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2020届高考化学二轮复习题型特训（精编30题）——水溶液中的离子平衡【 答案+解析】
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这是一份2020届高考化学二轮复习题型特训（精编30题）——水溶液中的离子平衡【 答案+解析】，共26页。
二轮复习题型特训：
水溶液中的离子平衡
【精编30题 答案+解析】
1．常温下，向1 L 0.1 mol·L－1NH4Cl溶液中，不断加入固体NaOH后，NH与NH3·H2O的变化趋势如图所示(不考虑体积变化和氨的挥发)。下列说法不正确的是( )
A．M点溶液中水的电离程度比原溶液小
B．在M点时，n(OH－)－n(H＋)＝(a－0.05) mol
C．随着NaOH的加入，不断增大
D．当n(NaOH)＝0.1 mol时，c(Na＋)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
解析：选C。M点溶液为NH4Cl、NH3·H2O、NaCl的混合溶液，NH的水解促进水的电离，NH3·H2O的电离抑制水的电离，且M点NH的浓度小于原溶液中NH的浓度，故M点溶液中水的电离程度比原溶液小，A项正确；在M点时，根据电荷守恒有：n(OH－)＋n(Cl－)＝n(H＋)＋n(Na＋)＋n(NH)，则n(OH－)－n(H＋)＝n(Na＋)＋n(NH)－n(Cl－)＝(a＋0.05－0.1)mol＝(a－0.05) mol，B项正确；NH的水解常数Kh＝，则＝，随 NaOH加入，Kh不变，c(NH3·H2O)不断增大，则不断减小，C项错误；当n(NaOH)＝0.1 mol时，得到等物质的量的NaCl和NH3·H2O的混合溶液，则c(Na＋)＝c(Cl－)，结合物料守恒式：c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)知，D项正确。
2.常温下，0.1 mol·L－1的H2C2O4溶液中H2C2O4、HC2O、C2O三者所占物质的量分数(分布系数)随pH变化的关系如图所示。下列表述不正确的是( )
A．HC2OH＋＋C2O K＝1×10－4.3
B．将等物质的量的NaHC2O4、Na2C2O4溶于水中，所得溶液pH恰好为4.3
C．常温下HF的Ka＝1×10－3.45，将少量H2C2O4溶液加入到足量NaF溶液中，发生的反应为H2C2O4＋F－===HF＋HC2O
D．在0.1 mol·L－1NaHC2O4溶液中，各离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(HC2O)>c(H＋)>c(C2O)>c(OH－)
解析：选B。由题图可知，常温下，pH＝4.3时，溶液中c(HC2O)＝c(C2O)＝0.1 mol·L－1×0.5＝0.05 mol·L－1，则HC2OH＋＋C2O K＝＝1×10－4.3，A项正确；将等物质的量的NaHC2O4、Na2C2O4溶于水中，结合题图知，Ka(H2C2O4)＝1×10－1.3，Ka(HC2O)＝1×10－4.3，Kh(C2O)＝1×10－9.7，Kh(HC2O)＝1×10－12.7，HC2O的电离程度大于HC2O和C2O的水解程度，故溶液中c(C2O)>c(HC2O)，根据题图知，此时溶液的pH大于4.3，B项错误；根据电离常数大小知，酸性：H2C2O4>HF>HC2O，故将少量H2C2O4溶液加入到足量NaF溶液中反应生成NaHC2O4和HF，C项正确；NaHC2O4溶液中还存在水的电离，故各离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(HC2O)>c(H＋)>c(C2O)>c(OH－)，D项正确。
3.已知NaHSO3溶液显酸性，NaHCO3溶液显碱性，现有浓度均为0.1 mol/L的NaHSO3和NaHCO3两种溶液，两种溶液中各粒子的物质的量浓度存在下列关系(R表示S元素或C元素)中正确的一组是( )
A．c(Na＋)>c(HRO)>c(H＋)>c(RO)>c(OH－)
B．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HRO)＋c(RO)＋c(OH－)
C．c(H＋)＋c(H2RO3)＝c(RO)＋c(OH－)
D．c(Na＋)＝c(HRO)＋c(H2RO3)＋2c(RO)
答案 C
解析 NaHCO3溶液显碱性，说明HCO的水解程度大于电离程度，离子浓度大小为c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO)，A错误；根据电荷守恒得，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HRO)＋2c(RO)＋c(OH－)，B错误；根据质子守恒得(可联合电荷守恒和物料守恒得到)，c(H＋)＋c(H2RO3)＝c(OH－)＋c(RO)，C正确；根据物料守恒得c(Na＋)＝c(RO)＋c(HRO)＋c(H2RO3)，D错误。
4.常温下，向20 mL某浓度的硫酸中滴入0.1 mol·L－1氨水，溶液中水电离出的氢离子浓度随加入氨水的体积变化如图所示。下列分析正确的是( )
A．该硫酸的浓度为1 mol·L－1
B．b点所示溶液中：c(NH)＝2c(SO)
C．V＝40
D．c点所示溶液中：c(H＋)－c(OH－)＝c(NH3·H2O)
解析：选D。A项，a点c水(H＋)＝10－13 mol·L－1，硫酸中c(H＋)＝0.1 mol·L－1，c(H2SO4)＝0.05 mol·L－1，A项错误；B项，根据电荷守恒，c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)，b点时溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH－)，所以c(NH)<2c(SO)，B项错误；C项，(NH4)2SO4发生水解促进水的电离，因此c点表示硫酸与氨水恰好反应，根据硫酸的体积和氨水的物质的量浓度可计算出V＝20，C项错误；D项，c点表示(NH4)2SO4溶液，根据质子守恒式c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，D项正确。
5.已知常温下，氨水中NH3·H2O的电离平衡常数：Kb≈1×10－5，向1 L 0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中，不断加入固体NaOH后，NH与NH3·H2O的变化趋势如图所示(溶液体积和温度的变化、氨的挥发均忽略不计)，下列说法正确的是( )
A．NH4Cl的电离方程式为NH4ClCl－＋NH
B．M点时，pH≈9
C．a＝0.05
D．当n(NaOH)＝0.05 mol时，溶液中有：c(Cl－)>c(Na＋)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
解析：选B。A.NH4Cl在溶液中完全电离，正确的电离方程式为NH4Cl===Cl－＋NH，A项错误；B.根据图像可知，M点c(NH3·H2O)＝c(NH)，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝≈1×10－5，则c(OH－)＝1×10－5 mol/L，c(H＋)＝ mol/L＝1×10－9 mol/L，溶液的pH＝9，B项正确；C.若a＝0.05，NH4Cl和NaOH反应后溶液中溶质为等物质的量的NH3·H2O和NH4Cl、NaCl，NH3·H2O的电离程度大于NH4Cl水解程度，导致溶液中c(NH)>c(NH3·H2O)，要使混合溶液中c(NH)＝c(NH3·H2O)，则混合溶液中c(NH3·H2O)c(NH)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)，D项错误。
6.常温下，向50 mL溶有0.1 mol Cl2的氯水中滴加2 mol·L－1的NaOH溶液，得到溶液pH随所加NaOH溶液体积的变化图像如图所示。下列说法正确的是( )
A．若a点pH＝4，且c(Cl－)＝m·c(ClO－)，则Ka(HClO)＝
B．若x＝100，b点对应溶液中：c(OH－)>c(H＋)，可用pH试纸测定其pH
C．若y＝200，c点对应溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝2c(Cl－)＋c(HClO)
D．b～c段，随NaOH溶液的滴入，逐渐增大
解析：选C。pH＝4时，c(H＋)＝10－4mol·L－1，设c(ClO－)＝a mol·L－1，则c(Cl－)＝ma mol·L－1，根据得失电子守恒知c(HClO)＝(ma－a)mol·L－1，故Ka(HClO)＝＝＝，A项错误；Cl2与NaOH反应生成的NaClO具有漂白性，故不能用pH试纸测定反应后溶液的pH，B项错误；y＝200时，NaOH过量，Cl2全部参与反应，生成等物质的量的NaClO和NaCl，ClO－部分水解：ClO－＋H2OHClO＋OH－，故c点对应溶液中：c(Cl－)＝c(ClO－)＋c(HClO)①，根据电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(ClO－)②，根据物料守恒有：c(Na＋)＝2[c(ClO－)＋c(Cl－)＋c(HClO)]③，联立①②③可得c(OH－)－c(H＋)＝2c(Cl－)＋c(HClO)，C项正确；b～c段，随着NaOH溶液的滴入，c(HClO)逐渐减小，c(ClO－)逐渐增大，故逐渐减小，D项错误。
7.已知电导率越大导电能力越强。常温下用0.10 mol·L-1NaOH溶液分别滴定10mL浓度均为0.10 mol·L-1的盐酸和醋酸溶液，测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。下列说法正确的是
A．曲线①代表滴定盐酸的曲线
B．滴定醋酸的过程应该选择甲基橙作为指示剂
C．a、b、c三点溶液中水的电离程度：c>a>b
