱和AgCl、AgBr的混合溶液中c(Ag＋)相同，溶液中又同时存在两种关系式：c(Ag＋)·c(Br－)＝Ksp(AgBr)和c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，故有c(Cl－)∶c(Br－)＝Ksp(AgCl)∶Ksp(AgBr)＝360，A项正确；由于Ksp(AgBr)
13．(2017·菏泽一模)以硫铁矿为原料生产硫酸所得的酸性废水中砷元素含量极高，为控制砷的排放，采用化学沉降法处理含砷废水，相关数据如下表，若混合溶液中Ca2＋、Al3＋、Fe3＋的浓度均为1.0×10－4 mol·L－1，c(AsO)最大的是( )
难溶物
Ksp
Ca3(AsO4)2
6.8×10－19
AlAsO4
1.6×10－16
FeAsO4
5.7×10－21
A.5.7×10－16 mol·L－1
B．8.2×10－3 mol·L－1
C．1.6×10－12 mol·L－1
D．5.7×10－17 mol·L－1
解析：若混合溶液中Ca2＋、Al3＋、Fe3＋的浓度均为1.0×10－4 mol·L－1，依据表中难溶物的Ksp大小可知，反应过程中Fe3＋先形成沉淀，依据Ksp(FeAsO4)＝c(Fe3＋)·c(AsO)＝5.7×10－21可得，c(AsO)＝＝5.7×10－17 mol·L－1。
答案：D
14．(2017·威海二模)常温下，向10 mL 0.1 mol·L－1的HR溶液中逐滴滴入0.1 mol·L－1的NH4·H2O溶液，所得溶液pH及导电性变化如图。下列分析不正确的是( )
A．a～b点导电能力增强，说明HR为弱酸
B．b点溶液pH＝5，此时酸碱恰好中和
C．c点溶液存在c(NH)>c(R－)、c(OH－)>c(H＋)
D．b～c任意点溶液均有c(H＋)·c(OH－)＝KW＝1.0×10－14
解析：由图可知：a～b点导电能力增强，说明反应后溶液中离子浓度增大，也证明HR在溶液中部分电离，为弱酸，A正确；b点时HR溶液和NH3·H2O溶液恰好完全中和，溶质为NH4R，溶液pH不等于5，而是等于7，此时NH和R－的水解程度相同，溶液呈中性，B错误；c点时溶液的溶质为等浓度的NH3·H2O和NH4R，c点溶液的pH>7，混合溶液呈碱性，则c(OH－)>c(H＋)，结合电荷守恒可知：c(NH)>c(R－)，C正确；常温下水的离子积为KW＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－14，b～c任意点溶液的温度不变，则水的离子积不变，D正确。
答案：B
二、非选择题
15．(2017·银川模拟)硒鼓回收料含硒约97%，其余为约3%的碲和微量的氯。从该回收料中回收硒的工艺流程如下图所示(已知煅烧过程中，回收料中的硒、碲被氧化成SeO2和TeO2)：
部分物质的物理性质如下表：
物质
熔点
沸点
溶解度
SeO2
340 ℃(315 ℃升华)
684 ℃
易溶于水和乙醇
TeO2
733 ℃(450 ℃升华)
1 260 ℃
易溶于水，不溶于乙醇
回答下列问题：
(1)Se与S是同族元素，比S多1个电子层，Se在元素周期表的位置为________；H2Se的热稳定性比H2S的热稳定性________(填“强”或“弱”)。
(2)乙醇浸取后过滤所得滤渣的主要成分是________。蒸发除去溶剂后，所得固体中仍含有少量TeO2杂质，除杂时适宜采用的方法是________。
(3)SeO2易溶于水得到H2SeO3溶液，向溶液中通入HI气体后，再加入淀粉溶液，溶液变蓝色，同时生成Se沉淀，写出反应的化学方程式________________。
(4)已知H2SeO3的电离常数K1＝3.5×10－3、K2＝5.0×10－8，回答下列问题：
①Na2SeO3溶液呈________性，原因是(用离子方程式表示)________________________；
②在Na2SeO3溶液中，下列关系式正确的是________：
A．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(SeO)＋c(HSeO)＋c(OH－)
B．2c(Na＋)＝c(SeO)＋c(HSeO)＋c(H2SeO3)
C．c(Na＋)＝2c(SeO)＋2c(HSeO)＋2c(H2SeO3)
D．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSeO)＋c(H2SeO3)
