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高考化学一轮复习 第1讲 化学与工农业生产教案(含解析)新人教版选修2
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第1讲 化学与工农业生产
[考纲要求] 1.了解化学在水处理中的应用。2.了解合成氨的主要原理、原料、重要设备、流程和意义,认识催化剂的研制对促进化学工业发展的重大意义。3.了解精细化工产品的生产特点、精细化工在社会发展中的作用。4.了解化学肥料、农药等在农业生产中的作用。
考点一 无机化工的基本问题
1. 硫酸工业生产的基本问题
三个主要反应
①S(s)+O2(g)SO2(g);
②2SO2(g)+O2(g)2SO3(g);
③SO3(g)+H2O(l)===H2SO4(l)
三种原料
硫黄、空气、98%的浓硫酸
三个生产阶段
造气;催化氧化;SO3的吸收
三种主要设备
沸腾炉;接触室;吸收塔
三种主要杂质
矿尘;砷、硒等的化合物;水蒸气
三种净化方法
除尘;洗涤;干燥
接触氧化的
三个适宜条件
400~500 ℃(催化剂活性较高);常压;催化剂(主要为V2O5)
三废与处理
废气(主要为SO2):石灰水(或氨水)吸收
废水(主要含硫酸):加石灰乳后排放等
废渣(含铁量较高):炼铁等
2. 氨的工业合成
(1)生产原理:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
ΔH(298 K)=-92.2 kJ·mol-1,该反应是气体体积减小(填“增大”或“减小”)、放热(填“放热”或“吸热”)的可逆反应。
(2)合成氨适宜条件的选择
在实际生产中,需要考虑反应速率、化学平衡、原料选择、产量与设备等多方面情况,以确定最佳的生产条件。
①温度:400~500_℃;压强:10~30_MPa;催化剂:以铁触媒为主的催化剂。
②合成氨的转化率较低,要采用循环操作。氨液化分离后,没有完全反应的N2和H2经过循环压缩机再送入合成塔被充分利用。
(3)基本生产过程
3. 纯碱工业
比较氨碱法与联合制碱法的相同点和不同点
氨碱法(索尔维)
联合制碱法(侯德榜)
原理
NaCl+NH3+CO2+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl
2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O↑
原料
NaCl、NH3、CaCO3(制备CO2和CaO)
NaCl、NH3、CO2
生产
流程
优、缺点
原料便宜,步骤简单,但是产生大量CaCl2,食盐利用率低
产品纯度高,原料利用率高,同时得到氮肥NH4Cl,但加重设备的腐蚀
深度思考
1. 在硫酸工业生产中为增大反应速率,采取了哪些措施?
答案 ①升高温度;②使用催化剂;③在沸腾炉中燃料燃烧前,将原料粉碎,增大与空气的接触面积。
2. 硫酸工业的适宜条件为400~500 ℃、常压、催化剂(V2O5)、通过量O2,请思考选择温度和压强的理由有哪些?
答案 ①温度:依据平衡移动原理,降低温度有利于提高SO2的转化率。但是,温度较低时催化剂活性不高,反应速率低。在实际生产中,选定400~500 ℃,这时反应速率和SO2的转化率都比较理想。
②压强:依据平衡移动原理,增大压强有利于提高SO2的转化率。但是,在常压、400~500 ℃时,SO2的转化率已经很高,加压对设备要求高,增大投资和能量消耗,故在实际生产中采用常压操作,并不加压。
3. 工业合成氨的原料气是N2、H2,请思考回答下列问题:
(1)简述原料气(N2、H2)的获取方法。
(2)简述原料气必须净化后才能送入合成塔的原因及净化方法。
答案 (1)造气
②H2:
主要来源于H2O和碳氢化合物,相关化学反应如下:
C+H2OCO+H2
CO+H2OCO2+H2
CH4+H2OCO+3H2
CH4+2H2OCO2+4H2
(2)原料气中的主要杂质有H2S、CO、CO2、O2等,其中H2S、CO等会导致催化剂“中毒”。
净化方法
a.用稀氨水吸收H2S:
NH3·H2O+H2S===NH4HS+H2O
b.CO转化为CO2:
CO+H2OCO2+H2
c.用K2CO3溶液吸收CO2:
K2CO3+CO2+H2O===2KHCO3
d.用醋酸、铜和氨配制成的溶液精制处理
题组一 硫酸工业生产的原理和工艺流程
1. 硫酸是一种重要的化工产品,接触法制硫酸的简要流程如下图所示:
请回答下列问题:
(1)上图中的造气和催化反应分别在甲、乙设备中进行,请写出设备名称:甲为________,乙为________。
(2)将燃烧黄铁矿的化学方程式补充完整:4________+11O2高温,2Fe2O3+8SO2。
(3)下列有关操作目的的说明中,不正确的是________(填字母序号)。
a.黄铁矿燃烧前需粉碎,是为了使其燃烧快而充分
b.从甲设备出来的炉气需净化,是为了防止混合气体污染空气
c.乙设备中使用催化剂,是为了提高反应速率和SO2的转化率
d.吸收塔中装有大量瓷环,是为了增大SO3与98.3%浓硫酸的接触面积
(4)简述在乙设备中设置热交换器的目的:___________________________________。
(5)工业生产中常用氨—硫酸法进行尾气脱硫,以达到消除污染、废物利用的目的,用两个化学方程式表示其反应原理:
________________________________________________________________________、
________________________________________________________________________。
答案 (1)沸腾炉 接触室
(2)FeS2 (3)bc
(4)利用SO2氧化为SO3时放出的热量来预热即将参加反应的SO2和O2,提高SO2的转化率,使能量循环利用等
(5)SO2+NH3+H2O===NH4HSO3
2NH4HSO3+H2SO4===(NH4)2SO4+2SO2↑+2H2O
(或SO2+2NH3+H2O===(NH4)2SO3 (NH4)2SO3+H2SO4===(NH4)2SO4+SO2↑+H2O)
题组二 合成氨工业生产的原理及流程
2. 合成氨工业对国民经济和社会发展具有重要的意义。哈伯法合成氨需要在17.5~20 MPa的高压和500 ℃左右的高温下,并用锇作为催化剂,氨在平衡混合物中的含量仍较少。最近英国俄勒冈大学的化学家使用了一种名为trans——Fe(DMeOPrPE)2的新催化剂,在常温下合成氨,反应方程式可表示为N2+3H22NH3,有关说法正确的是( )
①哈伯法合成氨是吸热反应,新法合成氨是放热反应 ②新法合成氨不需要在高温条件下,可节约大量能源,具有发展前景 ③新法合成氨能在常温下进行是因为不需要断裂化学键 ④新催化剂降低了反应所需要的能量,提高了活化分子百分数
A.①③ B.②④
C.①②③ D.②
答案 B
解析 化学反应放热还是吸热与反应途径无关,只与反应体系的始、终态有关,故①错;新催化剂只是降低了反应所需要的能量,仍需要断开化学键,故③错。
3. (2012·海南,20—Ⅱ)合成氨的流程示意图如下:
回答下列问题:
(1)工业合成氨的原料是氮气和氢气。氮气是从空气中分离出来的,通常使用的两种分离方法是__________,________;氢气的来源是水和碳氢化合物,写出分别采用煤和天然气为原料制取氢气的化学反应方程式________________,______________;
(2)设备A中含有电加热器,触媒和热交换器,设备A的名称是________,其中发生的化学反应方程式为______________________________________________________;
(3)设备B的名称是__________,其中m和n是两个通水口,入水口是________(填“m”或“n”)。不宜从相反方向通水的原因是__________________________________;
(4)设备C的作用是____________;
(5)在原料气制备过程中混有的CO对催化剂有毒害作用,欲除去原料气中的CO,可通过如下反应来实现:
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
已知1 000 K时该反应的平衡常数K=0.627,若要使CO的转化率超过90%,则起始物中c(H2O)∶c(CO)不低于__________。
答案 (1)液化、分馏 与碳反应后除去CO2 C+H2OCO+H2 CH4+H2OCO+3H2
(2)合成(氨)塔 N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
(3)冷凝器(或冷却塔) n 高温气体由冷却塔的上端进入,冷却水从下端进入,逆向冷却效果好
(4)将液氨与未反应的原料气分离
(5)13.8
解析 (2)合成氨设备合成塔;(3)冷凝分离产品设备为冷凝器,入水口应该在下面,因逆向冷凝效果好;(4)分离器是气—液分离用设备;(5)以转化率为90%为基准做计算,用平衡常数求水与一氧化碳浓度比。
设CO、H2O起始浓度分别为x、y mol·L-1
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
c起 x y 0 0
c变 0.9x 0.9x 0.9x 0.9x
c平 0.1x y-0.9x 0.9x 0.9x
K==0.627
y∶x≈13.8。
题组三 纯碱工业生产的原理及流程
4. 纯碱是一种重要的化工原料。目前制碱工业主要有“氨碱法”和“联合制碱法”两种工艺。请按要求回答问题:
(1)“氨碱法”产生大量的CaCl2废弃物,请写出该工艺中产生CaCl2的化学方程式:________________________________________________________________________;
(2)写出“联合制碱法”有关反应的化学方程式:_______________________________
________________________________________________________________________;
________________________________________________________________________;
(3)CO2是制碱工业的重要原料,“联合制碱法”与“氨碱法”中CO2的来源有何不同?