D．b点溶液中：c(OH-)>c(H+)+c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
【答案】D
【解析】醋酸是弱酸、盐酸是强酸。同浓度的盐酸、醋酸溶液，盐酸的导电能力强，所以曲线①代表醋酸、曲线②代表盐酸，故A错误；氢氧化钠滴定醋酸，终点时溶液呈碱性，所以应该用酚酞作为指示剂，故B错误；a点表示醋酸钠溶液、c点表示氯化钠溶液、b点表示氢氧化钠与醋酸钠的混合液， b点水电离受到氢氧化钠的抑制，a点水电离受到醋酸钠的促进，c点氯化钠对水电离无影响，所以a、b、c三点溶液中水的电离程度：a>c>b，故C错误；b点表示等浓度的氢氧化钠与醋酸钠的混合液，根据电荷守恒c(Na+)+ c(H+)= c(OH-)+c(CH3COO-)；根据物料守恒c(Na+)= 2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)；所以c(OH-)=c(H+)+c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)，故c(OH-)>c(H+)+c(CH3COO-)+c(CH3COOH)，D正确。
8.已知25 ℃时CH3COOH的电离常数K＝1.6×10－5。该温度下向20 mL 0.01 mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。下列分析不正确的是( )
A．a点溶液中c(H＋)为4.0×10－4 mol·L－1
B．c点溶液中的离子浓度大小顺序为c(CH3COO－)＝c(K＋)>c(H＋)＝c(OH－)
C．c点对应KOH溶液的体积V＝20 mL
D．a、b、c三点中水的电离程度最大的是c点
解析：选C。由CH3COOHCH3COO－＋H＋
c0/(mol·L－1)： 0.01 0 0
c平/(mol·L－1)： 0.01－x x x
K＝≈＝1.6×10－5，故c(H＋)＝x＝＝4.0×10－4mol·L－1，A项正确；c点溶液呈中性，故c(K＋)＝c(CH3COO－)>c(H＋)＝c(OH－)，此时V若等于20 mL恰好生成CH3COOK，pH应大于7，故pH等于7时V应小于20 mL，B项正确、C项错误；a、b点是酸过量，抑制水的电离，c点时是少量的醋酸与醋酸钾的混合物，水的电离程度比a和b点的大，D项正确。
9.T ℃时，在20.00 mL 0.10 mol·L－1CH3COOH溶液中滴入0.10 mol·L－1NaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．T ℃时，CH3COOH的电离平衡常数Ka＝1.0×10－3
B．M点对应的NaOH溶液的体积为20.00 mL
C．N点与Q点所示溶液中水的电离程度：N>Q
D．N点所示溶液中c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
解析：选C。由题图可知，T ℃时0.10 mol·L－1CH3COOH溶液的pH＝3，则c(H＋)＝1.0×10－3mol·L－1，CH3COOH的电离平衡常数Ka＝＝＝1.0×10－5，A项错误；若加入NaOH溶液的体积为20.00 mL，则得到CH3COONa溶液，此时溶液呈碱性，M点所示溶液呈中性，故M点对应的NaOH溶液的体积小于20.00 mL，B项错误；N点与Q点所示溶液均呈碱性，Q点溶液碱性比N点强，对水的电离的抑制程度更大，故水的电离程度：N>Q，C项正确；N点所示溶液为CH3COONa溶液，溶液呈碱性，溶液中离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，D项错误。
10.下列说法正确的是( )
①难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等②难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动③向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液，则SO沉淀完全，溶液中只含Ba2＋、Na＋和Cl－，不含SO④Ksp小的物质其溶解能力一定比Ksp大的物质的溶解能力小⑤为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀⑥洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好
A．①②③ B．①②③④⑤⑥ C．⑤ D．①⑤⑥
解析：①难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，不同离子溶解(或沉淀)的速率不一定相等，这与其化学计量数有关；②难溶电解质是固体，其浓度可视为常数，增加它的量对平衡无影响；③生成BaSO4沉淀后的溶液中仍然存在Ba2＋和SO，因为有BaSO4的沉淀溶解平衡存在；④同类型物质的Ksp越小，溶解能力越小，不同类型的物质则不能直接比较；⑤稀H2SO4可以抑制BaSO4的溶解；⑥洗涤沉淀一般2～3次即可，次数过多会使沉淀量减小，产生误差。
答案：C
11.25 ℃时，向20 mL 0.1 mol·L－1H2R(二元弱酸)溶液中滴加0.1 mol·L－1NaOH溶液，溶液pH与加入NaOH溶液体积的关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列有关说法正确的是( )
A．a点所示溶液中：c(H2R)＋c(HR－)＋c(R2－)＝0.1 mol·L－1
B．b点所示溶液中：c(Na＋)>c(HR－)>c(H2R)>c(R2－)
C．对应溶液的导电性：b>c
D．a、b、c、d中，d点所示溶液中水的电离程度最大
解析：选D。a点加入NaOH溶液的体积为10 mL，则a点所示溶液的体积为30 mL，根据物料守恒，存在：c(H2R)＋c(HR－)＋c(R2－)＝0.1 mol·L－1×，A项错误；b点加入NaOH溶液的体积为20 mL，所得溶液为NaHR溶液，溶液的pH＝4.52，溶液呈酸性，说明HR－的电离程度大于水解程度，则溶液中：c(Na＋)>c(HR－)>c(R2－)>c(H2R)，B项错误；由题图可知，b点所示溶液为0.05 mol·L－1NaHR溶液，c点所示溶液为0.02 mol·L－1NaHR和0.02 mol·L－1Na2R的混合溶液，根据电荷守恒知，两溶液中等效导电离子总浓度均为2[c(Na＋)＋c(H＋)]，但b点所示溶液中c(Na＋)＝0.05 mol·L－1、c(H＋)＝10－4.52mol·L－1，c点所示溶液中c(Na＋)＝0.06 mol·L－1、c(H＋)＝10－7.19mol·L－1，c点所示溶液中离子总浓度大于b点所示溶液中离子总浓度，故对应溶液的导电性：b
12.已知25℃时有关弱酸的电离平衡常数见下表:
弱酸化学式
HA
H2B
电离平衡常数/ mol/ L
Ka=1.7×10-6
Ka1=1.3×10-3 Ka2=5.6×10-8
则下列说法正确的是
A．等物质的量浓度的各溶液pH关系为：pH(Na2B)>pH(NaHB)>pH(NaA)
B．将等浓度的 HA溶液与NaA溶液等体积混合，混合液中：c(A-)
D．NaHB溶液中部分微粒浓度的关系为：c(Na+)=c(HB-) +c(H2B)+c(B2-)
【答案】D
【解析】
电离常数越大，酸性越强，由表中数据可知酸性，酸性H2B＞HA＞HB-，化学反应应满足以强制弱的特点，HA的电离常数为1.7×10-6，则A-的水解常数为，据此解答。A．酸性H2B＞HA＞HB-，酸性越强，对应的钠盐的碱性越弱，A错误；B.HA的电离常数为1.7×10-6，则A-的水解常数为，可知HA的电离常数大于A-的水解常数，若等浓度的 HA溶液与NaA溶液等体积混合溶液呈酸性，HA电离作用大于A-水解作用，所以c(A-)>c(Na+)，B错误；C.酸性H2B＞HA＞HB-，向Na2B溶液中加入足量的HA溶液发生反应的离子方程式为：B2-+HA=A-+HB-，C错误；D.根据物料守恒可得NaHB溶液中部分微粒浓度的关系为c(Na+)=c(HB-) +c(H2B)+c(B2-)，故D正确。
13．t ℃时，卤化银(AgX，X＝Cl、Br)的2条溶解平衡曲线如图所示，已知AgCl、AgBr的Ksp依次减小，且p(Ag＋)＝－lg c(Ag＋)，p(X－)＝－lg c(X－)，利用p(X－)－p(Ag＋)的坐标系可表示出AgX的溶度积与溶液中的c(Ag＋)和c(X－)的相互关系，下列说法错误的是( )
A．t ℃时，c点可表示AgCl的不饱和溶液
B．B线表示的是AgBr
C．取a、b两点处溶液等体积混合，维持t ℃不变，混合溶液中一定无白色沉淀生成
D．在t ℃时，AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常数K＝104
解析：选A。根据题图，p(Ag＋)相同时，B线的p(X－)较大，则c(Ag＋)相同时，B线的c(X－)较小，即B线的Ksp较小，故B线表示AgBr，A线表示AgCl，c点在AgCl的溶解平衡曲线下方，表示AgCl的过饱和溶液，A项错误，B项正确；a、b两点处溶液分别为AgCl、AgBr的饱和溶液，存在关系式：ca(Ag＋)＝ca(Cl－)>cb(Br－)＝cb(Ag＋)，两者等体积混合后，混合溶液中c(Ag＋)×c(Cl－)＝[ca(Ag＋)＋cb(Ag＋)]×ca(Cl－)
14．常温下，几种难溶金属氢氧化物分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液的pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．a点代表Fe(OH)3的饱和溶液
B．Ksp[Cu(OH)2]
D．在pH＝7的溶液中，Cu2＋、Mg2＋、Fe2＋能大量共存
解析：选B。a点处于Fe(OH)3沉淀溶解平衡线的下方，代表Fe(OH)3的不饱和溶液，A错误。由于Cu2＋、Mg2＋、Fe2＋形成沉淀的化学式类型相同，但Cu(OH)2的溶度积最小，所以Cu2＋最先沉淀，C错误。由图像可知，在pH＝7的溶液中，不可能存在大量的Cu2＋，D错误。Cu(OH)2和Fe(OH)2的化学式类型相同，根据图像，当纵坐标相同时，Cu2＋对应的pH小于Fe2＋，故Cu2＋对应的c(OH－)小于Fe2＋对应的c(OH－)，即Ksp[Cu(OH)2]