解析：(1)S在周期表中的位置为第三周期ⅥA族，Se与S是同族元素，比S多1个电子层，可知Se在元素周期表的位置为第四周期ⅥA族；非金属性：S>Se，所以热稳定性：H2S>H2Se。(2)从回收料中回收硒的工艺流程图可知煅烧后的混合气冷却后得到的固体是SeO2和TeO2，又根据提供的信息，SeO2易溶于乙醇而TeO2不溶于乙醇，所以乙醇浸取后所得滤渣的主要成分是TeO2，滤液为SeO2的乙醇溶液，蒸发除去乙醇后，所得SeO2固体中含有的少量TeO2可通过控制温度采用升华的方法除去。(3)加入淀粉溶液，溶液变蓝色，可知有I2生成，则可写出H2SeO3与HI反应的化学方程式H2SeO3＋4HI===Se↓＋2I2＋3H2O。(4)①由电离常数可知H2SeO3为弱酸，则Na2SeO3溶液由于水解而显碱性，水解离子方程式为SeO＋H2OHSeO＋OH－。②考查电荷守恒，正确的为c(Na＋)＋c(H＋)===2c(SeO)＋c(HSeO)＋c(OH－)，A项错误；考查物料守恒，正确的为c(Na＋)===2c(SeO)＋2c(HSeO)＋2c(H2SeO3)，故B项不正确，C项正确；考查质子守恒，正确的为c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSeO)＋2c(H2SeO3)，D项错误。
答案：(1)第四周期ⅥA族 弱 (2)TeO2 升华 (3)H2SeO3＋4HI===Se↓＋2I2＋3H2O (4)①碱 SeO＋H2OHSeO＋OH－ ②C
16．(2017·沈阳模考)研究含氮污染物的治理是环保的一项重要工作。合理应用和处理氮的化合物，在生产生活中有重要意义。
Ⅰ.污染物SO2、NOx经O3预处理后用CaSO3悬浊液吸收，可减少尾气中SO2、NOx的含量。T ℃时，O3氧化烟气中SO2、NOx的主要反应的热化学方程式为：
NO(g)＋O3(g) NO2(g)＋O2(g) ΔH＝－200.9 kJ·mol－1
2NO(g)＋O2(g) 2NO2(g) ΔH＝－116.2 kJ·mol－1
SO2(g)＋O3(g) SO3(g)＋O2(g) ΔH＝－241.6 kJ·mol－1
(1)T ℃时，反应3NO(g)＋O3(g) 3NO2(g)的ΔH＝________kJ·mol－1。
(2)T ℃时，将0.6 mol NO和0.2 mol O3气体充入到2 L固定容积的恒温密闭容器中，NO的浓度随反应时间的变化如图1所示。
①T ℃时，反应3NO(g)＋O3(g) 3NO2(g)的平衡常数K＝________。
②不能说明反应达到平衡状态的是________。
A．气体颜色不再改变
B．气体的平均摩尔质量不再改变
C．气体的密度不再改变
D．单位时间内生成O3和NO2物质的量之比为1∶3
Ⅱ.NO2的二聚体N2O4是火箭中常用氧化剂。完成下列问题：
(3)如图2所示，A是由导热材料制成的密闭容器，B是一耐化学腐蚀且易于传热的透明气囊。关闭K2，将1 mol NO2通过K1、K3分别充入真空A、B中，反应起始时，A、B的体积相同均为a L(忽略导管中的气体体积)。
①若容器A中达到平衡所需时间t s，达到平衡后容器内压强为起始压强的0.8倍，则平均化学反应速率v(NO2)＝________。
②若打开K2，平衡后B容器的体积缩至0.4a L，则打开K2之前，气球B体积为________L。
③若平衡后在A容器中再充入0.5 mol N2O4，则重新达到平衡后，平衡混合气中NO2的体积分数________(填“变大”“变小”或“不变”)。
解析：(1)目标反应可由反应①＋②获得，ΔH＝－200.9 kJ·mol－1－116.2 kJ·mol－1＝－317.1 kJ·mol－1。(2)平衡时c(NO)＝0.1 mol·L－1，
3NO(g)＋O3(g) 3NO2(g)
c(始)/(mol·L－1) 0.3 0.1 0
c(变)/(mol·L－1) 0.2 0.2
c(平)/(mol·L－1) 0.1 0.2
K＝＝240。
(2)气体颜色不变，说明c(NO2)不变，说明达到平衡，A可以；＝，平均摩尔质量不变，说明气体的物质的量不变，到达平衡(若没有到达平衡，只要移动，气体物质的量一定会变化)，B可以；该反应是均为气体参加的反应，气体的总质量不变，容器体积不变，密度不变，C不可以；单位时间内生成氧气，表示逆反应速率，生成NO2表示正反应速率，两者之比等于化学计量数比，到达平衡，D可以。
Ⅱ.(3)①恒容容器中，压强之比等于物质的量之比。
2NO2N2O4
n(始)/mol 1 0
n(变)/mol x 0.5x
n(平)/mol 1－x 0.5x
＝＝＝0.8，x＝0.4 mol，v(NO2)＝＝ mol·L－1·s－1。
②打开K2后，保持恒压，总体积为1.4a，说明保持恒压的B容器的体积为0.7a。③成比例增加投料量，相当于加压，平衡向正反应方向移动，NO2的体积分数减小。
答案：(1)－317.1
(2)①240(或240 L·mol－1) ②C
(3)① mol·L－1·s－1 ②0.7a ③变小
17．(2017·廊坊期末)甲醇是重要的化工原料，又可做为燃料。利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂的作用下合成甲醇，发生的主反应如下：
Ⅰ.CO(g)＋2H2(g) CH3OH(g) ΔH1