________________________________________________________________________。
(4)绿色化学的重要原则之一是提高反应的原子利用率。根据“联合制碱法”的总反应,列出计算原子利用率的表达式:原子利用率(%)=________________。
答案 (1)2NH4Cl+Ca(OH)22NH3↑+CaCl2+2H2O
(2)NH3+CO2+H2O+NaCl===NaHCO3↓+NH4Cl 2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O↑
(3)“氨碱法”的CO2来源于石灰石的煅烧,“联合制碱法”的CO2来源于合成氨工业的废气
(4)×100%
解析 (1)氨碱法中产生CaCl2的化学方程式为2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O;(4)联合制碱法的反应式为NH3+CO2+H2O+NaCl===NaHCO3↓+NH4Cl,2NaHCO3Na2CO3+H2O↑+CO2↑,总反应可看作是:2NH3+2NaCl+CO2+H2O===Na2CO3+2NH4Cl,所以:原子利用率(%)=×100%=×100%。
5. 纯碱是工业生产的重要原料,很长一段时间纯碱的制法都被欧美国家所垄断。上个世纪初,我国著名的工业化学家侯德榜先生经过数年的反复研究,终于发明了优于欧美制碱技术的联合制碱法(又称侯氏制碱法),并在天津建造了我国独立研发的第一家制碱厂。其制碱原理的流程如下:
(1)侯德榜选择天津作为制碱厂的厂址有何便利条件(举两例说明)________、________。
(2)合成氨工厂需要向制碱厂提供两种原料气体,它们分别是________、________(填化学式)。这两种气体在使用过程中是否需要考虑添加的顺序:________(填“是”或“否”),原因是:________________________________________________________________。
(3)在沉淀池中发生反应的化学方程式是:____________________________________。
(4)使原料水中溶质的利用率从70%提高到90%以上,主要是设计了________(填上述流程中的编号)的循环。从母液中可以提取的副产品的应用是________(举一例)。
答案 (1)原料丰富 运输便利
(2)CO2 NH3 是 氨气在水中溶解度大,先通氨气后通CO2产生碳酸氢铵多,有利于碳酸氢钠析出
(3)NaCl+CO2+NH3+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl
(4)循环Ⅰ 作化肥(其它合理答案均可)
解析 (1)侯氏制碱法是以NH3、食盐水、CO2为原料制纯碱,天津属沿海城市,原料丰富,交通便利。(2)由制碱工业的原料可知需要的气体为NH3和CO2;制碱时应先向饱和食盐水中通入溶解度大的NH3,再通入足量CO2,相当于用NH3·H2O吸收CO2,这样反应更充分,吸收CO2效果更好,有利于产生大量NH4HCO3。(3)沉淀池中发生反应:NH3+NaCl+CO2+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl,NaHCO3溶解度小,以沉淀形式析出。(4)母液中有大量NH4Cl,原料水中溶质为NaCl,设计循环Ⅰ可提高Na+的利用率;母液中NH4Cl提取后可制氮肥。
题组四 化工生产中的定量分析
6. 以天然气为原料合成尿素的主要步骤如下(框图中某些转化步骤及生成物未列出):
当甲烷合成氨的转化率为75%时,以5.60 ×107 L甲烷为原料能够合成________________L氨。(假设体积均在标准状况下测定)
答案 1.12×108
解析 由反应方程式:CH4+H2OCO+3H2,CO+H2OCO2+H2可知CH4→4H2,由氢元素守恒可知3H2→2NH3,所以可知CH4→NH3,所以NH3为5.60×
107 L×75%×=1.12×108 L。
7.目前,我国采用“接触法”制硫酸。有关接触法制硫酸过程中定量分析,回答下列问题:
(1)由硫酸厂沸腾炉排出的矿渣中含有Fe2O3、CuO、CuSO4(由CuO与SO3在沸腾炉中化合而成),其中硫酸铜的质量分数随沸腾炉温度不同而变化(见下表)。
沸腾炉温度/℃
600
620
640
660
矿渣中CuSO4
的质量分数/%
9.3
9.2
9.0
8.4
已知CuSO4在低于660 ℃时不会分解,请简要分析上表中CuSO4的质量分数随温度升高而降低的原因__________________________________________________________。
(2)制硫酸时,混合气体的组成是SO2 7%、O2 11%、N2 82%,100体积混合气体进入接触室反应后,将导出的气体恢复到原温度和压强时变为96.7体积,
①反应后混合气体中N2和O2的体积比为________;
②SO2的转化率是________。
(3)据测算,接触法制硫酸过程中,若反应热都未被利用,则每生产1 t 98%的硫酸需消耗3.6×105 kJ的热量。请通过计算判断,若只有反应2SO2(g)+O2(g)2SO3 ΔH=-197 kJ·mol-1放出的热量能在生产过程中得到充分利用,则每生产1 t 98%的硫酸只需外界提供(或可向外界输出)热量为________kJ(H2SO4的摩尔质量为98 g·mol-1)。
答案 (1)SO2转化为SO3是正反应放热的可逆反应,随温度升高,平衡逆向移动,SO2的转化率减小,SO3物质的量减少,所以CuSO4的量减少
(2)①82∶7.7 ②94.3%
(3)6.25×105
解析 (2)差量法:2SO2+O22SO3,体积差量
2 1 2 1
y x 100-96.7=3.3
所以反应的SO2:y=6.6体积,反应的O2:x=3.3体积。
①氮气在反应中不变,故体积比为82∶(11-3.3)=82∶7.7
②SO2的转化率为×100%=94.3%
(3)根据原子守恒,得出关系式
SO2~SO3~H2SO4~放出热量98.5 kJ
98 g 98.5 kJ
1×106 g×98% Q
=
解得Q=9.85×105 kJ
可向外界输出的能量:9.85×105 kJ-3.6×105 kJ=6.25×105 kJ。
8.工业上主要采用氨氧化法生产硝酸,如图是氨氧化率与氨—空气混合气中氧氨比的关系。其中直线表示反应的理论值,曲线表示生产实际情况。当氨氧化率达到100%,理论上γ=________,实际生产要将γ值维持在1.7~2.2之间,原因是__________________。
答案 1.25 增加氧气的浓度可加快化学反应速率,有利于NH3的转化,γ值为1.7~2.2时,氨氧化率接近100%
解析 依据氨氧化的方程式4NH3+5O24NO+6H2O可计算出恰好完全反应时氧氨比为=1.25。当接近完全反应时,O2和NH3的浓度都很小,反应速率很小,不利于氨的氧化。
规律方法
1. 常见的工业生产流程的主线和核心
规律:主线主产品、分支副产品、回头为循环。
核心考点:物质的分离操作、除杂试剂的选择、生产条件的控制、三废处理及能量的综合利用等。
2. 解题思路
明确整个流程及每一部分的目的→仔细分析每步发生的反应及得到的产物→结合基础理论与实际问题思考→注意答题模式与要点。
3. 化工生产中常涉及计算的几种方法
(1)关系式法