A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=1×10-5 mol·L-1
B.pH=a的氨水溶液,稀释到体积为原来的10倍后,其pH=b,则a
D.pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三种溶液中的c(Na+):③>②>①
B 解析 H2S为二元弱酸,分步电离,H2S溶液中存在平衡H2SH++HS-、HS-H++S2-、H2OH++OH-,因此pH=5的H2S溶液中,c(H+)=1×10-5 mol·L-1>c(HS-),故A错误;加水稀释促进NH3·H2O电离,pH=a的氨水,稀释到体积为原来的10倍后,溶液中的氢氧根离子浓度大于原来的110,其pH=b,则aH2CO3>HClO,根据盐类水解规律:组成盐的酸根离子对应的酸越弱,该盐的水解程度越大,物质的量浓度相同时,溶液的碱性越强,则pH越大,故pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三种溶液中溶质的浓度由大到小为①>②>③,即c(Na+)大小为①>②>③,故D错误。
16.室温下，向20 mL某醋酸溶液中滴入等浓度的NaOH溶液，溶液中水电离出的氢离子浓度随加入的NaOH溶液体积的变化如图所示。下列分析正确的是( )
A．醋酸溶液浓度为0.1 mol·L－1
B．V1＝20 mL
C．c点所示溶液中：c(CH3COOH)＝c(OH－)－c(H＋)
D．d点所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COO－)
解析：选C。选项A，从a点来看，醋酸溶液浓度大于0.1 mol·L－1；选项B，b点溶液呈中性，此时醋酸过量，因二者等浓度，故V1<20 mL，V2＝20 mL；选项C，c点时恰好生成醋酸钠，物料守恒式为c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)，电荷守恒式为c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，二者联立可得c(OH－)－c(H＋)＝c(CH3COOH)；选项D，d点NaOH过量，c(Na＋)>c(CH3COO－)。
17.常温下，向1 L 0.10 mol·L－1CH3COONa溶液中，不断通入HCl气体(忽略溶液体积变化)，得到c(CH3COO－)和c(CH3COOH)与pH的变化关系如图所示，则下列说法正确的是( )
A．溶液的pH：x
C．在溶液中加入一滴强酸或强碱，溶液pH变化最小的是y点
D．该温度下，CH3COOH的Ka＝104.75
解析：选C。溶液的pH随c(CH3COOH)的增大而减小，故溶液的pH：x>y>z，A项错误；根据电荷守恒，y点溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，c(Na＋)＝0.10 mol·L－1，由题图知，y点c(CH3COO－)＝0.05 mol·L－1，则0.05 mol·L－1＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，由于y点溶液pH＝4.75，所以c(H＋)>c(OH－)，从而得到c(Cl－)>0.05 mol·L－1，在y点再通入0.05 mol HCl气体，溶液中c(Cl－)>0.10 mol·L－1＝c(Na＋)，故B项错误；y点溶液中c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)，加入一滴强酸或强碱，溶液的pH变化最小，C项正确；CH3COOH的Ka＝，根据y点c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)及pH＝4.75可得，Ka＝c(H＋)＝10－4.75，D项错误。
18.已知H2A为二元弱酸。室温时，配制一组c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝0.100 mol·L－1的H2A和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是( )
A．pH＝2的溶液中：c(H2A)＋c(A2－)>c(HA－)
B．E点溶液中：c(Na＋)－c(HA－)<0.100 mol·L－1
C．c(Na＋)＝0.100 mol·L－1的溶液中：c(H＋)＋c(H2A)＝c(OH－)＋c(A2－)
D．pH＝7的溶液中：c(Na＋)>2c(A2－)
解析：选A。根据题图，pH＝2时，c(H2A)、c(A2－)均小于0.02 mol·L－1，而c(HA－)大于0.08 mol·L－1，故c(H2A)＋c(A2－)0，且E点溶液中c(H＋)>c(OH－)，故c(Na＋)－c(HA－)<0.100 mol·L－1，B项正确；联立c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝0.100 mol·L－1、电荷守恒式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)、c(Na＋)＝0.100 mol·L－1，可得c(H＋)＋c(H2A)＝c(OH－)＋c(A2－)，C项正确；当pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，结合电荷守恒式有c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，则c(Na＋)>2c(A2－)，D项正确。
19.常温下，用0.100 0 mol·L－1的盐酸滴定20.00 mL未知浓度的Na2CO3溶液，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。下列有关叙述正确的是( )
A．a点溶液呈碱性的原因用离子方程式表示为CO＋2H2OH2CO3＋2OH－
B．c点处的溶液中：c(Na＋)－c(Cl－)＝c(HCO)＋2c(CO)
C．滴定过程中使用甲基橙作为指示剂比酚酞更准确
D．d点处溶液中水电离出的c(H＋)大于b点处
解析：选B。a点溶液为Na2CO3溶液，由于CO水解，溶液呈碱性：CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－，注意CO分步水解，A项错误；用酚酞作指示剂时滴定的总反应为Na2CO3＋HCl===NaHCO3＋NaCl，用甲基橙作指示剂时滴定的总反应为Na2CO3＋2HCl===2NaCl＋CO2↑＋H2O，故两种指示剂准确度相同，C项错误；d点处是NaCl和碳酸的混合溶液，溶液呈酸性，水的电离受到抑制，b点处是NaHCO3和NaCl的混合溶液，由于HCO水解而呈碱性，水的电离得到促进，故d点处溶液中水电离出的c(H＋)小于b点处，D项错误。c点处溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，结合电荷守恒式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，则c(Na＋)－c(Cl－)＝c(HCO)＋2c(CO)，B项正确。
20．一定温度时，向含Cu2＋、Mn2＋、Fe2＋、Zn2＋等四种金属离子(M2＋)的溶液中滴加Na2S溶液，生成硫化物沉淀所需S2－最低浓度的对数值lg c(S2－)与lg c(M2＋)的关系如图所示。下列有关判断正确的是( )
A．Ksp(MnS)<1.0×10－35
B．向含等物质的量浓度Mn2＋、Zn2＋的稀溶液中滴加Na2S溶液，Zn2＋先沉淀
C．向c(Fe2＋)＝0.1 mol·L－1的溶液中加入足量的CuS粉末，有FeS沉淀析出
D．Na2S溶液中：c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝2c(Na＋)
解析：选C。选项A，根据CuS对应的点(－10，－25)计算，c(Cu2＋)＝1.0×10－25 mol·L－1，c(S2－)＝1.0×10－10 mol·L－1，故Ksp(CuS)＝c(S2－)·c(Cu2＋)＝1.0×10－35，而Ksp(CuS)1.0×10－35，错误；选项B，Ksp(MnS)Ksp(FeS)＝1.0×10－10×1.0×10－10＝1.0×10－20，可析出FeS，正确；选项D，在Na2S溶液中，由物料守恒知：2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)＝c(Na＋)，错误。
21.常温下向10 mL 0.1 mol·L-1的HR溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的氨水,所得溶液pH及导电性变化如图。下列分析正确的是( )
A.a~c点,溶液中离子数目先增大后减小
B.b点溶液pH=7说明c(NH4+)=c(R-)
C.c点溶液存在c(NH4+)>c(R-)>c(H+)>c(OH-)
D.b、c两点对应溶液中,水的电离程度相同
B 解析 根据图像可知a~b点,溶液的导电能力增强,b~c点溶液的导电能力减弱,说明从a~c点溶液中自由移动的离子浓度先增大后减小,但是离子总数目在整个过程中一直在增大,A错误;根据图像可知b点溶液的pH=7,c(H+)=c(OH-),结合电荷守恒c(H+)+c(NH4+)=c(R-)+c(OH-),可得出c(NH4+)=c(R-),B正确;根据图像可知c点溶液的pH>7,说明c点溶液中离子浓度c(OH-)>c(H+),C错误;由曲线起点的pH可知HR为弱酸,b点溶液的pH=7时溶液的导电性最强,两者恰好完全反应生成弱酸弱碱盐,该盐水解促进水的电离,而c点溶液显碱性,说明氨水过量,氨水电离产生OH-会抑制水的电离,使水的电离程度减小,所以水的电离程度b>c,D错误。
22．有关电解质溶液的叙述正确的是( )
A．向0.2 mol·L－1CH3COOH溶液中加入等体积0.1 mol·L－1NaOH溶液，测得溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)，则水的电离程度比纯水的大
