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高中化学选修四鲁科版-第三章 水的电离和溶液的酸碱性课后达标检测
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这是一份高中化学选修四鲁科版-第三章 水的电离和溶液的酸碱性课后达标检测，共2页。试卷主要包含了选择题，非选择题等内容，欢迎下载使用。
1．(2019·洛阳第一次统考)能影响水的电离平衡，并使溶液中的c(H＋)>c(OH－)的措施是( )
A．向水中通入SO2
B．将水加热煮沸
C．向纯水中投入一小块金属钠
D．向水中加入NaCl
解析：选A。在水中存在电离平衡：H2OH＋＋OH－。当向水中通入SO2时发生反应：SO2＋H2OH2SO3，H2SO3H＋＋HSOeq \\al(－,3)，H2SO3电离产生的H＋使溶液中的H＋的浓度增大，对水的电离起抑制作用，最终使水电离产生的H＋(OH－)的浓度远远小于溶液中的H＋浓度，即溶液中的c(H＋)>c(OH－)，A项正确；水的电离是吸热过程，升高温度促进水的电离，所以将水加热煮沸促进水的电离，但是水电离产生的H＋和OH－的个数总是相同的，所以升温后水中的H＋和OH－的浓度仍然相等，B项错误；向纯水中投入一小块金属钠，钠与水发生反应：2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑，促进水的电离，并使溶液中的c(OH－)>c(H＋)，C项错误；向水中加入NaCl，NaCl是强酸强碱盐，对水的电离平衡无影响，所以溶液中的H＋和OH－的浓度仍然相等，D项错误。
2．(2019·福建质检)常温下，下列溶液的pH最大的是( )
A．0.02 ml·L－1氨水与水等体积混合后的溶液
B．pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后的溶液
C．0.02 ml·L－1盐酸与0.02 ml·L－1氨水等体积混合后的溶液
D．0.01 ml·L－1盐酸与0.03 ml·L－1氨水等体积混合后的溶液
解析：选A。A项，混合后得到0.01 ml·L－1氨水，NH3·H2O不能完全电离，则c(OH－)<0.01 ml·L－1，73．一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是( )
A．升高温度，可能引起由c向b的变化
B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13
C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化
D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化
解析：选C。A.c点溶液中c(OH－)＞c(H＋)，溶液呈碱性，升温，溶液中c(OH－)不可能减小。B.由b点对应 c(H＋)与c(OH－)可知，Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－7×1.0×10－7＝1.0×10－14。C.FeCl3溶液水解显酸性，溶液中c(H＋)增大，因一定温度下水的离子积是常数，故溶液中c(OH－)减小，因此加入FeCl3溶液可能引起由b向a的变化。D.c点溶液呈碱性，稀释时c(OH－)减小，同时c(H＋)应增大，故稀释溶液时不可能引起由c向d的变化。
4．(2019·合肥一中月考)常温下，0.1 ml·L－1某一元酸(HA)溶液中eq \f(c（OH－）,c（H＋）)＝1×
10－8。下列叙述正确的是( )
A．该一元酸溶液的pH＝1
B．该溶液中由水电离出的c(H＋)＝1×10－11 ml·L－1
C．该溶液中水的离子积常数为1×10－22
D．将V1 L pH＝11的NaOH溶液和V2 L 0.1 ml·L－1该一元酸(HA)溶液混合，若混合溶液的pH＝7，则V1＜V2
解析：选B。将c(OH－)＝eq \f(Kw,c（H＋）)代入原题关系式中可得eq \f(1×10－14,c2（H＋）)＝1×10－8，解得
c(H＋)＝1×10－3 ml·L－1，所以该一元酸溶液的pH＝3，A项错误；酸溶液中水的电离看氢氧根离子，c(OH－)＝eq \f(1×10－14,1×10－3) ml·L－1＝1×10－11 ml·L－1，所以由水电离出的c(H＋)＝1×
10－11 ml·L－1，B项正确；常温下，水的离子积是一个常数，为1×10－14，C项错误；由于HA的浓度大于NaOH的浓度，二者若等体积混合则溶液呈酸性，当混合溶液的pH＝7时应有V1＞V2，D项错误。
5．如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠相互滴定的滴定曲线。下列叙述正确的是( )
A．盐酸的物质的量浓度为1 ml/L
B．P点时反应恰好完全，溶液呈中性
C．曲线a是盐酸滴定氢氧化钠的滴定曲线
D．酚酞不能用作本实验的指示剂
解析：选B。根据曲线a知，滴定前盐酸的pH＝1，c(HCl)＝0.1 ml/L，A项错误；P点表示盐酸与氢氧化钠恰好完全中和，溶液呈中性，B项正确；曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的曲线，曲线b是盐酸滴定氢氧化钠溶液的曲线，C项错误；强酸与强碱相互滴定，酚酞可以用作指示剂，D项错误。