Ⅱ.CO2(g)＋3H2(g) CH3OH(g)＋H2O(g) ΔH2＝－58 kJ/mol
Ⅲ.CO2(g)＋H2(g) CO(g)＋H2O(g) ΔH3
回答下列问题：
(1)物质的标准生成热是常用的化学热力学数据，可以用来计算化学反应热。即化学反应热：ΔH＝生成物标准生成热总和－反应物标准生成热总和。
已知四种物质的标准生成热如下表：
物质
CO
CO2
H2
CH3OH(g)
标准生成热(kJ/mol)
－110.52
－393.51
0
－201.25
A.计算ΔH1＝________kJ/mol B．ΔH3________0(填“＝”、“<”或“>”)
(2)由甲醇在一定条件下制备甲醚。一定温度下，在三个体积均为1.0 L的恒容密闭容器中发生反应：2CH3OH(g) CH3OCH3(g)＋H2O(g)。实验数据见下表：
容器编号
温度(℃)
起始物质的量(mol)
平衡物质的量(mol)
CH3OH(g)
CH3OCH3(g)
H2O(g)
CH3OCH3(g)
H2O(g)
a
387
0.20
0
0
0.080
0.080
b
387
0.40
0
0
c
207
0.20
0
0
0.090
0.090
下列说法正确的是________。
A．该反应的正反应为放热反应
B．达到平衡时，容器a中的CH3OH体积分数比容器b中的小
C．容器a中反应达到平衡所需时间比容器c中的长
D．若起始时向容器a中充入CH3OH 0.15 mol、CH3OCH3 0.15 mol和H2O 0.10 mol，则反应将向正反应方向进行
(3)合成气的组成n(H2)/n(CO＋CO2)＝2.60时，体系中的CO平衡转化率(α)与温度和压强的关系如图所示。
①α(CO)值随温度升高而________(填“增大”或“减小”)，其原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②图中p1、p2、p3的大小关系为________，其判断理由是________________________________________________________________________。
(4)甲醇可以制成燃料电池，与合成气制成燃料电池相比优点是________；若以硫酸作为电解质其负极反应为________________________________________________________________________。
解析：(1)利用标准生成热可计算反应的焓变ΔH1＝(－201.25)－(－110.52)－2×0]kJ/mol＝－90.73 kJ/mol；利用盖斯定律Ⅱ－Ⅰ即可得到Ⅲ，所以ΔH3＝ΔH2－ΔH1＝－58 kJ/mol－(－90.73 kJ/mol)＝32.73 kJ/mol>0。(2)容器a、c中CH3OH的物质的量相同，而容器a的温度比容器c高，平衡时CH3OCH3的物质的量：a
(3)①减小 升高温度时，反应Ⅰ为放热反应，平衡向左移动，使得体系中CO的量增大；反应Ⅲ为吸热反应，平衡向右移动，CO产生的量也增大：总结果，随温度升高，使CO的转化率降低
②p3>p2>p1 相同温度下，由于反应Ⅰ为气体分子数减小的反应，加压有利于提升CO的转化率；而反应Ⅲ为气体分子数不变的反应，产生CO的量不受压强影响；故增大压强，CO的转化率升高
(4)装置简单，减小了电池的体积 CH3OH－6e－＋H2O===CO2＋6H＋
考点滚动练(四)
(第七章、第八章)
一、选择题
1．(2017·哈尔滨模拟)下列说法正确的是( )
A．由反应SiO2＋4HF===SiF4↑＋2H2O，可知SiO2是碱性氧化物
B．由酸性溶液中MnO可以氧化Cl－，可知酸性溶液中MnO也能氧化Br－
C．由反应CuSO4＋H2S===CuS↓＋H2SO4，可知酸性H2S>H2SO4
D．由常温下金属钠、铝可溶于NaOH溶液，可知金属镁也能溶于NaOH溶液
解析：SiO2是酸性氧化物，SiO2＋4HF===SiF4↑＋2H2O体现了SiO2的特性，A项错误；还原性：Cl－
2．(2017·兰州期末)一定温度下，在三个体积均为2 L的恒容密闭容器中发生反应：CO2(g)＋H2S(g) COS(g)＋H2O(g)。
容器
温度/K
起始物质的量/mol
平衡物质的量/mol
平衡常数
CO2
H2S
H2O
Ⅰ
607
0.1
0.15
0.05
Ⅱ
607
0.2
0.3
－
－
Ⅲ
627
0.1
0.15
－
6×10－3
下列说法正确的是( )
A．该反应为吸热反应
B．607 K时，该反应的平衡常数为0.50
C．容器Ⅱ达到平衡时，容器中COS的物质的量浓度为0.025 mol·L－1
D．容器Ⅲ达到平衡时，再充入少量氦气，平衡将向正反应方向移动
解析：由数据Ⅰ可计算出此温度下的平衡常数
CO2(g)＋H2S(g) COS(g)＋H2O(g)
c(始)/(mol·L－1) 0.05 0.075 0 0
c(变)/(mol·L－1) 0.025 0.025 0.025 0.025