B．向0.1 mol·L－1氨水中滴加0.1 mol·L－1盐酸，刚好完全中和时溶液pH＝a，则由水电离产生的c(OH－)＝10a－14 mol·L－1
C．将0.1 mol·L－1 Na2CO3和0.1 mol·L－1NaHCO3溶液等体积混合，所得溶液有：c(CO)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(HCO) ＋3c(H2CO3)
D．对于难溶电解质：相同温度时，Ksp大的饱和溶液的物质的量浓度一定比Ksp小的饱和溶液物质的量浓度大
解析：选C。A.向0.2 mol·L－1CH3COOH溶液中加入等体积0.1 mol·L－1NaOH溶液，反应后的溶液中存在等物质的量乙酸和乙酸钠，测得溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)，说明以乙酸的电离为主，抑制水的电离，水的电离程度比纯水的小，故A错误；B.向0.1 mol·L－1氨水中滴加0.1 mol·L－1盐酸，刚好完全中和时生成氯化铵，由于水解，促进水的电离，则由水电离产生的c(OH－)＝ c(H＋)＝10－a mol·L－1，故B错误；C.根据物料守恒得2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)；根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)＋c(HCO)，所以存在质子守恒得c(HCO)＋3c(H2CO3)＋2c(H＋)＝c(CO)＋2c(OH－)，故C正确；D.只有具有相同结构的难溶物(如AgCl、AgBr、AgI)Ksp小的溶解度小，而不同结构的(如Ag2SO4和AgI)Ksp小的溶解度不一定小，故D错误。
24．25 ℃时，用浓度为0.100 0 mol/L的氢氧化钠溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol/L的两种酸HX、HY(忽略体积变化)，实验数据如下表，下列判断不正确的是( )
数据编号
滴入NaOH
的体积/mL
溶液的pH
HX
HY
①
0
3
1
②
a
7
x
③
20.00
>7
y
A.在相同温度下，同浓度的两种酸溶液的导电能力：HX
C．HY和HX混合，c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(OH－)
D．上述②反应后的HY溶液中：c(Na＋)>c(Y－)>c(OH－)>c(H＋)
解析：选D。A.0.100 0 mol·L－1的酸HX、HY的pH分别为3、1，可知HX为弱酸、HY为强酸，HY溶液中离子浓度更大，同浓度的两种酸溶液的导电能力顺序HX
25．已知常温下浓度为0.1 mol/L的几种溶液的pH如下表。下列有关说法正确的是( )
溶质
pH
NaF
7.5
Na2CO3
11.6
NaClO
9.7
NaHCO3
8.3
A.同温度同浓度下，酸由强到弱的顺序为：HF＞H2CO3＞HClO
B．水解方程式：F－＋H2OHF＋OH－的平衡常数为1×10－13
C．将CO2通入0.1 mol/L Na2CO3溶液至溶液呈中性，则溶液中：2c(CO)＋c(HCO)＝0.1 mol/L
D．等物质的量的NaF和HF混合溶液中粒子浓度大小关系为：c(HF)>c(Na＋)>c(F－)>c(H＋)>c(OH－)
解析：选A。A.相同温度下，相同浓度的强碱弱酸盐的碱性越大，说明弱酸根的水解程度越大，对应的酸越弱，则酸由强到弱的顺序为HF>H2CO3>HClO，故A正确；B.常温下0.1 mol/NaF的pH＝7.5，水解方程式：F－＋H2OHF＋OH－的平衡常数K＝＝＝1×10－12，故B错误；C.溶液存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)===c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＝0.2 mol/L，故C错误；D.等物质的量的NaF和HF混合溶液中HF的电离大于F－的水解，溶液显酸性，则溶液中粒子浓度大小关系为c(F－)>c(Na＋)>c(HF)>c(H＋)>c(OH－)，故D错误。
26．常温下，在20 mL 0.1 mol/L HR 溶液中滴加0.100 0 mol/L NaOH溶液，混合溶液的pH与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列推断正确的是( )
A．①、②、③三点中，③对应的溶液中c水(H＋)·c水(OH－)最大
B．HR溶液中只存在H＋、R－、OH－、H2O四种微粒
C．②点溶液中一定存在c(Na＋)>c(R－)>c(H＋)＝c(OH－)
D．NaR的水解常数Ka和水解程度：③>②>①
解析：选A。A.根据图像可知点①HR被中和一半，此时得到的溶液是等浓度的NaR和HR的混合物，②点所示的溶液显示中性，此时得到的是NaR和剩余的少量的HR的混合物，点③恰好反应，得到的是NaR溶液，此时溶液显碱性，说明是强碱弱酸盐，R－水解，因此③对应的溶液中c水(H＋)·c水(OH－)最大，A正确；B.HR是弱酸，溶液中只存在H＋、R－、OH－、H2O、HR五种微粒，B错误；C.②点显中性，溶液中一定存在c(Na＋)===c(R－)>c(H＋)===c(OH－)，C错误；A.水解常数只与温度有关系，D错误。
27．常温下，下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A．含有AgBr和AgI固体的悬浊液：c(Ag＋)>c(Br－)＝c(I－)
B．25 ℃时，0.1 mol·L－1醋酸溶液pH＝a,0.01 mol·L－1醋酸溶液pH＝b，则b＝a＋1
C．常温下，如图表示以酚酞作指示剂，用0.1 mol·L－1NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，滴定至终点时，溶液一定呈中性
D．向0.1 mol·L－1的氨水中加入硫酸铵固体，则溶液中c(OH－)/c(NH3·H2O)减小
解析：选D。A.悬浊液中AgBr的溶解度大于AgI，因此c(Ag＋)>c(Br－)>c(I－)，故A错误；B.醋酸是弱酸，溶液越稀，越促进电离，因此b
28.常温下,向20 mL 0.01 mol·L-1的NaOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L-1的CH3COOH溶液,溶液中水所电离出的c(OH-)的对数随加入CH3COOH溶液的体积变化如图所示,下列说法正确的是( )
A.F点溶液显中性
B.若G点由水电离出的c(OH-)=2.24×10-6 mol·L-1,则Ka(CH3COOH)≈1×10-6
C.H点离子浓度关系为c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
D.E点由水电离的c(H+)=10-3 mol·L-1
C 解析 氢氧化钠抑制水的电离,向氢氧化钠溶液中加入醋酸,对水的电离的抑制作用逐渐减弱,当溶液为醋酸钠溶液时,水的电离程度最大,所以G点为醋酸钠溶液,从E到G为氢氧化钠和醋酸钠的混合溶液,溶液为碱性。F点为氢氧化钠和醋酸钠的混合溶液,溶液为碱性,故A错误;若G点由水电离出的c(OH-)=2.24×10-6 mol·L-1,根据醋酸根离子水解的离子方程式可知,溶液中c(CH3COOH)约等于c(OH-),醋酸钠的浓度为0.005 mol·L-1,则醋酸根离子的水解平衡常数为2.24×10-6×2.24×10-60.005≈1×10-9,则Ka(CH3COOH)=KW10-9≈1×10-5,故B错误;H点为醋酸钠和醋酸的混合溶液,溶液为中性,c(H+)=c(OH-),则根据电荷守恒有c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-),故C正确;E点为氢氧化钠溶液,氢氧化根离子浓度为0.01 mol·L-1,则溶液中水电离的氢离子浓度为10-12 mol·L-1,故D错误。
29．25 ℃时，二元弱酸H2R的pKa1＝1.85，pKa2＝7.45(已知pKa＝－1gKa)。在此温度下向20 mL 0.1 mol·L－1H2R溶液中滴加0.1 mol·L－1的NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示，下列有关说法正确的是( )
A．a点所示溶液中：c(H2R)＋c(HR－)＋c(R2－)＝0.1 mol·L－1
B．b点所示溶液中：c(Na＋)＞c(HR－)＞c(H2R)＞c(R2－)
C．c点所示溶液中：c(Na＋)＜3c(R2－)
D．d点所示溶液中：c(Na＋)＞c(R2－)＞c(HR－)
解析：选D。A.a点溶液体积是原来的1.5倍，则含有R元素的微粒浓度是原来的2/3，根据物料守恒得c(H2R)＋c(HR－)＋c(R2－)＝1/15 mol·L－1，A错误；B.b点二者恰好完全反应生成NaHR，溶液呈酸性，说明HR－的电离程度大于水解程度，但其水解和电离程度都较小，钠离子不水解，所以离子微粒浓度大小顺序是c(Na＋)>c(HR－)>c(R2－)>c(H2R)，B错误；C.c点溶液溶质为等物质的量的Na2R、NaHR，如果Na2R、NaHR不水解且NaHR也不电离，则存在c(Na＋)＝3c(R2－)，实际上R2－水解且HR－的电离程度大于水解程度，钠离子不水解，所以存在c(Na＋)>3c(R2－)，C错误；D.d点溶液中溶质为Na2R，R2－水解但程度较小，所以存在c(Na＋)>c(R2－)>c(HR－)，D正确。
30. ℃时，H2CO3的Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.0×10－11。常温下在20 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液中逐滴加入40 mL 0.1 mol/L HCl溶液，溶液中含碳元素的各种微粒(CO2因逸出未画出)物质的量分数(纵轴)随溶液pH变化的部分情况如图所示。下列说法正确的是( )