6．(2019·岳阳检测)某温度下，水的离子积常数Kw＝1×10－12。该温度下，将pH＝4的H2SO4溶液与pH＝9的NaOH溶液混合并保持恒温，欲使混合溶液的pH＝7，则稀硫酸与NaOH溶液的体积比为( )
A．1∶10 B．9∶1
C．1∶9D．99∶21
解析：选B。设稀硫酸的体积为a L，NaOH溶液的体积为b L，则10－3b－10－4a＝
10－5(a＋b)，a∶b＝9∶1。
7．(2019·江西红色七校二联)常温下，用NaOH溶液滴定 H2C2O4溶液，溶液中－lgeq \f(c（H＋）,c（H2C2O4）)和－lg c(HC2Oeq \\al(－,4))或－lgeq \f(c（H＋）,c（HC2Oeq \\al(－,4)）)和－lg c(C2Oeq \\al(2－,4))关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．Ka1(H2C2O4)＝1×10－2
B．滴定过程中，当pH＝5时，c(Na＋)－3c(HC2Oeq \\al(－,4))>0
C．向1 ml/L的H2C2O4溶液中加入等体积等浓度的NaOH溶液，完全反应后显酸性
D．向0.1 ml/L的H2C2O4溶液中加水稀释，eq \f(c（HC2Oeq \\al(－,4)）,c（H2C2O4）)的值将增大
解析：选B。根据图示，Ka1(H2C2O4)＝
eq \f(c（H＋）·c（HC2Oeq \\al(－,4)）,c（H2C2O4）)＝10－1×10－1＝1×10－2，A正确；根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2Oeq \\al(－,4))＋2c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(OH－)，根据图示，Ka2(H2C2O4)＝eq \f(c（H＋）·c（C2Oeq \\al(2－,4)）,c（HC2Oeq \\al(－,4)）)＝10－2×10－3＝1×10－5，当pH＝5时，c(HC2Oeq \\al(－,4))＝c(C2Oeq \\al(2－,4))，所以c(Na＋)－3c(HC2Oeq \\al(－,4))＝c(OH－)－c(H＋)＝10－9－10－5<0，B错误；向1 ml/L的H2C2O4溶液中加入等体积等浓度的NaOH溶液，溶液中的溶质是NaHC2O4，HC2Oeq \\al(－,4)电离平衡常数是1×10－5、水解平衡常数是eq \f(1×10－14,1×10－2)＝1×10－12，HC2Oeq \\al(－,4)的电离常数大于其水解常数，因此该溶液显酸性，C正确；Ka1(H2C2O4)＝eq \f(c（H＋）·c（HC2Oeq \\al(－,4)）,c（H2C2O4）)，向0.1 ml/L的H2C2O4溶液中加水稀释，氢离子浓度减小，Ka1(H2C2O4)不变，所以eq \f(c（HC2Oeq \\al(－,4)）,c（H2C2O4）)的值将增大，D正确。
8．(2019·安徽皖北协作区联考)用0.10 ml·L－1盐酸滴定20 mL 0.050 ml·L－1 Na2CO3和0.025 ml·L－1 NaHCO3混合溶液，得出如图所示的滴定曲线。下列说法中不正确的是( )
A．a点溶液显碱性的主要原因是COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－
B．b点溶液中：c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))＋c(H2CO3)
C．c点溶液中：c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)
D．d点溶液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(H＋)>c(OH－)
解析：选B。a点溶液为0.050 ml·L－1 Na2CO3和0.025 ml·L－1 NaHCO3混合溶液，Na2CO3和NaHCO3均能水解使溶液呈碱性，但主要原因是COeq \\al(2－,3)的水解，A项正确；b点加入10 mL盐酸后，溶液中的溶质为NaHCO3和NaCl，由物料守恒得：c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))＋c(H2CO3)＋c(Cl－)，B项错误；根据电荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)＋c(OH－)，由于c点溶液显中性，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)，C项正确；d点加入20 mL 0.10 ml·L－1盐酸后，溶液中c(NaCl)＝0.050 ml·L－1，c(NaHCO3)＝0.012 5 ml·L－1，所以c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCOeq \\al(－,3))，又因为d点溶液pH<7，所以c(H＋)>c(OH－)，D项正确。
9．(2019·石家庄一模)常温下，向20.00 mL 0.1 ml·L－1 HA溶液中滴入0.1 ml·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[－lg c水(H＋)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法中不正确的是( )
A．常温下，Ka(HA)约为10－5