①关系式法的涵义
实验、化工生产中及化学工作者进行科学研究时,往往涉及多步反应,通过找出起始物质和最终物质的量的关系,并据此列出比例式进行计算。这种求解的方法,称为“关系式”法。
②建立关系式的常用方法
a.元素守恒法
理论上,原料中的某种核心元素全部进入产品中,因此依据守恒原理可以得出相应的关系式,如:
硫铁矿制硫酸:FeS2(~2SO2~2SO3)~2H2SO4
硫黄制硫酸:S(~SO2~SO3)~H2SO4
氨氧化法制硝酸:NH3(~NO~NO2)~HNO3
磁铁矿炼铁:Fe3O4~3Fe
b.化学方程式加合法
例如:C+H2OCO+H2(Ⅰ),CO+H2OCO2+H2(Ⅱ),将(Ⅰ)式和(Ⅱ)式加合消去CO,得C+2H2OCO2+2H2(Ⅲ);再与N2+3H22NH3(Ⅳ)加合消去H2,得3C+6H2O+2N2===3CO2+4NH3,即C与NH3之间的理论关系式为3C~4NH3。
c.电子守恒法
如CN-CNO-CO2+N2,将CN-氧化为CO2和N2,失去5e-,而Cl2―→2Cl-得2e-,故关系式为2CN-~5Cl2。
(2)物质纯度、转化率、产率的计算
①矿物的纯度=×100%
②原料利用率=×100%
③原料转化率=原料利用率=1-原料损失率
④多步反应的总转化率=各步反应转化率的乘积
⑤产率(%)=×100%
考点二 精细化工与农药、化肥、合成洗涤剂
1. 精细化工产品
(1)精细化学品的种类
医药、农药、染料和颜料、涂料、黏合剂、表面活性剂、催化剂、食品和饲料添加剂,以及塑料、合成纤维和橡胶用的添加剂等。
(2)精细化学品的生产特点
①多品种、小批量、产值高;
②生产流程和设备复杂、综合性和功能性强;
③技术密集、附加值高。
2. 化肥、农药在农业生产中的作用
(1)常见化肥的种类、生产原理、特点和用途
化学肥料
实例
生产原理
特点和用途
氮肥(含有氮元素的化肥)
CO(NH2)2(尿素)
NH4NO3
NH4HCO3
(NH4)2SO4
NH3·H2O等
CO2+2NH3CO(NH2)2+H2O
NH3+HNO3===NH4NO3
NH3+CO2+H2ONH4HCO3
氮是形成蛋白质、核酸、叶绿素的重要元素;氮肥是速效肥料,使庄稼生长茂盛,与磷肥、钾肥配合,能达到增产的目的
磷肥(含有磷元素的化肥)
重过磷酸钙(重钙),主要成分为Ca(H2PO4)2;过磷酸钙(普钙),主要成分为Ca(H2PO4)2·H2O和CaSO4;钙镁磷肥,主要成分为Ca3(PO4)2和Mg3(PO4)2
氟磷矿石与硫酸、磷酸反应,如2Ca5(PO4)3F+7H2SO43Ca(H2PO4)2+7CaSO4+2HF↑
磷肥能促进作物根系发达,增强抗寒、抗旱能力,能促进作物提早成熟,穗粒增多,子粒饱满
钾肥(含有钾元素的化肥)
KCl
K2SO4
K2CO3
(1)从固态钾盐矿、液态钾盐卤以及工农业含钾的副产品和废料中获取;(2)烧制草木灰获取
易溶于水,易被吸收,能促进作物生长、增强抗病虫害和抗倒伏能力
复合肥料(含有N、P、K中的2种或2种以上营养元素的化肥)
KNO3
(NH4)2HPO4
NH4H2PO4
(1)2NH3+H3PO4===
(NH4)2HPO4;
NH3+H3PO4===NH4H2PO4;
(2)将单一肥料按一定比例配合
能同时均匀地供给作物几种养分,充分发挥营养元素间的相互作用,有效成分高,还能根据实际需要专门加工配制
微量元素肥料
锰肥、硼肥、铜肥、锌肥、铁肥等
选用废玻璃、粉煤灰、炼炉渣和矿石等为原料,将作物所需的微量元素固定在玻璃细粉颗粒中,由于玻璃微溶于水,微量元素就可以从玻璃中缓慢释放出来
不易被雨水冲洗,肥效时间长,不污染环境,充分利用固体废弃物
(2)农药——农作物的保护神
①分类
②农药对土壤和环境造成的不良影响
a.对农产品造成污染,危及食品安全;
b.对环境造成严重污染,危及人类身体健康和生命安全;
c.破坏生物链,影响生态平衡。
3. 肥皂与合成洗涤剂
肥皂
合成洗涤剂
有效成分
硬脂酸钠
烷基苯磺酸钠或烷基磺酸钠
原料
油脂(较贵,但可再生)
石油(便宜,但石油资源有限)
生产原理
(C17H35COO)3C3H5+3NaOH3C17H35COONa+C3H5(OH)3
去污原理
分子中同时含有亲水基和亲油基,在浸泡、搓洗、漂洗等过程中肥皂(合成洗涤剂)、油污、水之间发生润湿、乳化和起泡三种主要作用而达到去污目的
去污能力
强
更强
与硬水作用
生成高级脂肪酸钙、镁盐沉淀,使肥皂丧失去污能力
生成的钙、镁盐能溶于水,不会丧失去污能力
稳定性
长期储存易变质
不易变质
对环境
的影响
在自然界能被微生物分解,不会积累污染水源
有的很稳定,不能被微生物分解,积累而污染水源;有的含磷,造成水体富营养化,使水质变坏
题组一 化肥、农药在农业生产中的应用
1. 农作物生长不仅需要阳光、空气和水,还需要多种化学元素。当植物缺乏N元素时,表现为植株生长缓慢、叶色发黄,严重时叶片脱落直至死亡。而农作物的生长仅靠土壤中的N元素不能满足生长的需要,必须靠施肥加以补充。
(1)下列可作氮肥的化合物是________(填字母,下同),其中含N量最高的是________。
A.碳酸氢铵 B.磷酸二氢钙
C.硫酸钾 D.硝酸钾
E.尿素
(2)尿素的合成有多种方法,请写出一个合成尿素的化学方程式_____________________
___________________________________________________。
(3)尿素在土壤中需经过水解后方可被农作物吸收,请写出尿素水解的化学方程式________________________________________________________________________。
简述尿素作氮肥的优点__________________________________________________、
________________________________________________________________________。
(4)氮肥的制备,首先涉及氨的合成,请填写下列合成氨工艺流程图中的设备名称:A__________、B__________。
答案 (1)ADE E
(2)CO2+2NH3CO(NH2)2+H2O(其他合理答案也可)
(3)CO(NH2)2+H2O===CO2↑+2NH3↑ 产生农作物光合作用需要的CO2 不会引起土壤酸化(或板结)(答案合理即可) (4)合成(氨)塔 冷凝器(或冷却塔)
题组二 洗涤剂的生产和使用
2. 下列有关合成洗涤剂的叙述错误的是 ( )
A.在洗涤剂烷基苯磺酸钠中,烷基含碳原子的个数以12~18为宜
B.在洗涤剂烷基苯磺酸钠中,烷基应以带有支链的为宜
C.在合成洗涤剂中添加酶制剂可提高洗涤效果
D.在合成洗涤剂中应以无磷助剂代替含磷助剂
答案 B
解析 根据合成洗涤剂的洗涤原理可知烷基应以直链为宜,且其碳原子数不能太多,也不能太少,以12~18为宜,为提高洗涤效果可添加酶制剂,为防止污染,用无磷助剂代替含磷助剂。
3. 洗衣粉的主要成分之一是烷基苯磺酸钠,常用的是十二烷基苯磺酸钠,其合成路线如下:
请回答下列问题:
(1)分子中的亲水基是_________________________________,
亲油基是__________。
(2)由十二烷基苯制取十二烷基苯磺酸的反应类型为____________。
(3)用油脂可以制肥皂,试写出从硬脂酸甘油酯生成硬脂酸钠和甘油的化学方程式:________________________________________________________________________,