A．在同一溶液中，H2CO3、HCO、CO能大量共存
B．a点时：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(CO)
C．当pH＝7时，溶液中c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)
D．当溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1时，溶液的pH＝10
解析：选D。H2CO3、CO反应生成HCO，A错误；a点c(HCO)＝c(CO)，根据电荷守恒可推出c(Na＋)＋c(H＋) ＝c(OH－)＋3c(CO)＋c(Cl－)，B错误；根据电荷守恒当pH＝7时，溶液中c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，C错误；根据＝5×10－11，当溶液中c(HCO)∶c(CO )＝2∶1时，c(H＋)＝10－10，所以溶液的pH＝10，D正确。
二轮复习题型特训：
水溶液中的离子平衡
【精编30题 答案+解析】
1．常温下，向1 L 0.1 mol·L－1NH4Cl溶液中，不断加入固体NaOH后，NH与NH3·H2O的变化趋势如图所示(不考虑体积变化和氨的挥发)。下列说法不正确的是( )
A．M点溶液中水的电离程度比原溶液小
B．在M点时，n(OH－)－n(H＋)＝(a－0.05) mol
C．随着NaOH的加入，不断增大
D．当n(NaOH)＝0.1 mol时，c(Na＋)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
解析：选C。M点溶液为NH4Cl、NH3·H2O、NaCl的混合溶液，NH的水解促进水的电离，NH3·H2O的电离抑制水的电离，且M点NH的浓度小于原溶液中NH的浓度，故M点溶液中水的电离程度比原溶液小，A项正确；在M点时，根据电荷守恒有：n(OH－)＋n(Cl－)＝n(H＋)＋n(Na＋)＋n(NH)，则n(OH－)－n(H＋)＝n(Na＋)＋n(NH)－n(Cl－)＝(a＋0.05－0.1)mol＝(a－0.05) mol，B项正确；NH的水解常数Kh＝，则＝，随 NaOH加入，Kh不变，c(NH3·H2O)不断增大，则不断减小，C项错误；当n(NaOH)＝0.1 mol时，得到等物质的量的NaCl和NH3·H2O的混合溶液，则c(Na＋)＝c(Cl－)，结合物料守恒式：c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)知，D项正确。
2.常温下，0.1 mol·L－1的H2C2O4溶液中H2C2O4、HC2O、C2O三者所占物质的量分数(分布系数)随pH变化的关系如图所示。下列表述不正确的是( )
A．HC2OH＋＋C2O K＝1×10－4.3
B．将等物质的量的NaHC2O4、Na2C2O4溶于水中，所得溶液pH恰好为4.3
C．常温下HF的Ka＝1×10－3.45，将少量H2C2O4溶液加入到足量NaF溶液中，发生的反应为H2C2O4＋F－===HF＋HC2O
D．在0.1 mol·L－1NaHC2O4溶液中，各离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(HC2O)>c(H＋)>c(C2O)>c(OH－)
解析：选B。由题图可知，常温下，pH＝4.3时，溶液中c(HC2O)＝c(C2O)＝0.1 mol·L－1×0.5＝0.05 mol·L－1，则HC2OH＋＋C2O K＝＝1×10－4.3，A项正确；将等物质的量的NaHC2O4、Na2C2O4溶于水中，结合题图知，Ka(H2C2O4)＝1×10－1.3，Ka(HC2O)＝1×10－4.3，Kh(C2O)＝1×10－9.7，Kh(HC2O)＝1×10－12.7，HC2O的电离程度大于HC2O和C2O的水解程度，故溶液中c(C2O)>c(HC2O)，根据题图知，此时溶液的pH大于4.3，B项错误；根据电离常数大小知，酸性：H2C2O4>HF>HC2O，故将少量H2C2O4溶液加入到足量NaF溶液中反应生成NaHC2O4和HF，C项正确；NaHC2O4溶液中还存在水的电离，故各离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(HC2O)>c(H＋)>c(C2O)>c(OH－)，D项正确。
3.已知NaHSO3溶液显酸性，NaHCO3溶液显碱性，现有浓度均为0.1 mol/L的NaHSO3和NaHCO3两种溶液，两种溶液中各粒子的物质的量浓度存在下列关系(R表示S元素或C元素)中正确的一组是( )
A．c(Na＋)>c(HRO)>c(H＋)>c(RO)>c(OH－)
B．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HRO)＋c(RO)＋c(OH－)
C．c(H＋)＋c(H2RO3)＝c(RO)＋c(OH－)
D．c(Na＋)＝c(HRO)＋c(H2RO3)＋2c(RO)
答案 C
解析 NaHCO3溶液显碱性，说明HCO的水解程度大于电离程度，离子浓度大小为c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO)，A错误；根据电荷守恒得，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HRO)＋2c(RO)＋c(OH－)，B错误；根据质子守恒得(可联合电荷守恒和物料守恒得到)，c(H＋)＋c(H2RO3)＝c(OH－)＋c(RO)，C正确；根据物料守恒得c(Na＋)＝c(RO)＋c(HRO)＋c(H2RO3)，D错误。
4.常温下，向20 mL某浓度的硫酸中滴入0.1 mol·L－1氨水，溶液中水电离出的氢离子浓度随加入氨水的体积变化如图所示。下列分析正确的是( )
A．该硫酸的浓度为1 mol·L－1
B．b点所示溶液中：c(NH)＝2c(SO)
C．V＝40
D．c点所示溶液中：c(H＋)－c(OH－)＝c(NH3·H2O)
解析：选D。A项，a点c水(H＋)＝10－13 mol·L－1，硫酸中c(H＋)＝0.1 mol·L－1，c(H2SO4)＝0.05 mol·L－1，A项错误；B项，根据电荷守恒，c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)，b点时溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH－)，所以c(NH)<2c(SO)，B项错误；C项，(NH4)2SO4发生水解促进水的电离，因此c点表示硫酸与氨水恰好反应，根据硫酸的体积和氨水的物质的量浓度可计算出V＝20，C项错误；D项，c点表示(NH4)2SO4溶液，根据质子守恒式c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，D项正确。
5.已知常温下，氨水中NH3·H2O的电离平衡常数：Kb≈1×10－5，向1 L 0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中，不断加入固体NaOH后，NH与NH3·H2O的变化趋势如图所示(溶液体积和温度的变化、氨的挥发均忽略不计)，下列说法正确的是( )
A．NH4Cl的电离方程式为NH4ClCl－＋NH
B．M点时，pH≈9
C．a＝0.05
D．当n(NaOH)＝0.05 mol时，溶液中有：c(Cl－)>c(Na＋)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
解析：选B。A.NH4Cl在溶液中完全电离，正确的电离方程式为NH4Cl===Cl－＋NH，A项错误；B.根据图像可知，M点c(NH3·H2O)＝c(NH)，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝≈1×10－5，则c(OH－)＝1×10－5 mol/L，c(H＋)＝ mol/L＝1×10－9 mol/L，溶液的pH＝9，B项正确；C.若a＝0.05，NH4Cl和NaOH反应后溶液中溶质为等物质的量的NH3·H2O和NH4Cl、NaCl，NH3·H2O的电离程度大于NH4Cl水解程度，导致溶液中c(NH)>c(NH3·H2O)，要使混合溶液中c(NH)＝c(NH3·H2O)，则混合溶液中c(NH3·H2O)
6.常温下，向50 mL溶有0.1 mol Cl2的氯水中滴加2 mol·L－1的NaOH溶液，得到溶液pH随所加NaOH溶液体积的变化图像如图所示。下列说法正确的是( )
A．若a点pH＝4，且c(Cl－)＝m·c(ClO－)，则Ka(HClO)＝
B．若x＝100，b点对应溶液中：c(OH－)>c(H＋)，可用pH试纸测定其pH
C．若y＝200，c点对应溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝2c(Cl－)＋c(HClO)
D．b～c段，随NaOH溶液的滴入，逐渐增大
解析：选C。pH＝4时，c(H＋)＝10－4mol·L－1，设c(ClO－)＝a mol·L－1，则c(Cl－)＝ma mol·L－1，根据得失电子守恒知c(HClO)＝(ma－a)mol·L－1，故Ka(HClO)＝＝＝，A项错误；Cl2与NaOH反应生成的NaClO具有漂白性，故不能用pH试纸测定反应后溶液的pH，B项错误；y＝200时，NaOH过量，Cl2全部参与反应，生成等物质的量的NaClO和NaCl，ClO－部分水解：ClO－＋H2OHClO＋OH－，故c点对应溶液中：c(Cl－)＝c(ClO－)＋c(HClO)①，根据电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(ClO－)②，根据物料守恒有：c(Na＋)＝2[c(ClO－)＋c(Cl－)＋c(HClO)]③，联立①②③可得c(OH－)－c(H＋)＝2c(Cl－)＋c(HClO)，C项正确；b～c段，随着NaOH溶液的滴入，c(HClO)逐渐减小，c(ClO－)逐渐增大，故逐渐减小，D项错误。