B．M、P两点溶液对应的pH＝7
C．b＝20.00
D．M点后溶液中均存在c(Na＋)>c(A－)
解析：选B。起始时－lg c水(H＋)＝11，c水(H＋)＝c水(OH－)＝10－11 ml·L－1，根据常温下水的离子积求出溶液中c(H＋)＝Kw/c水(OH－)＝10－3 ml·L－1，HAH＋＋A－，c(H＋)＝
c(A－)＝10－3 ml·L－1，Ka(HA)＝eq \f(c（H＋）·c（A－）,c（HA）)≈eq \f(10－6,0.1)＝10－5，A项正确；N点水电离出的H＋浓度最大，说明HA与NaOH恰好完全反应生成NaA，P点溶质为NaOH和NaA，溶液显碱性，即P点pH不等于7，B项错误；0～b段水的电离程度逐渐增大，当达到b点时水的电离程度达到最大，即溶质为NaA，说明HA和NaOH恰好完全反应，b＝20.00，C项正确；M点溶液pH＝7，根据溶液呈电中性，存在c(Na＋)＝c(A－)，M点后，c(Na＋)>c(A－)，D项正确。
10．(2019·邯郸模拟)若用AG表示溶液的酸度，AG的定义为AG＝lgeq \f(c（H＋）,c（OH－）)。室温下实验室中用0.01 ml·L－1的氢氧化钠溶液滴定20.00 mL 0.01 ml·L－1醋酸，滴定过程如图所示，下列叙述正确的是( )
A．室温下，醋酸的电离平衡常数约为10－5
B．A点时加入氢氧化钠溶液的体积为20.00 mL
C．若B点为40 mL，所得溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
D．从A到B，水的电离程度逐渐变大
解析：选A。室温下，醋酸的AG＝lgeq \f(c（H＋）,c（OH－）)＝7，即eq \f(c（H＋）,c（OH－）)＝107，而水的离子积Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－14，两式联立可知：c(H＋)＝10－3.5 ml·L－1，而在醋酸溶液中，c(CH3COO－)≈c(H＋)＝10－3.5 ml·L－1，故电离平衡常数Ka＝eq \f(c（CH3COO－）·c（H＋）,c（CH3COOH）)≈eq \f(10－3.5×10－3.5,0.01)＝10－5，故A正确；A点的AG＝lgeq \f(c（H＋）,c（OH－）)＝0，即eq \f(c（H＋）,c（OH－）)＝1，即
c(H＋)＝c(OH－)，溶液显中性，而当加入氢氧化钠溶液20.00 mL时，氢氧化钠和醋酸恰好完全中和，得到醋酸钠溶液，溶液显碱性，故B错误；当B点加入NaOH溶液40 mL时，所得溶液为等浓度的CH3COONa和NaOH的混合溶液，根据物料守恒可知，c(Na＋)＝2[c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)]，故C错误；A点之后，当V(NaOH)＞20 mL时，水的电离受到抑制，电离程度会逐渐变小，D项错误。
二、非选择题
11．(2019·呼和浩特高三检测)(1)已知下表数据：
①25 ℃时，等浓度的四种溶液：a.NaCN 溶液；b.Na2CO3溶液；c.CH3COONa溶液；d.NaHCO3溶液，pH由大到小的顺序为________________(填序号)。
②将0.2 ml·L－1 HCN溶液和0.1 ml·L－1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，则c(HCN)、c(H＋)、c(OH－)、c(CN－)、c(Na＋)大小排序为____________________________，c(HCN)＋c(CN－)________(填“>”“<”或“＝”)0.1 ml·L－1。
③相同条件下，取等体积等pH的a.HCN溶液、b.CH3COOH 溶液、c.H2CO3溶液，各稀释100倍，稀释后的溶液，其pH大小关系为____________(填序号)。
④25 ℃时，将体积为Va、pH＝13的某一元强碱与体积为Vb、pH＝2的某二元强酸混合，若所得溶液的pH＝11，则Va∶Vb＝________。
(2)温度为T ℃时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为a ml·L－1的H2SO4与b ml·L－1的一元碱AOH等体积混合。则可判断溶液呈中性的是________(填序号)。
①混合溶液的pH＝7
②c(SOeq \\al(2－,4))＝eq \f(1,2)c(A＋)
③混合溶液中c(H＋)·c(OH－)＝Kw
④混合溶液中c(OH－)＝eq \r(Kw) ml·L－1
解析：(1)①由表中电离平衡常数可知酸性强弱：CH3COOH>H2CO3>HCN>HCOeq \\al(－,3)，相应的酸根离子分别为CH3COO－、HCOeq \\al(－,3)、CN－、COeq \\al(2－,3)，酸的酸性越弱，其盐溶液中酸根离子水解程度越大，故等浓度的四种溶液：a.NaCN溶液；b.Na2CO3溶液；c.CH3COONa溶液；d.NaHCO3溶液，pH由大到小的顺序为b>a>d>c。②反应后得到等浓度的HCN与NaCN的混合溶液，由溶液显碱性可知CN－的水解程度大于HCN的电离程度，故溶液中有关微粒的浓度大小为c(HCN)>c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)；等体积混合后有关粒子的浓度变为原来的一半，根据物料守恒可知c(HCN)＋c(CN－)＝0.1 ml·L－1。③酸越弱，稀释相同倍数，其pH改变越小，因此相同条件下，取等体积等pH的a.HCN溶液、b.CH3COOH溶液、c.H2CO3溶液，各稀释100倍，稀释后的溶液pH大小关系为b>c>a。④混合后溶液pH＝11，说明混合后溶液中c(OH－)＝10－3 ml·L－1，故由题意得eq \f(0.1Va－0.01Vb,Va＋Vb)＝10－3，解得Va∶Vb＝1∶9。(2)因温度不一定是25 ℃，故pH＝7时溶液不一定呈中性；由c(SOeq \\al(2－,4))＝eq \f(1,2)c(A＋)及电荷守恒可知溶液中c(H＋)＝c(OH－)，则溶液一定呈中性；无论溶液呈酸性、中性还是碱性，混合溶液中总存在c(H＋)·c(OH－)＝Kw；混合溶液中c(OH－)＝eq \r(Kw) ml·L－1，可说明混合溶液中c(H＋)＝c(OH－)，则溶液一定呈中性。