c(平)/(mol·L－1) 0.025 0.05 0.025 0.025
K＝＝0.5，B项正确；对比Ⅰ、Ⅲ可知随温度升高，平衡常数减小，平衡向逆反应方向移动，说是逆反应是吸热反应，正反应放热，A项错误；Ⅱ相对于Ⅰ，成比例的增加投料量，相当于加压，由于题给反应是气体体积不变的反应，所以平衡不移动，c(COS)Ⅱ＝2c(COS)Ⅰ＝0.05 mol·L－1，C项错误；容器Ⅲ平衡时，再充入少量氦气，容器体积不变，各成分浓度不变，平衡不移动，D项错误。
答案：B
3．(2017·丹东期末)如图所示，图Ⅰ是恒压密闭容器，图Ⅱ是恒容密闭容器，当其他条件相同时，在Ⅰ、Ⅱ中分别加入2 mol X和2 mol Y，开始时容器的体积均为V L，发生如下反应并达到平衡状态(提示：物质X、Y的状态均未知，物质Z的状态为气态)：2X(？)＋Y(？) aZ(g)此时Ⅰ中X、Y、Z的物质的量之比为1∶3∶2。下列判断正确的是( )
A．物质Z的化学计量数a＝2
B．若Ⅱ中气体的密度如图Ⅲ所示，则X、Y中只有一种为气态
C．若X、Y均为气态，则在平衡时X的转化率：Ⅱ>Ⅰ
D．若X为固态、Y为气态，则Ⅰ、Ⅱ中从开始到平衡所需的时间：Ⅰ>Ⅱ
解析：设达到平衡时Y反应的物质的量为x，则：
2X(？)＋Y(？) aZ(g)
起始量： 2 2 0
转化量： 2x x ax
平衡量： 2－2x 2－x ax
由(2－2x)∶(2－x)∶ax＝1∶3∶2可得x＝0.8，a＝1，A错误；如X、Y都是气体，则混合气体的密度不变，如图所示，体积不变，气体的密度增大，则应有固体或液体参加反应生成气体，则X、Y中只有一种为气态，B正确；若X、Y均为气态，反应Ⅰ体系的压强大于反应Ⅱ体系的压强，反应Ⅰ可看成是在Ⅱ的基础上增大压强，平衡向正反应方向移动，则转化率Ⅰ>Ⅱ，C错误；若X为固态、Y为气态，则反应前后气体的物质的量相等，压强不变，图Ⅱ压强等于图Ⅰ压强，则Ⅰ、Ⅱ中从开始到平衡所需的时间：Ⅰ＝Ⅱ，D错误。
答案：B
4．(2017·北京调研)N2O5是一种新型硝化剂，在一定温下可发生以下反应：2N2O5(g) 4NO2(g)＋O2(g) ΔH>0。一定温度时，向密闭容器中通入N2O5，部分实验数据见下表：
时间/s
0
500
1 000
1 500
c(N2O5)/mol·L－1
0.50
0.35
0.25
0.25
下列说法中错误的是( )
A．500 s时O2的浓度为0.075 mol/L
B．平衡后，升高温度，正反应速率先增大后减小
C．平衡后，要使平衡常数增大，改变的条件是升高温度
D．1 000 s时将容器的体积缩小一半，重新达到平衡时0.25 mol/L
答案：D
5．(2017·营口质检)已知反应：CO(g)＋3H2(g) CH4(g)＋H2O(g)。起始以物质的量之比为1∶1充入反应物，不同压强条件下，H2的平衡转化率随温度的变化情况如图所示(M、N点标记为▲)。下列有关说法正确的是( )
A．上述反应的ΔH<0
B．N点时的反应速率一定比M点快
C．降低温度，H2的转化率可达到100%
D．工业用此法制取甲烷应采用更高的压强
解析：由图像可知，其他条件相同时，温度升高，H2的转化率降低，平衡逆向移动，说明正反应放热，ΔH<0，A正确；N点的温度比M点低，但压强又高于M点，无法判断哪一点的反应速率快，B错误；降低温度，H2的转化率会增大，但可逆反应的反应物转化率不会达到100%，C错误；控制合适的温度和压强，既能保证反应速率较快，也能保证H2有较高的转化率，采用更高的压强要提高对设备的要求，增加经济成本，D错误。
答案：A
6．(2017·营口模拟)将固体NH4I置于密闭容器中，在一定温度下发生下列反应：
①NH4I(s) NH3(g)＋HI(g) ②2HI(g) H2(g)＋I2(g)
达到平衡时，c(H2)＝0.5 mol·L－1，c(HI)＝4 mol·L－1，下列说法正确的是( )
A．平衡时，c(NH3)＝6 mol·L－1
B．反应起始时固体NH4I是5 mol
C．平衡时HI的分解率为20%
D．若改变反应起始固体NH4I的量，保持其他条件不变，平衡时各气体浓度也发生改变
解析：平衡时c(HI)＝4 mol·L－1，HI分解生成的H2的浓度为0.5 mol·L－1，HI的分解浓度为2×0.5 mol·L－1＝1 mol·L－1，则：NH4I分解生成的HI的浓度为4 mol·L－1＋1 mol·L－1＝5 mol·L－1，所以NH4I分解生成的NH3的浓度为5 mol·L－1，A错误；NH4I的转化率不能确定、容器的体积不确定，无法计算NH4I的起始物质的量，B错误；HI的分解浓度为1 mol·L－1，NH4I分解生成的HI的浓度为5 mol·L－1，则HI的分解率为×100%＝20%，C正确；NH4I为固体，改变其用量，反应①的平衡不移动，平衡时各组分的浓度不变，D错误。
答案：C