7.已知电导率越大导电能力越强。常温下用0.10 mol·L-1NaOH溶液分别滴定10mL浓度均为0.10 mol·L-1的盐酸和醋酸溶液，测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。下列说法正确的是
A．曲线①代表滴定盐酸的曲线
B．滴定醋酸的过程应该选择甲基橙作为指示剂
C．a、b、c三点溶液中水的电离程度：c>a>b
D．b点溶液中：c(OH-)>c(H+)+c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
【答案】D
【解析】醋酸是弱酸、盐酸是强酸。同浓度的盐酸、醋酸溶液，盐酸的导电能力强，所以曲线①代表醋酸、曲线②代表盐酸，故A错误；氢氧化钠滴定醋酸，终点时溶液呈碱性，所以应该用酚酞作为指示剂，故B错误；a点表示醋酸钠溶液、c点表示氯化钠溶液、b点表示氢氧化钠与醋酸钠的混合液， b点水电离受到氢氧化钠的抑制，a点水电离受到醋酸钠的促进，c点氯化钠对水电离无影响，所以a、b、c三点溶液中水的电离程度：a>c>b，故C错误；b点表示等浓度的氢氧化钠与醋酸钠的混合液，根据电荷守恒c(Na+)+ c(H+)= c(OH-)+c(CH3COO-)；根据物料守恒c(Na+)= 2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)；所以c(OH-)=c(H+)+c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)，故c(OH-)>c(H+)+c(CH3COO-)+c(CH3COOH)，D正确。
8.已知25 ℃时CH3COOH的电离常数K＝1.6×10－5。该温度下向20 mL 0.01 mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。下列分析不正确的是( )
A．a点溶液中c(H＋)为4.0×10－4 mol·L－1
B．c点溶液中的离子浓度大小顺序为c(CH3COO－)＝c(K＋)>c(H＋)＝c(OH－)
C．c点对应KOH溶液的体积V＝20 mL
D．a、b、c三点中水的电离程度最大的是c点
解析：选C。由CH3COOHCH3COO－＋H＋
c0/(mol·L－1)： 0.01 0 0
c平/(mol·L－1)： 0.01－x x x
K＝≈＝1.6×10－5，故c(H＋)＝x＝＝4.0×10－4mol·L－1，A项正确；c点溶液呈中性，故c(K＋)＝c(CH3COO－)>c(H＋)＝c(OH－)，此时V若等于20 mL恰好生成CH3COOK，pH应大于7，故pH等于7时V应小于20 mL，B项正确、C项错误；a、b点是酸过量，抑制水的电离，c点时是少量的醋酸与醋酸钾的混合物，水的电离程度比a和b点的大，D项正确。
9.T ℃时，在20.00 mL 0.10 mol·L－1CH3COOH溶液中滴入0.10 mol·L－1NaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．T ℃时，CH3COOH的电离平衡常数Ka＝1.0×10－3
B．M点对应的NaOH溶液的体积为20.00 mL
C．N点与Q点所示溶液中水的电离程度：N>Q
D．N点所示溶液中c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
解析：选C。由题图可知，T ℃时0.10 mol·L－1CH3COOH溶液的pH＝3，则c(H＋)＝1.0×10－3mol·L－1，CH3COOH的电离平衡常数Ka＝＝＝1.0×10－5，A项错误；若加入NaOH溶液的体积为20.00 mL，则得到CH3COONa溶液，此时溶液呈碱性，M点所示溶液呈中性，故M点对应的NaOH溶液的体积小于20.00 mL，B项错误；N点与Q点所示溶液均呈碱性，Q点溶液碱性比N点强，对水的电离的抑制程度更大，故水的电离程度：N>Q，C项正确；N点所示溶液为CH3COONa溶液，溶液呈碱性，溶液中离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，D项错误。
10.下列说法正确的是( )
①难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等②难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动③向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液，则SO沉淀完全，溶液中只含Ba2＋、Na＋和Cl－，不含SO④Ksp小的物质其溶解能力一定比Ksp大的物质的溶解能力小⑤为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀⑥洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好
A．①②③ B．①②③④⑤⑥ C．⑤ D．①⑤⑥
解析：①难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，不同离子溶解(或沉淀)的速率不一定相等，这与其化学计量数有关；②难溶电解质是固体，其浓度可视为常数，增加它的量对平衡无影响；③生成BaSO4沉淀后的溶液中仍然存在Ba2＋和SO，因为有BaSO4的沉淀溶解平衡存在；④同类型物质的Ksp越小，溶解能力越小，不同类型的物质则不能直接比较；⑤稀H2SO4可以抑制BaSO4的溶解；⑥洗涤沉淀一般2～3次即可，次数过多会使沉淀量减小，产生误差。
答案：C
11.25 ℃时，向20 mL 0.1 mol·L－1H2R(二元弱酸)溶液中滴加0.1 mol·L－1NaOH溶液，溶液pH与加入NaOH溶液体积的关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列有关说法正确的是( )
A．a点所示溶液中：c(H2R)＋c(HR－)＋c(R2－)＝0.1 mol·L－1
B．b点所示溶液中：c(Na＋)>c(HR－)>c(H2R)>c(R2－)
C．对应溶液的导电性：b>c
D．a、b、c、d中，d点所示溶液中水的电离程度最大
解析：选D。a点加入NaOH溶液的体积为10 mL，则a点所示溶液的体积为30 mL，根据物料守恒，存在：c(H2R)＋c(HR－)＋c(R2－)＝0.1 mol·L－1×，A项错误；b点加入NaOH溶液的体积为20 mL，所得溶液为NaHR溶液，溶液的pH＝4.52，溶液呈酸性，说明HR－的电离程度大于水解程度，则溶液中：c(Na＋)>c(HR－)>c(R2－)>c(H2R)，B项错误；由题图可知，b点所示溶液为0.05 mol·L－1NaHR溶液，c点所示溶液为0.02 mol·L－1NaHR和0.02 mol·L－1Na2R的混合溶液，根据电荷守恒知，两溶液中等效导电离子总浓度均为2[c(Na＋)＋c(H＋)]，但b点所示溶液中c(Na＋)＝0.05 mol·L－1、c(H＋)＝10－4.52mol·L－1，c点所示溶液中c(Na＋)＝0.06 mol·L－1、c(H＋)＝10－7.19mol·L－1，c点所示溶液中离子总浓度大于b点所示溶液中离子总浓度，故对应溶液的导电性：b
12.已知25℃时有关弱酸的电离平衡常数见下表:
弱酸化学式
HA
H2B
电离平衡常数/ mol/ L
Ka=1.7×10-6
Ka1=1.3×10-3 Ka2=5.6×10-8
则下列说法正确的是
A．等物质的量浓度的各溶液pH关系为：pH(Na2B)>pH(NaHB)>pH(NaA)
B．将等浓度的 HA溶液与NaA溶液等体积混合，混合液中：c(A-)
D．NaHB溶液中部分微粒浓度的关系为：c(Na+)=c(HB-) +c(H2B)+c(B2-)
【答案】D
【解析】
电离常数越大，酸性越强，由表中数据可知酸性，酸性H2B＞HA＞HB-，化学反应应满足以强制弱的特点，HA的电离常数为1.7×10-6，则A-的水解常数为，据此解答。A．酸性H2B＞HA＞HB-，酸性越强，对应的钠盐的碱性越弱，A错误；B.HA的电离常数为1.7×10-6，则A-的水解常数为，可知HA的电离常数大于A-的水解常数，若等浓度的 HA溶液与NaA溶液等体积混合溶液呈酸性，HA电离作用大于A-水解作用，所以c(A-)>c(Na+)，B错误；C.酸性H2B＞HA＞HB-，向Na2B溶液中加入足量的HA溶液发生反应的离子方程式为：B2-+HA=A-+HB-，C错误；D.根据物料守恒可得NaHB溶液中部分微粒浓度的关系为c(Na+)=c(HB-) +c(H2B)+c(B2-)，故D正确。
13．t ℃时，卤化银(AgX，X＝Cl、Br)的2条溶解平衡曲线如图所示，已知AgCl、AgBr的Ksp依次减小，且p(Ag＋)＝－lg c(Ag＋)，p(X－)＝－lg c(X－)，利用p(X－)－p(Ag＋)的坐标系可表示出AgX的溶度积与溶液中的c(Ag＋)和c(X－)的相互关系，下列说法错误的是( )
A．t ℃时，c点可表示AgCl的不饱和溶液
B．B线表示的是AgBr
C．取a、b两点处溶液等体积混合，维持t ℃不变，混合溶液中一定无白色沉淀生成
D．在t ℃时，AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常数K＝104
解析：选A。根据题图，p(Ag＋)相同时，B线的p(X－)较大，则c(Ag＋)相同时，B线的c(X－)较小，即B线的Ksp较小，故B线表示AgBr，A线表示AgCl，c点在AgCl的溶解平衡曲线下方，表示AgCl的过饱和溶液，A项错误，B项正确；a、b两点处溶液分别为AgCl、AgBr的饱和溶液，存在关系式：ca(Ag＋)＝ca(Cl－)>cb(Br－)＝cb(Ag＋)，两者等体积混合后，混合溶液中c(Ag＋)×c(Cl－)＝[ca(Ag＋)＋cb(Ag＋)]×ca(Cl－)
14．常温下，几种难溶金属氢氧化物分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液的pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．a点代表Fe(OH)3的饱和溶液
B．Ksp[Cu(OH)2]
D．在pH＝7的溶液中，Cu2＋、Mg2＋、Fe2＋能大量共存