答案：(1)①b>a>d>c ②c(HCN)>c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋) ＝ ③b>c>a ④1∶9
(2)②④
12.Ⅰ.已知某温度下CH3COOH的电离常数K＝1.6×10－5。该温度下，向20 mL 0.01 ml·L－1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 ml·L－1 KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题：(已知lg 4＝0.6)
(1)a点溶液中c(H＋)为________，pH约为________。
(2)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是________点，滴定过程中宜选用________做指示剂，滴定终点在________(填“c点以上”或“c点以下”)。
Ⅱ.(3)若向20 mL稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列变化趋势正确的是________(填字母)。
答案：Ⅰ.(1)4×10－4 ml·L－1 3.4 (2)c 酚酞 c点以上 Ⅱ.(3)B
13．(2018·高考天津卷)烟道气中的NOx是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下检测方法。回答下列问题：
将v L气样通入适量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化成NOeq \\al(－,3)，加水稀释至100.00 mL。量取20.00 mL该溶液，加入v1 mL c1 ml·L－1 FeSO4标准溶液(过量)，充分反应后，用c2 ml·L－1 K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2＋，终点时消耗v2 mL。
(1)NO被H2O2氧化为NOeq \\al(－,3)的离子方程式为____________________________________
________________________________________________________________________。
(2)滴定操作使用的玻璃仪器主要有____________________________________。
(3)滴定过程中发生下列反应：
3Fe2＋＋NOeq \\al(－,3)＋4H＋===NO↑＋3Fe3＋＋2H2O
Cr2Oeq \\al(2－,7)＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O
则气样中NOx折合成NO2的含量为________________mg·m－3。
(4)若FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果___________________________________
(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
解析：(1)NO被H2O2氧化为NOeq \\al(－,3)，则H2O2被还原为H2O，配平离子方程式为2NO＋3H2O2===2NOeq \\al(－,3)＋2H＋＋2H2O。(2)K2Cr2O7标准溶液具有强氧化性，能氧化碱式滴定管下端的橡胶管，因此滴定操作使用的玻璃仪器主要有锥形瓶、酸式滴定管。(3)根据滴定原理，可得原溶液中NOeq \\al(－,3)消耗的n(Fe2＋)＝(c1 ml·L－1×v1×10－3 L－c2 ml·L－1×v2×10－3 L×6)×eq \f(100.00 mL,20.00 mL)＝5(c1v1－6c2v2)×10－3 ml，则n(NOeq \\al(－,3))＝eq \f(1,3)n(Fe2＋)＝eq \f(5,3)(c1v1－6c2v2)×10－3 ml，故气样中NOx折合成NO2的含量为eq \f(5,3)(c1v1－6c2v2)×10－3 ml×46 000 mg·ml－1÷(v×10－3) m3＝eq \f(23×（c1v1－6c2v2）,3v)×104 mg·m－3。(4)若FeSO4标准溶液部分变质，则消耗的FeSO4标准溶液的体积偏大，测定结果偏高。
答案：(1)2NO＋3H2O2===2H＋＋2NOeq \\al(－,3)＋2H2O (2)锥形瓶、酸式滴定管
(3)eq \f(23×（c1v1－6c2v2）,3v)×104 (4)偏高
化学式
电离平衡常数(25 ℃)