7．(2017·济南一模)已知：在700 ℃的恒温、恒容密闭容器中发生反应3CH4(g)＋2N2(g) 3C(s)＋4NH3(g)，若CH4与N2在不同投料比时CH4的平衡转化率如图所示，下列说法正确的是( )
A．n(CH4)/n(N2)越大，CH4的转化率越高
B．a点对应的平衡常数比c点的大
C．b点对应的NH3的体积分数为26%
D．不改变投料比，增加n(N2)时，NH3体积分数增大
解析：由图像看出，CH4的转化率随的增大而降低，A错误；a、b两点的温度相同，平衡常数只与温度有关，则平衡常数不变，B错误；b点甲烷转化率为22%，＝0.75，则设甲烷为3 mol，氮气为4 mol，
3CH4(g)＋2N2(g) 3C(s)＋4NH3(g) ΔH>0
开始/mol 3 4 0
转化/mol 0.66 0.44 0.88
平衡/mol 2.34 3.56 0.88
则NH3的体积分数约为×100%＝13%，C错误；不改变投料比，增加n(N2)时，必然增加甲烷，平衡正向移动，氨气体积分数增加，D正确。
答案：D
8．(2017·石家庄二模)有4种混合溶液，分别由下列等体积的0.1 mol·L－1的两种溶液混合而成：①CH3COONa与HCl；②CH3COONa与NaOH；③CH3COONa与NaCl；④CH3COONa与NaHCO3。下列各项排序中正确的是( )
A．pH：②>③>④>①
B．c(CH3COOH)：①>④>③>②
C．c(CH3COO－)：②>④>③>①
D．溶液中c(H＋)：①>③>②>④
解析：④中还存在能水解的HCO，故④的碱性强于③，A错误，由于④中两种阴离子水解相互抑制，故水解生成的醋酸分子比③中的少，B错；④中CH3COO－浓度比③中的大，②中CH3COO－的水解受到NaOH的强烈抑制，使得溶液中CH3COO－的浓度最大，①中两种溶液混合后恰好反应生成醋酸，醋酸为弱电解质，故其电离程度较小，溶液中CH3COO－的浓度最小，C正确；②的溶液碱性最强，即②中c(H＋)最小，D错误。
答案：C
9．(2017·长春质检)一定条件下，下列说法正确的是( )
A．向氨水中加入氯化铵固体，会使溶液的pH减小
B．常温时，向CaCO3的饱和溶液中加入Na2CO3固体，则CaCO3的溶度积常数增大
C．常温时，把pH＝1的醋酸溶液稀释10倍后，其pH大于2
D．稀释Na2CO3溶液，溶液中c(OH－)增大
解析：向氨水中加入氯化铵固体，铵根离子浓度增大，一水合氨的电离平衡逆向移动，氢氧根离子减小，溶液的pH减小，A项正确；溶度积常数随温度变化而变化，温度不变，溶度积常数不变，B项错误；醋酸是弱酸，部分电离，加水稀释促进醋酸电离，故稀释10倍后pH小于2，C项错误；稀释碳酸钠溶液，虽然促进了碳酸钠的水解，氢氧根离子的物质的量增大，但溶液的体积增大更多，所以溶液中c(OH－)减小，D项错误。
答案：A
10．(2017·大连二模)下列各溶液中，粒子的物质的量浓度关系表述正确的是( )
A．(NH4)2SO4溶液中：c(SO)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
B．NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋2c(CO)
C．氨水中，c(OH－)＝c(NH)
D．NH4Cl溶液中：c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
解析：A项，根据(NH4)2SO4的组成和水解是微弱的，溶液中应有c(NH)>c(SO)>c(H＋)>c(OH－)；B项，根据物料守恒可知：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)；C项，氨水中的电荷守恒式为c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，故c(OH－)>c(NH)；D项中等式为物料守恒式，正确。
答案：D
11．(2017·泰安市一模)下列说法正确的是( )
A．反应A(g) 2B(g) ΔH，若正反应的活化能为Ea kJ·mol－1，逆反应的活化能为Eb kJ·mol－1，则ΔH＝－(Ea－Eb)kJ·mol－1
B．某温度下，氯化钠在水中的溶解度是20 g，则该温度下的饱和氯化钠溶液溶质的质量分数为20%
C．将浓度为0.1 mol·L－1 HF溶液加水不断稀释过程中，电离平衡常数Ka(HF)保持不变，始终保持增大
D．将0.2 mol·L－1的CH3COOH溶液与0.1 mol·L－1的NaOH溶液等体积混合后，溶液中有关粒子的浓度满足下列关系：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)