反应类型为______________。
(4)在洗涤剂中添加酶制剂能促进污垢中的蛋白质(如奶渍、肉汤)等水解为可溶性的物质而被除去。在使用加酶洗衣粉的水溶液中浸泡10~30 min,水温在40~50 ℃最佳。加酶洗衣粉不宜在高温下、潮湿环境中贮存,也不宜久存。为什么?
________________________________________________________________________。
(5)过去使用的合成洗涤剂中常加入三聚磷酸钠(Na5P3O10)作助剂,它可使硬度大的洗涤水软化,对微细的无机粒子或油脂具有分散、乳化、胶溶作用,防止污渍再次沉积到衣物上;它还能维持水溶液的弱碱性,提高洗涤剂的去污能力和洗涤效果。但是,20世纪90年代以来,世界各国先后提出必须生产和使用无磷洗涤剂。请解释原因________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)—SO
(2)取代反应
(4)酶发挥催化作用需要适宜的条件(温度、酸碱度等),酶自身是蛋白质,在不适宜的条件下(如高温)容易变质而失去活性(答案合理即可)
(5)三聚磷酸钠造成水体富营养化,破坏了水体原有的生态平衡,对人类的生存环境造成了很大的危害(答案合理即可)
探究高考 明确考向
1. (2013·上海,6)与索尔维制碱法相比,侯德榜制碱法最突出的优点是 ( )
A.原料利用率高 B.设备少
C.循环利用的物质多 D.原料易得
答案 A
2. (2012·上海,13)下列关于硫酸工业生产过程的叙述错误的是 ( )
A.在接触室中使用铁粉作催化剂
B.在接触室中运用热交换技术可充分利用能源
C.把硫铁矿磨成细粉末,可以提高原料的利用率
D.该反应采用450 ℃~500 ℃主要是因为该温度下催化剂活性好
答案 A
解析 硫酸工业中,接触室中使用的催化剂一般为V2O5,合成氨工业中的催化剂是铁触媒。
3. (2011·海南,20Ⅱ)工业上可用食盐和石灰石为主要原料,经不同的方法生产纯碱。请回答下列问题:
(1)路布兰法是以食盐、石灰石、浓硫酸、焦炭为原料,在高温下进行煅烧,再浸取、结晶而制得纯碱。
①食盐和浓硫酸反应的化学方程式为________;
②硫酸钠和焦炭、石灰石反应的化学方程式为________(已知产物之一为CaS);
(2)氨碱法的工艺如下图所示,得到的碳酸氢钠经煅烧生成纯碱。
①图中的中间产物C是________,D是________(写化学式);
②装置乙中发生反应的化学方程式为________;
(3)联合制碱法是对氨碱法的改进,其优点是________;
(4)有人认为碳酸氢钾与碳酸氢钠的化学性质相似,故也可用氨碱法以氯化钾和石灰石等为原料制碳酸钾。请结合下图的溶解度(S)随温度变化曲线,分析说明是否可行?________。
答案 (1)①NaCl+H2SO4(浓)NaHSO4+HCl↑、NaCl+NaHSO4Na2SO4+HCl↑(或2NaCl+H2SO4(浓)Na2SO4+2HCl↑)
②Na2SO4+CaCO3+4CCaS+Na2CO3+4CO↑
(2)①Ca(OH)2 NH3
②NH3+CO2+NaCl+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl
(3)使食盐的利用率提高到96%;NH4Cl可作氮肥;可与合成氨厂联合,使合成氨的原料气CO转化成CO2,革除了CaCO3制CO2这一工序
(4)不可行,由溶解度(S)随温度变化曲线可知,NaHCO3的溶解度较小且受温度的影响不大;KHCO3的溶解度较大且受温度的影响较大,并且KHCO3的溶解度与NH4Cl相差不大,故不能用氨碱法制碳酸钾
解析 (1)①食盐和浓硫酸反应可制取挥发性HCl:NaCl+H2SO4(浓)NaHSO4+HCl↑、NaCl+NaHSO4Na2SO4+HCl↑或2NaCl+H2SO4(浓)Na2SO4+2HCl↑。②Na2SO4、CaCO3和C在高温下反应,其中一种产物为CaS,说明该反应为氧化还原反应,反应的产物中应有CO气体:Na2SO4+CaCO3+4CCaS+Na2CO3+4CO↑。
(2)由工艺流程图可知,NH4Cl应与Ca(OH)2反应生成CaCl2并产生NH3,NH3通入NaCl溶液中,D为NH3。乙中发生反应为NH3+CO2+NaCl+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl。
(3)联合制碱法保留了氨碱法的优点,消除了它的缺点,使食盐的利用率提高到96%;NH4Cl可作氮肥;可与合成氨厂联合,使合成氨的原料气CO转化成CO2,革除了CaCO3制CO2这一工序。
[考纲要求] 1.了解化学在水处理中的应用。2.了解合成氨的主要原理、原料、重要设备、流程和意义,认识催化剂的研制对促进化学工业发展的重大意义。3.了解精细化工产品的生产特点、精细化工在社会发展中的作用。4.了解化学肥料、农药等在农业生产中的作用。
考点一 无机化工的基本问题
1. 硫酸工业生产的基本问题
三个主要反应
①S(s)+O2(g)SO2(g);
②2SO2(g)+O2(g)2SO3(g);
③SO3(g)+H2O(l)===H2SO4(l)
三种原料
硫黄、空气、98%的浓硫酸
三个生产阶段
造气;催化氧化;SO3的吸收
三种主要设备
沸腾炉;接触室;吸收塔
三种主要杂质
矿尘;砷、硒等的化合物;水蒸气
三种净化方法
除尘;洗涤;干燥
接触氧化的
三个适宜条件
400~500 ℃(催化剂活性较高);常压;催化剂(主要为V2O5)
三废与处理
废气(主要为SO2):石灰水(或氨水)吸收
废水(主要含硫酸):加石灰乳后排放等
废渣(含铁量较高):炼铁等
2. 氨的工业合成
(1)生产原理:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
ΔH(298 K)=-92.2 kJ·mol-1,该反应是气体体积减小(填“增大”或“减小”)、放热(填“放热”或“吸热”)的可逆反应。
(2)合成氨适宜条件的选择
在实际生产中,需要考虑反应速率、化学平衡、原料选择、产量与设备等多方面情况,以确定最佳的生产条件。
①温度:400~500_℃;压强:10~30_MPa;催化剂:以铁触媒为主的催化剂。
②合成氨的转化率较低,要采用循环操作。氨液化分离后,没有完全反应的N2和H2经过循环压缩机再送入合成塔被充分利用。
(3)基本生产过程
3. 纯碱工业
比较氨碱法与联合制碱法的相同点和不同点
氨碱法(索尔维)
联合制碱法(侯德榜)
原理
NaCl+NH3+CO2+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl
2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O↑
原料
NaCl、NH3、CaCO3(制备CO2和CaO)
NaCl、NH3、CO2
生产
流程
优、缺点
原料便宜,步骤简单,但是产生大量CaCl2,食盐利用率低
产品纯度高,原料利用率高,同时得到氮肥NH4Cl,但加重设备的腐蚀
深度思考
1. 在硫酸工业生产中为增大反应速率,采取了哪些措施?
答案 ①升高温度;②使用催化剂;③在沸腾炉中燃料燃烧前,将原料粉碎,增大与空气的接触面积。
2. 硫酸工业的适宜条件为400~500 ℃、常压、催化剂(V2O5)、通过量O2,请思考选择温度和压强的理由有哪些?