HCN
Ka＝5.0×10－10
CH3COOH
Ka＝1.8×10－5
H2CO3
Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10－11
1．(2019·洛阳第一次统考)能影响水的电离平衡，并使溶液中的c(H＋)>c(OH－)的措施是( )
A．向水中通入SO2
B．将水加热煮沸
C．向纯水中投入一小块金属钠
D．向水中加入NaCl
解析：选A。在水中存在电离平衡：H2OH＋＋OH－。当向水中通入SO2时发生反应：SO2＋H2OH2SO3，H2SO3H＋＋HSOeq \\al(－,3)，H2SO3电离产生的H＋使溶液中的H＋的浓度增大，对水的电离起抑制作用，最终使水电离产生的H＋(OH－)的浓度远远小于溶液中的H＋浓度，即溶液中的c(H＋)>c(OH－)，A项正确；水的电离是吸热过程，升高温度促进水的电离，所以将水加热煮沸促进水的电离，但是水电离产生的H＋和OH－的个数总是相同的，所以升温后水中的H＋和OH－的浓度仍然相等，B项错误；向纯水中投入一小块金属钠，钠与水发生反应：2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑，促进水的电离，并使溶液中的c(OH－)>c(H＋)，C项错误；向水中加入NaCl，NaCl是强酸强碱盐，对水的电离平衡无影响，所以溶液中的H＋和OH－的浓度仍然相等，D项错误。
2．(2019·福建质检)常温下，下列溶液的pH最大的是( )
A．0.02 ml·L－1氨水与水等体积混合后的溶液
B．pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后的溶液
C．0.02 ml·L－1盐酸与0.02 ml·L－1氨水等体积混合后的溶液
D．0.01 ml·L－1盐酸与0.03 ml·L－1氨水等体积混合后的溶液
解析：选A。A项，混合后得到0.01 ml·L－1氨水，NH3·H2O不能完全电离，则c(OH－)<0.01 ml·L－1，7
A．升高温度，可能引起由c向b的变化
B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13
C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化
D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化
解析：选C。A.c点溶液中c(OH－)＞c(H＋)，溶液呈碱性，升温，溶液中c(OH－)不可能减小。B.由b点对应 c(H＋)与c(OH－)可知，Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－7×1.0×10－7＝1.0×10－14。C.FeCl3溶液水解显酸性，溶液中c(H＋)增大，因一定温度下水的离子积是常数，故溶液中c(OH－)减小，因此加入FeCl3溶液可能引起由b向a的变化。D.c点溶液呈碱性，稀释时c(OH－)减小，同时c(H＋)应增大，故稀释溶液时不可能引起由c向d的变化。
4．(2019·合肥一中月考)常温下，0.1 ml·L－1某一元酸(HA)溶液中eq \f(c（OH－）,c（H＋）)＝1×
10－8。下列叙述正确的是( )
A．该一元酸溶液的pH＝1
B．该溶液中由水电离出的c(H＋)＝1×10－11 ml·L－1
C．该溶液中水的离子积常数为1×10－22
D．将V1 L pH＝11的NaOH溶液和V2 L 0.1 ml·L－1该一元酸(HA)溶液混合，若混合溶液的pH＝7，则V1＜V2
解析：选B。将c(OH－)＝eq \f(Kw,c（H＋）)代入原题关系式中可得eq \f(1×10－14,c2（H＋）)＝1×10－8，解得
c(H＋)＝1×10－3 ml·L－1，所以该一元酸溶液的pH＝3，A项错误；酸溶液中水的电离看氢氧根离子，c(OH－)＝eq \f(1×10－14,1×10－3) ml·L－1＝1×10－11 ml·L－1，所以由水电离出的c(H＋)＝1×
10－11 ml·L－1，B项正确；常温下，水的离子积是一个常数，为1×10－14，C项错误；由于HA的浓度大于NaOH的浓度，二者若等体积混合则溶液呈酸性，当混合溶液的pH＝7时应有V1＞V2，D项错误。
5．如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠相互滴定的滴定曲线。下列叙述正确的是( )
A．盐酸的物质的量浓度为1 ml/L
B．P点时反应恰好完全，溶液呈中性
C．曲线a是盐酸滴定氢氧化钠的滴定曲线
D．酚酞不能用作本实验的指示剂
解析：选B。根据曲线a知，滴定前盐酸的pH＝1，c(HCl)＝0.1 ml/L，A项错误；P点表示盐酸与氢氧化钠恰好完全中和，溶液呈中性，B项正确；曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的曲线，曲线b是盐酸滴定氢氧化钠溶液的曲线，C项错误；强酸与强碱相互滴定，酚酞可以用作指示剂，D项错误。
6．(2019·岳阳检测)某温度下，水的离子积常数Kw＝1×10－12。该温度下，将pH＝4的H2SO4溶液与pH＝9的NaOH溶液混合并保持恒温，欲使混合溶液的pH＝7，则稀硫酸与NaOH溶液的体积比为( )
A．1∶10 B．9∶1
C．1∶9D．99∶21
解析：选B。设稀硫酸的体积为a L，NaOH溶液的体积为b L，则10－3b－10－4a＝
10－5(a＋b)，a∶b＝9∶1。