解析：可逆反应的反应热等于正反应的活化能减去逆反应的活化能，即ΔH＝(Ea－Eb)kJ·mol－1，A错误；若某温度下氯化钠在水中的溶解度是20 g，则该温度下的饱和氯化钠溶液溶质的质量分数为×100%＝17%，B错误；弱电解质溶液加水不断稀释过程中，温度不变，电离平衡常数Ka(HF)保持不变，当无限稀释时c(H＋)可认为是常数，而c(F－)却不断减小，故不断减小，C错误；0.2 mol·L－1的CH3COOH溶液与0.1 mol·L－1的NaOH溶液等体积混合后，溶液中CH3COOH和CH3COONa的浓度相等，根据电荷守恒有：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，根据物料守恒有：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，两式联立消去c(Na＋)，即得2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)，D正确。
答案：D
12．(2017·烟台一模)已知常温下Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5×10－13，下列有关说法错误的是( )
A．在饱和AgCl、AgBr的混合溶液中：＝360
B．向AgCl悬浊液中滴加浓NaBr溶液会产生淡黄色沉淀
C．AgCl在水中溶解度及Ksp均比在NaCl溶液中的大
D．欲用1 L NaCl溶液将0.01 mol·L－1 AgBr转化为AgCl，则c(NaCl)≥3.61 mol/L
解析：在饱和AgCl、AgBr的混合溶液中c(Ag＋)相同，溶液中又同时存在两种关系式：c(Ag＋)·c(Br－)＝Ksp(AgBr)和c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，故有c(Cl－)∶c(Br－)＝Ksp(AgCl)∶Ksp(AgBr)＝360，A项正确；由于Ksp(AgBr)
13．(2017·菏泽一模)以硫铁矿为原料生产硫酸所得的酸性废水中砷元素含量极高，为控制砷的排放，采用化学沉降法处理含砷废水，相关数据如下表，若混合溶液中Ca2＋、Al3＋、Fe3＋的浓度均为1.0×10－4 mol·L－1，c(AsO)最大的是( )
难溶物
Ksp
Ca3(AsO4)2
6.8×10－19
AlAsO4
1.6×10－16
FeAsO4
5.7×10－21
A.5.7×10－16 mol·L－1
B．8.2×10－3 mol·L－1
C．1.6×10－12 mol·L－1
D．5.7×10－17 mol·L－1
解析：若混合溶液中Ca2＋、Al3＋、Fe3＋的浓度均为1.0×10－4 mol·L－1，依据表中难溶物的Ksp大小可知，反应过程中Fe3＋先形成沉淀，依据Ksp(FeAsO4)＝c(Fe3＋)·c(AsO)＝5.7×10－21可得，c(AsO)＝＝5.7×10－17 mol·L－1。
答案：D
14．(2017·威海二模)常温下，向10 mL 0.1 mol·L－1的HR溶液中逐滴滴入0.1 mol·L－1的NH4·H2O溶液，所得溶液pH及导电性变化如图。下列分析不正确的是( )
A．a～b点导电能力增强，说明HR为弱酸
B．b点溶液pH＝5，此时酸碱恰好中和
C．c点溶液存在c(NH)>c(R－)、c(OH－)>c(H＋)
D．b～c任意点溶液均有c(H＋)·c(OH－)＝KW＝1.0×10－14
解析：由图可知：a～b点导电能力增强，说明反应后溶液中离子浓度增大，也证明HR在溶液中部分电离，为弱酸，A正确；b点时HR溶液和NH3·H2O溶液恰好完全中和，溶质为NH4R，溶液pH不等于5，而是等于7，此时NH和R－的水解程度相同，溶液呈中性，B错误；c点时溶液的溶质为等浓度的NH3·H2O和NH4R，c点溶液的pH>7，混合溶液呈碱性，则c(OH－)>c(H＋)，结合电荷守恒可知：c(NH)>c(R－)，C正确；常温下水的离子积为KW＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－14，b～c任意点溶液的温度不变，则水的离子积不变，D正确。
答案：B
二、非选择题
15．(2017·银川模拟)硒鼓回收料含硒约97%，其余为约3%的碲和微量的氯。从该回收料中回收硒的工艺流程如下图所示(已知煅烧过程中，回收料中的硒、碲被氧化成SeO2和TeO2)：
部分物质的物理性质如下表：
物质
熔点
沸点
溶解度
SeO2
340 ℃(315 ℃升华)
684 ℃
易溶于水和乙醇
TeO2
733 ℃(450 ℃升华)
1 260 ℃
易溶于水，不溶于乙醇
回答下列问题：
(1)Se与S是同族元素，比S多1个电子层，Se在元素周期表的位置为________；H2Se的热稳定性比H2S的热稳定性________(填“强”或“弱”)。
(2)乙醇浸取后过滤所得滤渣的主要成分是________。蒸发除去溶剂后，所得固体中仍含有少量TeO2杂质，除杂时适宜采用的方法是________。