答案 ①温度:依据平衡移动原理,降低温度有利于提高SO2的转化率。但是,温度较低时催化剂活性不高,反应速率低。在实际生产中,选定400~500 ℃,这时反应速率和SO2的转化率都比较理想。
②压强:依据平衡移动原理,增大压强有利于提高SO2的转化率。但是,在常压、400~500 ℃时,SO2的转化率已经很高,加压对设备要求高,增大投资和能量消耗,故在实际生产中采用常压操作,并不加压。
3. 工业合成氨的原料气是N2、H2,请思考回答下列问题:
(1)简述原料气(N2、H2)的获取方法。
(2)简述原料气必须净化后才能送入合成塔的原因及净化方法。
答案 (1)造气
②H2:
主要来源于H2O和碳氢化合物,相关化学反应如下:
C+H2OCO+H2
CO+H2OCO2+H2
CH4+H2OCO+3H2
CH4+2H2OCO2+4H2
(2)原料气中的主要杂质有H2S、CO、CO2、O2等,其中H2S、CO等会导致催化剂“中毒”。
净化方法
a.用稀氨水吸收H2S:
NH3·H2O+H2S===NH4HS+H2O
b.CO转化为CO2:
CO+H2OCO2+H2
c.用K2CO3溶液吸收CO2:
K2CO3+CO2+H2O===2KHCO3
d.用醋酸、铜和氨配制成的溶液精制处理
题组一 硫酸工业生产的原理和工艺流程
1. 硫酸是一种重要的化工产品,接触法制硫酸的简要流程如下图所示:
请回答下列问题:
(1)上图中的造气和催化反应分别在甲、乙设备中进行,请写出设备名称:甲为________,乙为________。
(2)将燃烧黄铁矿的化学方程式补充完整:4________+11O2高温,2Fe2O3+8SO2。
(3)下列有关操作目的的说明中,不正确的是________(填字母序号)。
a.黄铁矿燃烧前需粉碎,是为了使其燃烧快而充分
b.从甲设备出来的炉气需净化,是为了防止混合气体污染空气
c.乙设备中使用催化剂,是为了提高反应速率和SO2的转化率
d.吸收塔中装有大量瓷环,是为了增大SO3与98.3%浓硫酸的接触面积
(4)简述在乙设备中设置热交换器的目的:___________________________________。
(5)工业生产中常用氨—硫酸法进行尾气脱硫,以达到消除污染、废物利用的目的,用两个化学方程式表示其反应原理:
________________________________________________________________________、
________________________________________________________________________。
答案 (1)沸腾炉 接触室
(2)FeS2 (3)bc
(4)利用SO2氧化为SO3时放出的热量来预热即将参加反应的SO2和O2,提高SO2的转化率,使能量循环利用等
(5)SO2+NH3+H2O===NH4HSO3
2NH4HSO3+H2SO4===(NH4)2SO4+2SO2↑+2H2O
(或SO2+2NH3+H2O===(NH4)2SO3 (NH4)2SO3+H2SO4===(NH4)2SO4+SO2↑+H2O)
题组二 合成氨工业生产的原理及流程
2. 合成氨工业对国民经济和社会发展具有重要的意义。哈伯法合成氨需要在17.5~20 MPa的高压和500 ℃左右的高温下,并用锇作为催化剂,氨在平衡混合物中的含量仍较少。最近英国俄勒冈大学的化学家使用了一种名为trans——Fe(DMeOPrPE)2的新催化剂,在常温下合成氨,反应方程式可表示为N2+3H22NH3,有关说法正确的是( )
①哈伯法合成氨是吸热反应,新法合成氨是放热反应 ②新法合成氨不需要在高温条件下,可节约大量能源,具有发展前景 ③新法合成氨能在常温下进行是因为不需要断裂化学键 ④新催化剂降低了反应所需要的能量,提高了活化分子百分数
A.①③ B.②④
C.①②③ D.②
答案 B
解析 化学反应放热还是吸热与反应途径无关,只与反应体系的始、终态有关,故①错;新催化剂只是降低了反应所需要的能量,仍需要断开化学键,故③错。
3. (2012·海南,20—Ⅱ)合成氨的流程示意图如下:
回答下列问题:
(1)工业合成氨的原料是氮气和氢气。氮气是从空气中分离出来的,通常使用的两种分离方法是__________,________;氢气的来源是水和碳氢化合物,写出分别采用煤和天然气为原料制取氢气的化学反应方程式________________,______________;
(2)设备A中含有电加热器,触媒和热交换器,设备A的名称是________,其中发生的化学反应方程式为______________________________________________________;
(3)设备B的名称是__________,其中m和n是两个通水口,入水口是________(填“m”或“n”)。不宜从相反方向通水的原因是__________________________________;
(4)设备C的作用是____________;
(5)在原料气制备过程中混有的CO对催化剂有毒害作用,欲除去原料气中的CO,可通过如下反应来实现:
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
已知1 000 K时该反应的平衡常数K=0.627,若要使CO的转化率超过90%,则起始物中c(H2O)∶c(CO)不低于__________。
答案 (1)液化、分馏 与碳反应后除去CO2 C+H2OCO+H2 CH4+H2OCO+3H2
(2)合成(氨)塔 N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
(3)冷凝器(或冷却塔) n 高温气体由冷却塔的上端进入,冷却水从下端进入,逆向冷却效果好
(4)将液氨与未反应的原料气分离
(5)13.8
解析 (2)合成氨设备合成塔;(3)冷凝分离产品设备为冷凝器,入水口应该在下面,因逆向冷凝效果好;(4)分离器是气—液分离用设备;(5)以转化率为90%为基准做计算,用平衡常数求水与一氧化碳浓度比。
设CO、H2O起始浓度分别为x、y mol·L-1
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
c起 x y 0 0
c变 0.9x 0.9x 0.9x 0.9x
c平 0.1x y-0.9x 0.9x 0.9x
K==0.627
y∶x≈13.8。
题组三 纯碱工业生产的原理及流程
4. 纯碱是一种重要的化工原料。目前制碱工业主要有“氨碱法”和“联合制碱法”两种工艺。请按要求回答问题:
(1)“氨碱法”产生大量的CaCl2废弃物,请写出该工艺中产生CaCl2的化学方程式:________________________________________________________________________;
(2)写出“联合制碱法”有关反应的化学方程式:_______________________________
________________________________________________________________________;
________________________________________________________________________;
(3)CO2是制碱工业的重要原料,“联合制碱法”与“氨碱法”中CO2的来源有何不同?