7．(2019·江西红色七校二联)常温下，用NaOH溶液滴定 H2C2O4溶液，溶液中－lgeq \f(c（H＋）,c（H2C2O4）)和－lg c(HC2Oeq \\al(－,4))或－lgeq \f(c（H＋）,c（HC2Oeq \\al(－,4)）)和－lg c(C2Oeq \\al(2－,4))关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．Ka1(H2C2O4)＝1×10－2
B．滴定过程中，当pH＝5时，c(Na＋)－3c(HC2Oeq \\al(－,4))>0
C．向1 ml/L的H2C2O4溶液中加入等体积等浓度的NaOH溶液，完全反应后显酸性
D．向0.1 ml/L的H2C2O4溶液中加水稀释，eq \f(c（HC2Oeq \\al(－,4)）,c（H2C2O4）)的值将增大
解析：选B。根据图示，Ka1(H2C2O4)＝
eq \f(c（H＋）·c（HC2Oeq \\al(－,4)）,c（H2C2O4）)＝10－1×10－1＝1×10－2，A正确；根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2Oeq \\al(－,4))＋2c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(OH－)，根据图示，Ka2(H2C2O4)＝eq \f(c（H＋）·c（C2Oeq \\al(2－,4)）,c（HC2Oeq \\al(－,4)）)＝10－2×10－3＝1×10－5，当pH＝5时，c(HC2Oeq \\al(－,4))＝c(C2Oeq \\al(2－,4))，所以c(Na＋)－3c(HC2Oeq \\al(－,4))＝c(OH－)－c(H＋)＝10－9－10－5<0，B错误；向1 ml/L的H2C2O4溶液中加入等体积等浓度的NaOH溶液，溶液中的溶质是NaHC2O4，HC2Oeq \\al(－,4)电离平衡常数是1×10－5、水解平衡常数是eq \f(1×10－14,1×10－2)＝1×10－12，HC2Oeq \\al(－,4)的电离常数大于其水解常数，因此该溶液显酸性，C正确；Ka1(H2C2O4)＝eq \f(c（H＋）·c（HC2Oeq \\al(－,4)）,c（H2C2O4）)，向0.1 ml/L的H2C2O4溶液中加水稀释，氢离子浓度减小，Ka1(H2C2O4)不变，所以eq \f(c（HC2Oeq \\al(－,4)）,c（H2C2O4）)的值将增大，D正确。
8．(2019·安徽皖北协作区联考)用0.10 ml·L－1盐酸滴定20 mL 0.050 ml·L－1 Na2CO3和0.025 ml·L－1 NaHCO3混合溶液，得出如图所示的滴定曲线。下列说法中不正确的是( )
A．a点溶液显碱性的主要原因是COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－
B．b点溶液中：c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))＋c(H2CO3)
C．c点溶液中：c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)
D．d点溶液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(H＋)>c(OH－)
解析：选B。a点溶液为0.050 ml·L－1 Na2CO3和0.025 ml·L－1 NaHCO3混合溶液，Na2CO3和NaHCO3均能水解使溶液呈碱性，但主要原因是COeq \\al(2－,3)的水解，A项正确；b点加入10 mL盐酸后，溶液中的溶质为NaHCO3和NaCl，由物料守恒得：c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))＋c(H2CO3)＋c(Cl－)，B项错误；根据电荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)＋c(OH－)，由于c点溶液显中性，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)，C项正确；d点加入20 mL 0.10 ml·L－1盐酸后，溶液中c(NaCl)＝0.050 ml·L－1，c(NaHCO3)＝0.012 5 ml·L－1，所以c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCOeq \\al(－,3))，又因为d点溶液pH<7，所以c(H＋)>c(OH－)，D项正确。
9．(2019·石家庄一模)常温下，向20.00 mL 0.1 ml·L－1 HA溶液中滴入0.1 ml·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[－lg c水(H＋)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法中不正确的是( )
A．常温下，Ka(HA)约为10－5
B．M、P两点溶液对应的pH＝7
C．b＝20.00
D．M点后溶液中均存在c(Na＋)>c(A－)
解析：选B。起始时－lg c水(H＋)＝11，c水(H＋)＝c水(OH－)＝10－11 ml·L－1，根据常温下水的离子积求出溶液中c(H＋)＝Kw/c水(OH－)＝10－3 ml·L－1，HAH＋＋A－，c(H＋)＝