(3)SeO2易溶于水得到H2SeO3溶液，向溶液中通入HI气体后，再加入淀粉溶液，溶液变蓝色，同时生成Se沉淀，写出反应的化学方程式________________。
(4)已知H2SeO3的电离常数K1＝3.5×10－3、K2＝5.0×10－8，回答下列问题：
①Na2SeO3溶液呈________性，原因是(用离子方程式表示)________________________；
②在Na2SeO3溶液中，下列关系式正确的是________：
A．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(SeO)＋c(HSeO)＋c(OH－)
B．2c(Na＋)＝c(SeO)＋c(HSeO)＋c(H2SeO3)
C．c(Na＋)＝2c(SeO)＋2c(HSeO)＋2c(H2SeO3)
D．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSeO)＋c(H2SeO3)
解析：(1)S在周期表中的位置为第三周期ⅥA族，Se与S是同族元素，比S多1个电子层，可知Se在元素周期表的位置为第四周期ⅥA族；非金属性：S>Se，所以热稳定性：H2S>H2Se。(2)从回收料中回收硒的工艺流程图可知煅烧后的混合气冷却后得到的固体是SeO2和TeO2，又根据提供的信息，SeO2易溶于乙醇而TeO2不溶于乙醇，所以乙醇浸取后所得滤渣的主要成分是TeO2，滤液为SeO2的乙醇溶液，蒸发除去乙醇后，所得SeO2固体中含有的少量TeO2可通过控制温度采用升华的方法除去。(3)加入淀粉溶液，溶液变蓝色，可知有I2生成，则可写出H2SeO3与HI反应的化学方程式H2SeO3＋4HI===Se↓＋2I2＋3H2O。(4)①由电离常数可知H2SeO3为弱酸，则Na2SeO3溶液由于水解而显碱性，水解离子方程式为SeO＋H2OHSeO＋OH－。②考查电荷守恒，正确的为c(Na＋)＋c(H＋)===2c(SeO)＋c(HSeO)＋c(OH－)，A项错误；考查物料守恒，正确的为c(Na＋)===2c(SeO)＋2c(HSeO)＋2c(H2SeO3)，故B项不正确，C项正确；考查质子守恒，正确的为c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSeO)＋2c(H2SeO3)，D项错误。
答案：(1)第四周期ⅥA族 弱 (2)TeO2 升华 (3)H2SeO3＋4HI===Se↓＋2I2＋3H2O (4)①碱 SeO＋H2OHSeO＋OH－ ②C
16．(2017·沈阳模考)研究含氮污染物的治理是环保的一项重要工作。合理应用和处理氮的化合物，在生产生活中有重要意义。
Ⅰ.污染物SO2、NOx经O3预处理后用CaSO3悬浊液吸收，可减少尾气中SO2、NOx的含量。T ℃时，O3氧化烟气中SO2、NOx的主要反应的热化学方程式为：
NO(g)＋O3(g) NO2(g)＋O2(g) ΔH＝－200.9 kJ·mol－1
2NO(g)＋O2(g) 2NO2(g) ΔH＝－116.2 kJ·mol－1
SO2(g)＋O3(g) SO3(g)＋O2(g) ΔH＝－241.6 kJ·mol－1
(1)T ℃时，反应3NO(g)＋O3(g) 3NO2(g)的ΔH＝________kJ·mol－1。
(2)T ℃时，将0.6 mol NO和0.2 mol O3气体充入到2 L固定容积的恒温密闭容器中，NO的浓度随反应时间的变化如图1所示。
①T ℃时，反应3NO(g)＋O3(g) 3NO2(g)的平衡常数K＝________。
②不能说明反应达到平衡状态的是________。
A．气体颜色不再改变
B．气体的平均摩尔质量不再改变
C．气体的密度不再改变
D．单位时间内生成O3和NO2物质的量之比为1∶3
Ⅱ.NO2的二聚体N2O4是火箭中常用氧化剂。完成下列问题：
(3)如图2所示，A是由导热材料制成的密闭容器，B是一耐化学腐蚀且易于传热的透明气囊。关闭K2，将1 mol NO2通过K1、K3分别充入真空A、B中，反应起始时，A、B的体积相同均为a L(忽略导管中的气体体积)。
①若容器A中达到平衡所需时间t s，达到平衡后容器内压强为起始压强的0.8倍，则平均化学反应速率v(NO2)＝________。
②若打开K2，平衡后B容器的体积缩至0.4a L，则打开K2之前，气球B体积为________L。
③若平衡后在A容器中再充入0.5 mol N2O4，则重新达到平衡后，平衡混合气中NO2的体积分数________(填“变大”“变小”或“不变”)。
解析：(1)目标反应可由反应①＋②获得，ΔH＝－200.9 kJ·mol－1－116.2 kJ·mol－1＝－317.1 kJ·mol－1。(2)平衡时c(NO)＝0.1 mol·L－1，
3NO(g)＋O3(g) 3NO2(g)
c(始)/(mol·L－1) 0.3 0.1 0
c(变)/(mol·L－1) 0.2 0.2
c(平)/(mol·L－1) 0.1 0.2