________________________________________________________________________。
(4)绿色化学的重要原则之一是提高反应的原子利用率。根据“联合制碱法”的总反应,列出计算原子利用率的表达式:原子利用率(%)=________________。
答案 (1)2NH4Cl+Ca(OH)22NH3↑+CaCl2+2H2O
(2)NH3+CO2+H2O+NaCl===NaHCO3↓+NH4Cl 2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O↑
(3)“氨碱法”的CO2来源于石灰石的煅烧,“联合制碱法”的CO2来源于合成氨工业的废气
(4)×100%
解析 (1)氨碱法中产生CaCl2的化学方程式为2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O;(4)联合制碱法的反应式为NH3+CO2+H2O+NaCl===NaHCO3↓+NH4Cl,2NaHCO3Na2CO3+H2O↑+CO2↑,总反应可看作是:2NH3+2NaCl+CO2+H2O===Na2CO3+2NH4Cl,所以:原子利用率(%)=×100%=×100%。
5. 纯碱是工业生产的重要原料,很长一段时间纯碱的制法都被欧美国家所垄断。上个世纪初,我国著名的工业化学家侯德榜先生经过数年的反复研究,终于发明了优于欧美制碱技术的联合制碱法(又称侯氏制碱法),并在天津建造了我国独立研发的第一家制碱厂。其制碱原理的流程如下:
(1)侯德榜选择天津作为制碱厂的厂址有何便利条件(举两例说明)________、________。
(2)合成氨工厂需要向制碱厂提供两种原料气体,它们分别是________、________(填化学式)。这两种气体在使用过程中是否需要考虑添加的顺序:________(填“是”或“否”),原因是:________________________________________________________________。
(3)在沉淀池中发生反应的化学方程式是:____________________________________。
(4)使原料水中溶质的利用率从70%提高到90%以上,主要是设计了________(填上述流程中的编号)的循环。从母液中可以提取的副产品的应用是________(举一例)。
答案 (1)原料丰富 运输便利
(2)CO2 NH3 是 氨气在水中溶解度大,先通氨气后通CO2产生碳酸氢铵多,有利于碳酸氢钠析出
(3)NaCl+CO2+NH3+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl
(4)循环Ⅰ 作化肥(其它合理答案均可)
解析 (1)侯氏制碱法是以NH3、食盐水、CO2为原料制纯碱,天津属沿海城市,原料丰富,交通便利。(2)由制碱工业的原料可知需要的气体为NH3和CO2;制碱时应先向饱和食盐水中通入溶解度大的NH3,再通入足量CO2,相当于用NH3·H2O吸收CO2,这样反应更充分,吸收CO2效果更好,有利于产生大量NH4HCO3。(3)沉淀池中发生反应:NH3+NaCl+CO2+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl,NaHCO3溶解度小,以沉淀形式析出。(4)母液中有大量NH4Cl,原料水中溶质为NaCl,设计循环Ⅰ可提高Na+的利用率;母液中NH4Cl提取后可制氮肥。
题组四 化工生产中的定量分析
6. 以天然气为原料合成尿素的主要步骤如下(框图中某些转化步骤及生成物未列出):
当甲烷合成氨的转化率为75%时,以5.60 ×107 L甲烷为原料能够合成________________L氨。(假设体积均在标准状况下测定)
答案 1.12×108
解析 由反应方程式:CH4+H2OCO+3H2,CO+H2OCO2+H2可知CH4→4H2,由氢元素守恒可知3H2→2NH3,所以可知CH4→NH3,所以NH3为5.60×
107 L×75%×=1.12×108 L。
7.目前,我国采用“接触法”制硫酸。有关接触法制硫酸过程中定量分析,回答下列问题:
(1)由硫酸厂沸腾炉排出的矿渣中含有Fe2O3、CuO、CuSO4(由CuO与SO3在沸腾炉中化合而成),其中硫酸铜的质量分数随沸腾炉温度不同而变化(见下表)。
沸腾炉温度/℃
600
620
640
660
矿渣中CuSO4
的质量分数/%
9.3
9.2
9.0
8.4
已知CuSO4在低于660 ℃时不会分解,请简要分析上表中CuSO4的质量分数随温度升高而降低的原因__________________________________________________________。
(2)制硫酸时,混合气体的组成是SO2 7%、O2 11%、N2 82%,100体积混合气体进入接触室反应后,将导出的气体恢复到原温度和压强时变为96.7体积,
①反应后混合气体中N2和O2的体积比为________;
②SO2的转化率是________。
(3)据测算,接触法制硫酸过程中,若反应热都未被利用,则每生产1 t 98%的硫酸需消耗3.6×105 kJ的热量。请通过计算判断,若只有反应2SO2(g)+O2(g)2SO3 ΔH=-197 kJ·mol-1放出的热量能在生产过程中得到充分利用,则每生产1 t 98%的硫酸只需外界提供(或可向外界输出)热量为________kJ(H2SO4的摩尔质量为98 g·mol-1)。
答案 (1)SO2转化为SO3是正反应放热的可逆反应,随温度升高,平衡逆向移动,SO2的转化率减小,SO3物质的量减少,所以CuSO4的量减少
(2)①82∶7.7 ②94.3%
(3)6.25×105
解析 (2)差量法:2SO2+O22SO3,体积差量
2 1 2 1
y x 100-96.7=3.3
所以反应的SO2:y=6.6体积,反应的O2:x=3.3体积。
①氮气在反应中不变,故体积比为82∶(11-3.3)=82∶7.7
②SO2的转化率为×100%=94.3%
(3)根据原子守恒,得出关系式
SO2~SO3~H2SO4~放出热量98.5 kJ
98 g 98.5 kJ
1×106 g×98% Q
=
解得Q=9.85×105 kJ
可向外界输出的能量:9.85×105 kJ-3.6×105 kJ=6.25×105 kJ。
8.工业上主要采用氨氧化法生产硝酸,如图是氨氧化率与氨—空气混合气中氧氨比的关系。其中直线表示反应的理论值,曲线表示生产实际情况。当氨氧化率达到100%,理论上γ=________,实际生产要将γ值维持在1.7~2.2之间,原因是__________________。