c(A－)＝10－3 ml·L－1，Ka(HA)＝eq \f(c（H＋）·c（A－）,c（HA）)≈eq \f(10－6,0.1)＝10－5，A项正确；N点水电离出的H＋浓度最大，说明HA与NaOH恰好完全反应生成NaA，P点溶质为NaOH和NaA，溶液显碱性，即P点pH不等于7，B项错误；0～b段水的电离程度逐渐增大，当达到b点时水的电离程度达到最大，即溶质为NaA，说明HA和NaOH恰好完全反应，b＝20.00，C项正确；M点溶液pH＝7，根据溶液呈电中性，存在c(Na＋)＝c(A－)，M点后，c(Na＋)>c(A－)，D项正确。
10．(2019·邯郸模拟)若用AG表示溶液的酸度，AG的定义为AG＝lgeq \f(c（H＋）,c（OH－）)。室温下实验室中用0.01 ml·L－1的氢氧化钠溶液滴定20.00 mL 0.01 ml·L－1醋酸，滴定过程如图所示，下列叙述正确的是( )
A．室温下，醋酸的电离平衡常数约为10－5
B．A点时加入氢氧化钠溶液的体积为20.00 mL
C．若B点为40 mL，所得溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
D．从A到B，水的电离程度逐渐变大
解析：选A。室温下，醋酸的AG＝lgeq \f(c（H＋）,c（OH－）)＝7，即eq \f(c（H＋）,c（OH－）)＝107，而水的离子积Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－14，两式联立可知：c(H＋)＝10－3.5 ml·L－1，而在醋酸溶液中，c(CH3COO－)≈c(H＋)＝10－3.5 ml·L－1，故电离平衡常数Ka＝eq \f(c（CH3COO－）·c（H＋）,c（CH3COOH）)≈eq \f(10－3.5×10－3.5,0.01)＝10－5，故A正确；A点的AG＝lgeq \f(c（H＋）,c（OH－）)＝0，即eq \f(c（H＋）,c（OH－）)＝1，即
c(H＋)＝c(OH－)，溶液显中性，而当加入氢氧化钠溶液20.00 mL时，氢氧化钠和醋酸恰好完全中和，得到醋酸钠溶液，溶液显碱性，故B错误；当B点加入NaOH溶液40 mL时，所得溶液为等浓度的CH3COONa和NaOH的混合溶液，根据物料守恒可知，c(Na＋)＝2[c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)]，故C错误；A点之后，当V(NaOH)＞20 mL时，水的电离受到抑制，电离程度会逐渐变小，D项错误。
二、非选择题
11．(2019·呼和浩特高三检测)(1)已知下表数据：
①25 ℃时，等浓度的四种溶液：a.NaCN 溶液；b.Na2CO3溶液；c.CH3COONa溶液；d.NaHCO3溶液，pH由大到小的顺序为________________(填序号)。
②将0.2 ml·L－1 HCN溶液和0.1 ml·L－1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，则c(HCN)、c(H＋)、c(OH－)、c(CN－)、c(Na＋)大小排序为____________________________，c(HCN)＋c(CN－)________(填“>”“<”或“＝”)0.1 ml·L－1。
③相同条件下，取等体积等pH的a.HCN溶液、b.CH3COOH 溶液、c.H2CO3溶液，各稀释100倍，稀释后的溶液，其pH大小关系为____________(填序号)。
④25 ℃时，将体积为Va、pH＝13的某一元强碱与体积为Vb、pH＝2的某二元强酸混合，若所得溶液的pH＝11，则Va∶Vb＝________。
(2)温度为T ℃时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为a ml·L－1的H2SO4与b ml·L－1的一元碱AOH等体积混合。则可判断溶液呈中性的是________(填序号)。
①混合溶液的pH＝7
②c(SOeq \\al(2－,4))＝eq \f(1,2)c(A＋)
③混合溶液中c(H＋)·c(OH－)＝Kw
④混合溶液中c(OH－)＝eq \r(Kw) ml·L－1
解析：(1)①由表中电离平衡常数可知酸性强弱：CH3COOH>H2CO3>HCN>HCOeq \\al(－,3)，相应的酸根离子分别为CH3COO－、HCOeq \\al(－,3)、CN－、COeq \\al(2－,3)，酸的酸性越弱，其盐溶液中酸根离子水解程度越大，故等浓度的四种溶液：a.NaCN溶液；b.Na2CO3溶液；c.CH3COONa溶液；d.NaHCO3溶液，pH由大到小的顺序为b>a>d>c。②反应后得到等浓度的HCN与NaCN的混合溶液，由溶液显碱性可知CN－的水解程度大于HCN的电离程度，故溶液中有关微粒的浓度大小为c(HCN)>c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)；等体积混合后有关粒子的浓度变为原来的一半，根据物料守恒可知c(HCN)＋c(CN－)＝0.1 ml·L－1。③酸越弱，稀释相同倍数，其pH改变越小，因此相同条件下，取等体积等pH的a.HCN溶液、b.CH3COOH溶液、c.H2CO3溶液，各稀释100倍，稀释后的溶液pH大小关系为b>c>a。④混合后溶液pH＝11，说明混合后溶液中c(OH－)＝10－3 ml·L－1，故由题意得eq \f(0.1Va－0.01Vb,Va＋Vb)＝10－3，解得Va∶Vb＝1∶9。(2)因温度不一定是25 ℃，故pH＝7时溶液不一定呈中性；由c(SOeq \\al(2－,4))＝eq \f(1,2)c(A＋)及电荷守恒可知溶液中c(H＋)＝c(OH－)，则溶液一定呈中性；无论溶液呈酸性、中性还是碱性，混合溶液中总存在c(H＋)·c(OH－)＝Kw；混合溶液中c(OH－)＝eq \r(Kw) ml·L－1，可说明混合溶液中c(H＋)＝c(OH－)，则溶液一定呈中性。