解析：选B。a点处于Fe(OH)3沉淀溶解平衡线的下方，代表Fe(OH)3的不饱和溶液，A错误。由于Cu2＋、Mg2＋、Fe2＋形成沉淀的化学式类型相同，但Cu(OH)2的溶度积最小，所以Cu2＋最先沉淀，C错误。由图像可知，在pH＝7的溶液中，不可能存在大量的Cu2＋，D错误。Cu(OH)2和Fe(OH)2的化学式类型相同，根据图像，当纵坐标相同时，Cu2＋对应的pH小于Fe2＋，故Cu2＋对应的c(OH－)小于Fe2＋对应的c(OH－)，即Ksp[Cu(OH)2]
A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=1×10-5 mol·L-1
B.pH=a的氨水溶液,稀释到体积为原来的10倍后,其pH=b,则a
D.pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三种溶液中的c(Na+):③>②>①
B 解析 H2S为二元弱酸,分步电离,H2S溶液中存在平衡H2SH++HS-、HS-H++S2-、H2OH++OH-,因此pH=5的H2S溶液中,c(H+)=1×10-5 mol·L-1>c(HS-),故A错误;加水稀释促进NH3·H2O电离,pH=a的氨水,稀释到体积为原来的10倍后,溶液中的氢氧根离子浓度大于原来的110,其pH=b,则a
16.室温下，向20 mL某醋酸溶液中滴入等浓度的NaOH溶液，溶液中水电离出的氢离子浓度随加入的NaOH溶液体积的变化如图所示。下列分析正确的是( )
A．醋酸溶液浓度为0.1 mol·L－1
B．V1＝20 mL
C．c点所示溶液中：c(CH3COOH)＝c(OH－)－c(H＋)
D．d点所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COO－)
解析：选C。选项A，从a点来看，醋酸溶液浓度大于0.1 mol·L－1；选项B，b点溶液呈中性，此时醋酸过量，因二者等浓度，故V1<20 mL，V2＝20 mL；选项C，c点时恰好生成醋酸钠，物料守恒式为c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)，电荷守恒式为c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，二者联立可得c(OH－)－c(H＋)＝c(CH3COOH)；选项D，d点NaOH过量，c(Na＋)>c(CH3COO－)。
17.常温下，向1 L 0.10 mol·L－1CH3COONa溶液中，不断通入HCl气体(忽略溶液体积变化)，得到c(CH3COO－)和c(CH3COOH)与pH的变化关系如图所示，则下列说法正确的是( )
A．溶液的pH：x
C．在溶液中加入一滴强酸或强碱，溶液pH变化最小的是y点
D．该温度下，CH3COOH的Ka＝104.75
解析：选C。溶液的pH随c(CH3COOH)的增大而减小，故溶液的pH：x>y>z，A项错误；根据电荷守恒，y点溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，c(Na＋)＝0.10 mol·L－1，由题图知，y点c(CH3COO－)＝0.05 mol·L－1，则0.05 mol·L－1＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，由于y点溶液pH＝4.75，所以c(H＋)>c(OH－)，从而得到c(Cl－)>0.05 mol·L－1，在y点再通入0.05 mol HCl气体，溶液中c(Cl－)>0.10 mol·L－1＝c(Na＋)，故B项错误；y点溶液中c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)，加入一滴强酸或强碱，溶液的pH变化最小，C项正确；CH3COOH的Ka＝，根据y点c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)及pH＝4.75可得，Ka＝c(H＋)＝10－4.75，D项错误。
18.已知H2A为二元弱酸。室温时，配制一组c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝0.100 mol·L－1的H2A和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是( )
A．pH＝2的溶液中：c(H2A)＋c(A2－)>c(HA－)
B．E点溶液中：c(Na＋)－c(HA－)<0.100 mol·L－1
C．c(Na＋)＝0.100 mol·L－1的溶液中：c(H＋)＋c(H2A)＝c(OH－)＋c(A2－)
D．pH＝7的溶液中：c(Na＋)>2c(A2－)
解析：选A。根据题图，pH＝2时，c(H2A)、c(A2－)均小于0.02 mol·L－1，而c(HA－)大于0.08 mol·L－1，故c(H2A)＋c(A2－)
19.常温下，用0.100 0 mol·L－1的盐酸滴定20.00 mL未知浓度的Na2CO3溶液，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。下列有关叙述正确的是( )
A．a点溶液呈碱性的原因用离子方程式表示为CO＋2H2OH2CO3＋2OH－
B．c点处的溶液中：c(Na＋)－c(Cl－)＝c(HCO)＋2c(CO)
C．滴定过程中使用甲基橙作为指示剂比酚酞更准确
D．d点处溶液中水电离出的c(H＋)大于b点处
解析：选B。a点溶液为Na2CO3溶液，由于CO水解，溶液呈碱性：CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－，注意CO分步水解，A项错误；用酚酞作指示剂时滴定的总反应为Na2CO3＋HCl===NaHCO3＋NaCl，用甲基橙作指示剂时滴定的总反应为Na2CO3＋2HCl===2NaCl＋CO2↑＋H2O，故两种指示剂准确度相同，C项错误；d点处是NaCl和碳酸的混合溶液，溶液呈酸性，水的电离受到抑制，b点处是NaHCO3和NaCl的混合溶液，由于HCO水解而呈碱性，水的电离得到促进，故d点处溶液中水电离出的c(H＋)小于b点处，D项错误。c点处溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，结合电荷守恒式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，则c(Na＋)－c(Cl－)＝c(HCO)＋2c(CO)，B项正确。
20．一定温度时，向含Cu2＋、Mn2＋、Fe2＋、Zn2＋等四种金属离子(M2＋)的溶液中滴加Na2S溶液，生成硫化物沉淀所需S2－最低浓度的对数值lg c(S2－)与lg c(M2＋)的关系如图所示。下列有关判断正确的是( )
A．Ksp(MnS)<1.0×10－35
B．向含等物质的量浓度Mn2＋、Zn2＋的稀溶液中滴加Na2S溶液，Zn2＋先沉淀
C．向c(Fe2＋)＝0.1 mol·L－1的溶液中加入足量的CuS粉末，有FeS沉淀析出
D．Na2S溶液中：c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝2c(Na＋)
解析：选C。选项A，根据CuS对应的点(－10，－25)计算，c(Cu2＋)＝1.0×10－25 mol·L－1，c(S2－)＝1.0×10－10 mol·L－1，故Ksp(CuS)＝c(S2－)·c(Cu2＋)＝1.0×10－35，而Ksp(CuS)
21.常温下向10 mL 0.1 mol·L-1的HR溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的氨水,所得溶液pH及导电性变化如图。下列分析正确的是( )
A.a~c点,溶液中离子数目先增大后减小
B.b点溶液pH=7说明c(NH4+)=c(R-)
C.c点溶液存在c(NH4+)>c(R-)>c(H+)>c(OH-)
D.b、c两点对应溶液中,水的电离程度相同
B 解析 根据图像可知a~b点,溶液的导电能力增强,b~c点溶液的导电能力减弱,说明从a~c点溶液中自由移动的离子浓度先增大后减小,但是离子总数目在整个过程中一直在增大,A错误;根据图像可知b点溶液的pH=7,c(H+)=c(OH-),结合电荷守恒c(H+)+c(NH4+)=c(R-)+c(OH-),可得出c(NH4+)=c(R-),B正确;根据图像可知c点溶液的pH>7,说明c点溶液中离子浓度c(OH-)>c(H+),C错误;由曲线起点的pH可知HR为弱酸,b点溶液的pH=7时溶液的导电性最强,两者恰好完全反应生成弱酸弱碱盐,该盐水解促进水的电离,而c点溶液显碱性,说明氨水过量,氨水电离产生OH-会抑制水的电离,使水的电离程度减小,所以水的电离程度b>c,D错误。
22．有关电解质溶液的叙述正确的是( )
A．向0.2 mol·L－1CH3COOH溶液中加入等体积0.1 mol·L－1NaOH溶液，测得溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)，则水的电离程度比纯水的大
B．向0.1 mol·L－1氨水中滴加0.1 mol·L－1盐酸，刚好完全中和时溶液pH＝a，则由水电离产生的c(OH－)＝10a－14 mol·L－1
C．将0.1 mol·L－1 Na2CO3和0.1 mol·L－1NaHCO3溶液等体积混合，所得溶液有：c(CO)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(HCO) ＋3c(H2CO3)
D．对于难溶电解质：相同温度时，Ksp大的饱和溶液的物质的量浓度一定比Ksp小的饱和溶液物质的量浓度大