答案 1.25 增加氧气的浓度可加快化学反应速率,有利于NH3的转化,γ值为1.7~2.2时,氨氧化率接近100%
解析 依据氨氧化的方程式4NH3+5O24NO+6H2O可计算出恰好完全反应时氧氨比为=1.25。当接近完全反应时,O2和NH3的浓度都很小,反应速率很小,不利于氨的氧化。
规律方法
1. 常见的工业生产流程的主线和核心
规律:主线主产品、分支副产品、回头为循环。
核心考点:物质的分离操作、除杂试剂的选择、生产条件的控制、三废处理及能量的综合利用等。
2. 解题思路
明确整个流程及每一部分的目的→仔细分析每步发生的反应及得到的产物→结合基础理论与实际问题思考→注意答题模式与要点。
3. 化工生产中常涉及计算的几种方法
(1)关系式法
①关系式法的涵义
实验、化工生产中及化学工作者进行科学研究时,往往涉及多步反应,通过找出起始物质和最终物质的量的关系,并据此列出比例式进行计算。这种求解的方法,称为“关系式”法。
②建立关系式的常用方法
a.元素守恒法
理论上,原料中的某种核心元素全部进入产品中,因此依据守恒原理可以得出相应的关系式,如:
硫铁矿制硫酸:FeS2(~2SO2~2SO3)~2H2SO4
硫黄制硫酸:S(~SO2~SO3)~H2SO4
氨氧化法制硝酸:NH3(~NO~NO2)~HNO3
磁铁矿炼铁:Fe3O4~3Fe
b.化学方程式加合法
例如:C+H2OCO+H2(Ⅰ),CO+H2OCO2+H2(Ⅱ),将(Ⅰ)式和(Ⅱ)式加合消去CO,得C+2H2OCO2+2H2(Ⅲ);再与N2+3H22NH3(Ⅳ)加合消去H2,得3C+6H2O+2N2===3CO2+4NH3,即C与NH3之间的理论关系式为3C~4NH3。
c.电子守恒法
如CN-CNO-CO2+N2,将CN-氧化为CO2和N2,失去5e-,而Cl2―→2Cl-得2e-,故关系式为2CN-~5Cl2。
(2)物质纯度、转化率、产率的计算
①矿物的纯度=×100%
②原料利用率=×100%
③原料转化率=原料利用率=1-原料损失率
④多步反应的总转化率=各步反应转化率的乘积
⑤产率(%)=×100%
考点二 精细化工与农药、化肥、合成洗涤剂
1. 精细化工产品
(1)精细化学品的种类
医药、农药、染料和颜料、涂料、黏合剂、表面活性剂、催化剂、食品和饲料添加剂,以及塑料、合成纤维和橡胶用的添加剂等。
(2)精细化学品的生产特点
①多品种、小批量、产值高;
②生产流程和设备复杂、综合性和功能性强;
③技术密集、附加值高。
2. 化肥、农药在农业生产中的作用
(1)常见化肥的种类、生产原理、特点和用途
化学肥料
实例
生产原理
特点和用途
氮肥(含有氮元素的化肥)
CO(NH2)2(尿素)
NH4NO3
NH4HCO3
(NH4)2SO4
NH3·H2O等
CO2+2NH3CO(NH2)2+H2O
NH3+HNO3===NH4NO3
NH3+CO2+H2ONH4HCO3
氮是形成蛋白质、核酸、叶绿素的重要元素;氮肥是速效肥料,使庄稼生长茂盛,与磷肥、钾肥配合,能达到增产的目的
磷肥(含有磷元素的化肥)
重过磷酸钙(重钙),主要成分为Ca(H2PO4)2;过磷酸钙(普钙),主要成分为Ca(H2PO4)2·H2O和CaSO4;钙镁磷肥,主要成分为Ca3(PO4)2和Mg3(PO4)2
氟磷矿石与硫酸、磷酸反应,如2Ca5(PO4)3F+7H2SO43Ca(H2PO4)2+7CaSO4+2HF↑
磷肥能促进作物根系发达,增强抗寒、抗旱能力,能促进作物提早成熟,穗粒增多,子粒饱满
钾肥(含有钾元素的化肥)
KCl
K2SO4
K2CO3
(1)从固态钾盐矿、液态钾盐卤以及工农业含钾的副产品和废料中获取;(2)烧制草木灰获取
易溶于水,易被吸收,能促进作物生长、增强抗病虫害和抗倒伏能力
复合肥料(含有N、P、K中的2种或2种以上营养元素的化肥)
KNO3
(NH4)2HPO4
NH4H2PO4
(1)2NH3+H3PO4===
(NH4)2HPO4;
NH3+H3PO4===NH4H2PO4;
(2)将单一肥料按一定比例配合
能同时均匀地供给作物几种养分,充分发挥营养元素间的相互作用,有效成分高,还能根据实际需要专门加工配制
微量元素肥料
锰肥、硼肥、铜肥、锌肥、铁肥等
选用废玻璃、粉煤灰、炼炉渣和矿石等为原料,将作物所需的微量元素固定在玻璃细粉颗粒中,由于玻璃微溶于水,微量元素就可以从玻璃中缓慢释放出来
不易被雨水冲洗,肥效时间长,不污染环境,充分利用固体废弃物
(2)农药——农作物的保护神
①分类
②农药对土壤和环境造成的不良影响
a.对农产品造成污染,危及食品安全;
b.对环境造成严重污染,危及人类身体健康和生命安全;
c.破坏生物链,影响生态平衡。
3. 肥皂与合成洗涤剂
肥皂
合成洗涤剂
有效成分
硬脂酸钠
烷基苯磺酸钠或烷基磺酸钠
原料
油脂(较贵,但可再生)
石油(便宜,但石油资源有限)
生产原理
(C17H35COO)3C3H5+3NaOH3C17H35COONa+C3H5(OH)3
去污原理
分子中同时含有亲水基和亲油基,在浸泡、搓洗、漂洗等过程中肥皂(合成洗涤剂)、油污、水之间发生润湿、乳化和起泡三种主要作用而达到去污目的
去污能力
强
更强
与硬水作用
生成高级脂肪酸钙、镁盐沉淀,使肥皂丧失去污能力
生成的钙、镁盐能溶于水,不会丧失去污能力
稳定性
长期储存易变质
不易变质
对环境
的影响
在自然界能被微生物分解,不会积累污染水源
有的很稳定,不能被微生物分解,积累而污染水源;有的含磷,造成水体富营养化,使水质变坏
题组一 化肥、农药在农业生产中的应用
1. 农作物生长不仅需要阳光、空气和水,还需要多种化学元素。当植物缺乏N元素时,表现为植株生长缓慢、叶色发黄,严重时叶片脱落直至死亡。而农作物的生长仅靠土壤中的N元素不能满足生长的需要,必须靠施肥加以补充。
(1)下列可作氮肥的化合物是________(填字母,下同),其中含N量最高的是________。
A.碳酸氢铵 B.磷酸二氢钙
C.硫酸钾 D.硝酸钾
E.尿素
(2)尿素的合成有多种方法,请写出一个合成尿素的化学方程式_____________________
___________________________________________________。
(3)尿素在土壤中需经过水解后方可被农作物吸收,请写出尿素水解的化学方程式________________________________________________________________________。
简述尿素作氮肥的优点__________________________________________________、