答案：(1)①b>a>d>c ②c(HCN)>c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋) ＝ ③b>c>a ④1∶9
(2)②④
12.Ⅰ.已知某温度下CH3COOH的电离常数K＝1.6×10－5。该温度下，向20 mL 0.01 ml·L－1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 ml·L－1 KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题：(已知lg 4＝0.6)
(1)a点溶液中c(H＋)为________，pH约为________。
(2)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是________点，滴定过程中宜选用________做指示剂，滴定终点在________(填“c点以上”或“c点以下”)。
Ⅱ.(3)若向20 mL稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列变化趋势正确的是________(填字母)。
答案：Ⅰ.(1)4×10－4 ml·L－1 3.4 (2)c 酚酞 c点以上 Ⅱ.(3)B
13．(2018·高考天津卷)烟道气中的NOx是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下检测方法。回答下列问题：
将v L气样通入适量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化成NOeq \\al(－,3)，加水稀释至100.00 mL。量取20.00 mL该溶液，加入v1 mL c1 ml·L－1 FeSO4标准溶液(过量)，充分反应后，用c2 ml·L－1 K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2＋，终点时消耗v2 mL。
(1)NO被H2O2氧化为NOeq \\al(－,3)的离子方程式为____________________________________
________________________________________________________________________。
(2)滴定操作使用的玻璃仪器主要有____________________________________。
(3)滴定过程中发生下列反应：
3Fe2＋＋NOeq \\al(－,3)＋4H＋===NO↑＋3Fe3＋＋2H2O
Cr2Oeq \\al(2－,7)＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O
则气样中NOx折合成NO2的含量为________________mg·m－3。
(4)若FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果___________________________________
(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
解析：(1)NO被H2O2氧化为NOeq \\al(－,3)，则H2O2被还原为H2O，配平离子方程式为2NO＋3H2O2===2NOeq \\al(－,3)＋2H＋＋2H2O。(2)K2Cr2O7标准溶液具有强氧化性，能氧化碱式滴定管下端的橡胶管，因此滴定操作使用的玻璃仪器主要有锥形瓶、酸式滴定管。(3)根据滴定原理，可得原溶液中NOeq \\al(－,3)消耗的n(Fe2＋)＝(c1 ml·L－1×v1×10－3 L－c2 ml·L－1×v2×10－3 L×6)×eq \f(100.00 mL,20.00 mL)＝5(c1v1－6c2v2)×10－3 ml，则n(NOeq \\al(－,3))＝eq \f(1,3)n(Fe2＋)＝eq \f(5,3)(c1v1－6c2v2)×10－3 ml，故气样中NOx折合成NO2的含量为eq \f(5,3)(c1v1－6c2v2)×10－3 ml×46 000 mg·ml－1÷(v×10－3) m3＝eq \f(23×（c1v1－6c2v2）,3v)×104 mg·m－3。(4)若FeSO4标准溶液部分变质，则消耗的FeSO4标准溶液的体积偏大，测定结果偏高。
答案：(1)2NO＋3H2O2===2H＋＋2NOeq \\al(－,3)＋2H2O (2)锥形瓶、酸式滴定管
(3)eq \f(23×（c1v1－6c2v2）,3v)×104 (4)偏高
化学式
电离平衡常数(25 ℃)
HCN
Ka＝5.0×10－10
CH3COOH
Ka＝1.8×10－5
H2CO3
Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10－11
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