K＝＝240。
(2)气体颜色不变，说明c(NO2)不变，说明达到平衡，A可以；＝，平均摩尔质量不变，说明气体的物质的量不变，到达平衡(若没有到达平衡，只要移动，气体物质的量一定会变化)，B可以；该反应是均为气体参加的反应，气体的总质量不变，容器体积不变，密度不变，C不可以；单位时间内生成氧气，表示逆反应速率，生成NO2表示正反应速率，两者之比等于化学计量数比，到达平衡，D可以。
Ⅱ.(3)①恒容容器中，压强之比等于物质的量之比。
2NO2N2O4
n(始)/mol 1 0
n(变)/mol x 0.5x
n(平)/mol 1－x 0.5x
＝＝＝0.8，x＝0.4 mol，v(NO2)＝＝ mol·L－1·s－1。
②打开K2后，保持恒压，总体积为1.4a，说明保持恒压的B容器的体积为0.7a。③成比例增加投料量，相当于加压，平衡向正反应方向移动，NO2的体积分数减小。
答案：(1)－317.1
(2)①240(或240 L·mol－1) ②C
(3)① mol·L－1·s－1 ②0.7a ③变小
17．(2017·廊坊期末)甲醇是重要的化工原料，又可做为燃料。利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂的作用下合成甲醇，发生的主反应如下：
Ⅰ.CO(g)＋2H2(g) CH3OH(g) ΔH1
Ⅱ.CO2(g)＋3H2(g) CH3OH(g)＋H2O(g) ΔH2＝－58 kJ/mol
Ⅲ.CO2(g)＋H2(g) CO(g)＋H2O(g) ΔH3
回答下列问题：
(1)物质的标准生成热是常用的化学热力学数据，可以用来计算化学反应热。即化学反应热：ΔH＝生成物标准生成热总和－反应物标准生成热总和。
已知四种物质的标准生成热如下表：
物质
CO
CO2
H2
CH3OH(g)
标准生成热(kJ/mol)
－110.52
－393.51
0
－201.25
A.计算ΔH1＝________kJ/mol B．ΔH3________0(填“＝”、“<”或“>”)
(2)由甲醇在一定条件下制备甲醚。一定温度下，在三个体积均为1.0 L的恒容密闭容器中发生反应：2CH3OH(g) CH3OCH3(g)＋H2O(g)。实验数据见下表：
容器编号
温度(℃)
起始物质的量(mol)
平衡物质的量(mol)
CH3OH(g)
CH3OCH3(g)
H2O(g)
CH3OCH3(g)
H2O(g)
a
387
0.20
0
0
0.080
0.080
b
387
0.40
0
0
c
207
0.20
0
0
0.090
0.090
下列说法正确的是________。
A．该反应的正反应为放热反应
B．达到平衡时，容器a中的CH3OH体积分数比容器b中的小
C．容器a中反应达到平衡所需时间比容器c中的长
D．若起始时向容器a中充入CH3OH 0.15 mol、CH3OCH3 0.15 mol和H2O 0.10 mol，则反应将向正反应方向进行
(3)合成气的组成n(H2)/n(CO＋CO2)＝2.60时，体系中的CO平衡转化率(α)与温度和压强的关系如图所示。
①α(CO)值随温度升高而________(填“增大”或“减小”)，其原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②图中p1、p2、p3的大小关系为________，其判断理由是________________________________________________________________________。
(4)甲醇可以制成燃料电池，与合成气制成燃料电池相比优点是________；若以硫酸作为电解质其负极反应为________________________________________________________________________。
解析：(1)利用标准生成热可计算反应的焓变ΔH1＝(－201.25)－(－110.52)－2×0]kJ/mol＝－90.73 kJ/mol；利用盖斯定律Ⅱ－Ⅰ即可得到Ⅲ，所以ΔH3＝ΔH2－ΔH1＝－58 kJ/mol－(－90.73 kJ/mol)＝32.73 kJ/mol>0。(2)容器a、c中CH3OH的物质的量相同，而容器a的温度比容器c高，平衡时CH3OCH3的物质的量：a
(3)①减小 升高温度时，反应Ⅰ为放热反应，平衡向左移动，使得体系中CO的量增大；反应Ⅲ为吸热反应，平衡向右移动，CO产生的量也增大：总结果，随温度升高，使CO的转化率降低
②p3>p2>p1 相同温度下，由于反应Ⅰ为气体分子数减小的反应，加压有利于提升CO的转化率；而反应Ⅲ为气体分子数不变的反应，产生CO的量不受压强影响；故增大压强，CO的转化率升高
(4)装置简单，减小了电池的体积 CH3OH－6e－＋H2O===CO2＋6H＋
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