________________________________________________________________________。
(4)氮肥的制备,首先涉及氨的合成,请填写下列合成氨工艺流程图中的设备名称:A__________、B__________。
答案 (1)ADE E
(2)CO2+2NH3CO(NH2)2+H2O(其他合理答案也可)
(3)CO(NH2)2+H2O===CO2↑+2NH3↑ 产生农作物光合作用需要的CO2 不会引起土壤酸化(或板结)(答案合理即可) (4)合成(氨)塔 冷凝器(或冷却塔)
题组二 洗涤剂的生产和使用
2. 下列有关合成洗涤剂的叙述错误的是 ( )
A.在洗涤剂烷基苯磺酸钠中,烷基含碳原子的个数以12~18为宜
B.在洗涤剂烷基苯磺酸钠中,烷基应以带有支链的为宜
C.在合成洗涤剂中添加酶制剂可提高洗涤效果
D.在合成洗涤剂中应以无磷助剂代替含磷助剂
答案 B
解析 根据合成洗涤剂的洗涤原理可知烷基应以直链为宜,且其碳原子数不能太多,也不能太少,以12~18为宜,为提高洗涤效果可添加酶制剂,为防止污染,用无磷助剂代替含磷助剂。
3. 洗衣粉的主要成分之一是烷基苯磺酸钠,常用的是十二烷基苯磺酸钠,其合成路线如下:
请回答下列问题:
(1)分子中的亲水基是_________________________________,
亲油基是__________。
(2)由十二烷基苯制取十二烷基苯磺酸的反应类型为____________。
(3)用油脂可以制肥皂,试写出从硬脂酸甘油酯生成硬脂酸钠和甘油的化学方程式:________________________________________________________________________,
反应类型为______________。
(4)在洗涤剂中添加酶制剂能促进污垢中的蛋白质(如奶渍、肉汤)等水解为可溶性的物质而被除去。在使用加酶洗衣粉的水溶液中浸泡10~30 min,水温在40~50 ℃最佳。加酶洗衣粉不宜在高温下、潮湿环境中贮存,也不宜久存。为什么?
________________________________________________________________________。
(5)过去使用的合成洗涤剂中常加入三聚磷酸钠(Na5P3O10)作助剂,它可使硬度大的洗涤水软化,对微细的无机粒子或油脂具有分散、乳化、胶溶作用,防止污渍再次沉积到衣物上;它还能维持水溶液的弱碱性,提高洗涤剂的去污能力和洗涤效果。但是,20世纪90年代以来,世界各国先后提出必须生产和使用无磷洗涤剂。请解释原因________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)—SO
(2)取代反应
(4)酶发挥催化作用需要适宜的条件(温度、酸碱度等),酶自身是蛋白质,在不适宜的条件下(如高温)容易变质而失去活性(答案合理即可)
(5)三聚磷酸钠造成水体富营养化,破坏了水体原有的生态平衡,对人类的生存环境造成了很大的危害(答案合理即可)
探究高考 明确考向
1. (2013·上海,6)与索尔维制碱法相比,侯德榜制碱法最突出的优点是 ( )
A.原料利用率高 B.设备少
C.循环利用的物质多 D.原料易得
答案 A
2. (2012·上海,13)下列关于硫酸工业生产过程的叙述错误的是 ( )
A.在接触室中使用铁粉作催化剂
B.在接触室中运用热交换技术可充分利用能源
C.把硫铁矿磨成细粉末,可以提高原料的利用率
D.该反应采用450 ℃~500 ℃主要是因为该温度下催化剂活性好
答案 A
解析 硫酸工业中,接触室中使用的催化剂一般为V2O5,合成氨工业中的催化剂是铁触媒。
3. (2011·海南,20Ⅱ)工业上可用食盐和石灰石为主要原料,经不同的方法生产纯碱。请回答下列问题:
(1)路布兰法是以食盐、石灰石、浓硫酸、焦炭为原料,在高温下进行煅烧,再浸取、结晶而制得纯碱。
①食盐和浓硫酸反应的化学方程式为________;
②硫酸钠和焦炭、石灰石反应的化学方程式为________(已知产物之一为CaS);
(2)氨碱法的工艺如下图所示,得到的碳酸氢钠经煅烧生成纯碱。
①图中的中间产物C是________,D是________(写化学式);
②装置乙中发生反应的化学方程式为________;
(3)联合制碱法是对氨碱法的改进,其优点是________;
(4)有人认为碳酸氢钾与碳酸氢钠的化学性质相似,故也可用氨碱法以氯化钾和石灰石等为原料制碳酸钾。请结合下图的溶解度(S)随温度变化曲线,分析说明是否可行?________。
答案 (1)①NaCl+H2SO4(浓)NaHSO4+HCl↑、NaCl+NaHSO4Na2SO4+HCl↑(或2NaCl+H2SO4(浓)Na2SO4+2HCl↑)
②Na2SO4+CaCO3+4CCaS+Na2CO3+4CO↑
(2)①Ca(OH)2 NH3
②NH3+CO2+NaCl+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl
(3)使食盐的利用率提高到96%;NH4Cl可作氮肥;可与合成氨厂联合,使合成氨的原料气CO转化成CO2,革除了CaCO3制CO2这一工序
(4)不可行,由溶解度(S)随温度变化曲线可知,NaHCO3的溶解度较小且受温度的影响不大;KHCO3的溶解度较大且受温度的影响较大,并且KHCO3的溶解度与NH4Cl相差不大,故不能用氨碱法制碳酸钾
解析 (1)①食盐和浓硫酸反应可制取挥发性HCl:NaCl+H2SO4(浓)NaHSO4+HCl↑、NaCl+NaHSO4Na2SO4+HCl↑或2NaCl+H2SO4(浓)Na2SO4+2HCl↑。②Na2SO4、CaCO3和C在高温下反应,其中一种产物为CaS,说明该反应为氧化还原反应,反应的产物中应有CO气体:Na2SO4+CaCO3+4CCaS+Na2CO3+4CO↑。
(2)由工艺流程图可知,NH4Cl应与Ca(OH)2反应生成CaCl2并产生NH3,NH3通入NaCl溶液中,D为NH3。乙中发生反应为NH3+CO2+NaCl+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl。
(3)联合制碱法保留了氨碱法的优点,消除了它的缺点,使食盐的利用率提高到96%;NH4Cl可作氮肥;可与合成氨厂联合,使合成氨的原料气CO转化成CO2,革除了CaCO3制CO2这一工序。
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