解析：选C。A.向0.2 mol·L－1CH3COOH溶液中加入等体积0.1 mol·L－1NaOH溶液，反应后的溶液中存在等物质的量乙酸和乙酸钠，测得溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)，说明以乙酸的电离为主，抑制水的电离，水的电离程度比纯水的小，故A错误；B.向0.1 mol·L－1氨水中滴加0.1 mol·L－1盐酸，刚好完全中和时生成氯化铵，由于水解，促进水的电离，则由水电离产生的c(OH－)＝ c(H＋)＝10－a mol·L－1，故B错误；C.根据物料守恒得2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)；根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)＋c(HCO)，所以存在质子守恒得c(HCO)＋3c(H2CO3)＋2c(H＋)＝c(CO)＋2c(OH－)，故C正确；D.只有具有相同结构的难溶物(如AgCl、AgBr、AgI)Ksp小的溶解度小，而不同结构的(如Ag2SO4和AgI)Ksp小的溶解度不一定小，故D错误。
24．25 ℃时，用浓度为0.100 0 mol/L的氢氧化钠溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol/L的两种酸HX、HY(忽略体积变化)，实验数据如下表，下列判断不正确的是( )
数据编号
滴入NaOH
的体积/mL
溶液的pH
HX
HY
①
0
3
1
②
a
7
x
③
20.00
>7
y
A.在相同温度下，同浓度的两种酸溶液的导电能力：HX
C．HY和HX混合，c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(OH－)
D．上述②反应后的HY溶液中：c(Na＋)>c(Y－)>c(OH－)>c(H＋)
解析：选D。A.0.100 0 mol·L－1的酸HX、HY的pH分别为3、1，可知HX为弱酸、HY为强酸，HY溶液中离子浓度更大，同浓度的两种酸溶液的导电能力顺序HX
25．已知常温下浓度为0.1 mol/L的几种溶液的pH如下表。下列有关说法正确的是( )
溶质
pH
NaF
7.5
Na2CO3
11.6
NaClO
9.7
NaHCO3
8.3
A.同温度同浓度下，酸由强到弱的顺序为：HF＞H2CO3＞HClO
B．水解方程式：F－＋H2OHF＋OH－的平衡常数为1×10－13
C．将CO2通入0.1 mol/L Na2CO3溶液至溶液呈中性，则溶液中：2c(CO)＋c(HCO)＝0.1 mol/L
D．等物质的量的NaF和HF混合溶液中粒子浓度大小关系为：c(HF)>c(Na＋)>c(F－)>c(H＋)>c(OH－)
解析：选A。A.相同温度下，相同浓度的强碱弱酸盐的碱性越大，说明弱酸根的水解程度越大，对应的酸越弱，则酸由强到弱的顺序为HF>H2CO3>HClO，故A正确；B.常温下0.1 mol/NaF的pH＝7.5，水解方程式：F－＋H2OHF＋OH－的平衡常数K＝＝＝1×10－12，故B错误；C.溶液存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)===c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＝0.2 mol/L，故C错误；D.等物质的量的NaF和HF混合溶液中HF的电离大于F－的水解，溶液显酸性，则溶液中粒子浓度大小关系为c(F－)>c(Na＋)>c(HF)>c(H＋)>c(OH－)，故D错误。
26．常温下，在20 mL 0.1 mol/L HR 溶液中滴加0.100 0 mol/L NaOH溶液，混合溶液的pH与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列推断正确的是( )
A．①、②、③三点中，③对应的溶液中c水(H＋)·c水(OH－)最大
B．HR溶液中只存在H＋、R－、OH－、H2O四种微粒
C．②点溶液中一定存在c(Na＋)>c(R－)>c(H＋)＝c(OH－)
D．NaR的水解常数Ka和水解程度：③>②>①
解析：选A。A.根据图像可知点①HR被中和一半，此时得到的溶液是等浓度的NaR和HR的混合物，②点所示的溶液显示中性，此时得到的是NaR和剩余的少量的HR的混合物，点③恰好反应，得到的是NaR溶液，此时溶液显碱性，说明是强碱弱酸盐，R－水解，因此③对应的溶液中c水(H＋)·c水(OH－)最大，A正确；B.HR是弱酸，溶液中只存在H＋、R－、OH－、H2O、HR五种微粒，B错误；C.②点显中性，溶液中一定存在c(Na＋)===c(R－)>c(H＋)===c(OH－)，C错误；A.水解常数只与温度有关系，D错误。
27．常温下，下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A．含有AgBr和AgI固体的悬浊液：c(Ag＋)>c(Br－)＝c(I－)
B．25 ℃时，0.1 mol·L－1醋酸溶液pH＝a,0.01 mol·L－1醋酸溶液pH＝b，则b＝a＋1
C．常温下，如图表示以酚酞作指示剂，用0.1 mol·L－1NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，滴定至终点时，溶液一定呈中性
D．向0.1 mol·L－1的氨水中加入硫酸铵固体，则溶液中c(OH－)/c(NH3·H2O)减小
解析：选D。A.悬浊液中AgBr的溶解度大于AgI，因此c(Ag＋)>c(Br－)>c(I－)，故A错误；B.醋酸是弱酸，溶液越稀，越促进电离，因此b
28.常温下,向20 mL 0.01 mol·L-1的NaOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L-1的CH3COOH溶液,溶液中水所电离出的c(OH-)的对数随加入CH3COOH溶液的体积变化如图所示,下列说法正确的是( )
A.F点溶液显中性
B.若G点由水电离出的c(OH-)=2.24×10-6 mol·L-1,则Ka(CH3COOH)≈1×10-6
C.H点离子浓度关系为c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
D.E点由水电离的c(H+)=10-3 mol·L-1
C 解析 氢氧化钠抑制水的电离,向氢氧化钠溶液中加入醋酸,对水的电离的抑制作用逐渐减弱,当溶液为醋酸钠溶液时,水的电离程度最大,所以G点为醋酸钠溶液,从E到G为氢氧化钠和醋酸钠的混合溶液,溶液为碱性。F点为氢氧化钠和醋酸钠的混合溶液,溶液为碱性,故A错误;若G点由水电离出的c(OH-)=2.24×10-6 mol·L-1,根据醋酸根离子水解的离子方程式可知,溶液中c(CH3COOH)约等于c(OH-),醋酸钠的浓度为0.005 mol·L-1,则醋酸根离子的水解平衡常数为2.24×10-6×2.24×10-60.005≈1×10-9,则Ka(CH3COOH)=KW10-9≈1×10-5,故B错误;H点为醋酸钠和醋酸的混合溶液,溶液为中性,c(H+)=c(OH-),则根据电荷守恒有c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-),故C正确;E点为氢氧化钠溶液,氢氧化根离子浓度为0.01 mol·L-1,则溶液中水电离的氢离子浓度为10-12 mol·L-1,故D错误。
29．25 ℃时，二元弱酸H2R的pKa1＝1.85，pKa2＝7.45(已知pKa＝－1gKa)。在此温度下向20 mL 0.1 mol·L－1H2R溶液中滴加0.1 mol·L－1的NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示，下列有关说法正确的是( )
A．a点所示溶液中：c(H2R)＋c(HR－)＋c(R2－)＝0.1 mol·L－1
B．b点所示溶液中：c(Na＋)＞c(HR－)＞c(H2R)＞c(R2－)
C．c点所示溶液中：c(Na＋)＜3c(R2－)
D．d点所示溶液中：c(Na＋)＞c(R2－)＞c(HR－)
解析：选D。A.a点溶液体积是原来的1.5倍，则含有R元素的微粒浓度是原来的2/3，根据物料守恒得c(H2R)＋c(HR－)＋c(R2－)＝1/15 mol·L－1，A错误；B.b点二者恰好完全反应生成NaHR，溶液呈酸性，说明HR－的电离程度大于水解程度，但其水解和电离程度都较小，钠离子不水解，所以离子微粒浓度大小顺序是c(Na＋)>c(HR－)>c(R2－)>c(H2R)，B错误；C.c点溶液溶质为等物质的量的Na2R、NaHR，如果Na2R、NaHR不水解且NaHR也不电离，则存在c(Na＋)＝3c(R2－)，实际上R2－水解且HR－的电离程度大于水解程度，钠离子不水解，所以存在c(Na＋)>3c(R2－)，C错误；D.d点溶液中溶质为Na2R，R2－水解但程度较小，所以存在c(Na＋)>c(R2－)>c(HR－)，D正确。
30. ℃时，H2CO3的Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.0×10－11。常温下在20 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液中逐滴加入40 mL 0.1 mol/L HCl溶液，溶液中含碳元素的各种微粒(CO2因逸出未画出)物质的量分数(纵轴)随溶液pH变化的部分情况如图所示。下列说法正确的是( )
A．在同一溶液中，H2CO3、HCO、CO能大量共存
B．a点时：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(CO)
C．当pH＝7时，溶液中c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)
D．当溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1时，溶液的pH＝10
解析：选D。H2CO3、CO反应生成HCO，A错误；a点c(HCO)＝c(CO)，根据电荷守恒可推出c(Na＋)＋c(H＋) ＝c(OH－)＋3c(CO)＋c(Cl－)，B错误；根据电荷守恒当pH＝7时，溶液中c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，C错误；根据＝5×10－11，当溶液中c(HCO)∶c(CO )＝2∶1时，c(H＋)＝10－10，所以溶液的pH＝10，D正确。
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