还剩16页未读,
继续阅读
【化学】安徽省师范大学附属中学2018-2019学年高二下学期期中考试(解析版)
展开
安徽省师范大学附属中学2018-2019学年高二下学期期中考试
可能用到的相对原子质量 H :1 C: 12 N :14 O :16
第I卷(选择题 共54分)
一、本题包括18个小题,每小题只一个选项符合题意。每小题3分,共54分
1.NA为阿伏加德罗常数的数值,下列说法正确的是 ( )
A. 28g乙烯、丙烯、丁烯的混合气体中所含原子数为6NA
B. 28g乙烯所含共用电子对数目为4NA
C. 标准状况下,11.2 L氯仿所含分子数为0.5 NA
D. 78g苯中含有C—C键数目为3NA
【答案】A
【解析】
【详解】A.乙烯、丙烯、丁烯的混合物的最简式为CH2,含有的原子数为×3×NAmol-1=6NA,故A正确;
B.1个乙烯分子中含有1个碳碳双键,4个C-H,共6对共用电子对,28g乙烯含有共用电子对数为×6×NAmol-1=6NA,故B错误;
C.标准状况下,氯仿是液体,11.2 L氯仿的物质的量不是0.5mol,故C错误;
D.苯不是单双键交替的结构,不含碳碳双键,也不含碳碳单键,故D错误;
答案选A。
【点睛】本题的易错点为D,要注意苯的分子结构的中的碳碳键的特殊性。
2.下列实验装置图正确的是 ( )
A. 实验室制备及收集乙烯
B. 分离溴苯和水
C. 实验室制硝基苯
D. 制取少量乙炔并测量其体积
【答案】D
【解析】
【详解】A.乙烯的密度接近于空气,一般不用排空气法收集乙烯,可以选用排水法收集,故A错误;
B.溴苯和水不互溶,应采取分液的方法分离,故B错误;
C.制取硝基苯的温度是50-60℃,沸水的温度是100℃,所以温度不合适,故C错误;
D.乙炔和水不反应,可以用排水法收集乙炔并测量其体积,故D正确;
答案选D。
【点睛】本题的易错点为A,要注意密度接近于空气的气体,即使和空气不反应,也不能用排空气法收集,因为,不容易将空气排出,收集得到的气体纯度较小。
3.下列说法正确的是( )
A. 将电石与水反应产生的气体通入溴水中,得到无色均一溶液
B. 酸性高锰酸钾溶液和溴水都既能鉴别甲烷和乙烯,又能除去甲烷中含有的乙烯
C. 煤中含有苯和甲苯,可以用先干馏,后蒸馏的方法把它们分离出来
D. 将溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热产生的气体通入溴水中,溶液褪色说明有乙烯生成
【答案】D
【解析】
【详解】A、电石与水反应产生的气体中主要含有乙炔,乙炔与溴水反应的生成物不溶于水,得到乳浊液,故A错误;
B、酸性高锰酸钾溶液与乙烯反应生成二氧化碳,除杂时会引入新的杂质,所以不能用酸性高锰酸钾溶液除去甲烷中含有的乙烯,故B错误;
C、煤中没有苯和甲苯,煤在隔绝空气加强热条件下发生复杂的化学变化生成苯和甲苯等,然后用蒸馏的方法把它们分离出,故C错误;
D、溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热,发生消去反应生成乙烯,只有乙烯能使溴水褪色,则溴水溶液褪色说明有乙烯生成,故D正确;
答案选D。
4.0.2mol某气态烃能与0.2mol氯化氢发生加成反应,加成后的产物又可与1.4 mol氯气发生完全的取代反应,则该烃的结构简式为( )
A. CH2=CH2 B. CH3CH=CH2
C. CH3CH2CH=CH2 D. CH3CH2CH2CH=CH2
【答案】B
【解析】
【详解】烯烃和HCl发生加成反应时,烯烃中碳碳双键的物质的量与所需HCl的物质的量相等,0.2mol某气态烃能与0.2mol氯化氢发生加成反应,说明该气态烃中含有1个碳碳双键;卤代烃和氯气发生取代反应时,卤代烃中氢原子的物质的量与所需氯气的物质的量相等,0.2mol加成产物可与1.4 mol氯气发生完全的取代反应,说明该卤代烃中含有7个H原子,且其中一个H原子为加成所得,所以该烯烃中含有6个H原子,符合条件的为B,故选B。
【点睛】明确官能团及其性质的关系是解本题的关键。注意碳碳双键与HCl发生加成反应、卤代烃与Cl2发生完全取代反应时需要物质的关系。
5.某烃甲与氢气反应后的产物乙为(CH3)2CHCH2CH3,则相关说法不合理的是( )
A. 产物乙的系统命名为:2甲基丁烷
B. 烃甲可能是2甲基1,3丁二烯
C. 0.1 mol产物乙完全燃烧可消耗17.92 L O2
D. 烃甲与乙炔可能是同系物
【答案】C
【解析】
烃甲可能为烯烃、二烯烃、炔烃,如2甲基1丁烯、2甲基1,3丁二烯、3甲基1丁炔,B、D正确;0.1 mol产物乙完全燃烧可消耗0.8 mol O2,标准状况下为17.92 L,C选项未说明状态,C错误。
6.下列各组中的反应原理相同的是 ( )
A. 乙苯、乙烯均能使酸性KMnO4溶液褪色
B. 乙醇与浓硫酸共热至140℃、170℃均能脱去水分子
C. 溴水中分别加入己烯、KOH,充分振荡,溴水均褪色
D. 1-溴丙烷分别与KOH水溶液、KOH乙醇溶液混合共热,均生成KBr
【答案】A
【解析】
【详解】A.酸性KMnO4溶液能将乙苯、乙烯氧化,反应原理相同,故A正确;
B.乙醇与浓硫酸共热至140℃发生分子间脱水生成乙醚为取代反应;170℃发生分子内脱水生成乙烯,为消去反应,反应原理不同,故B错误;
C.己烯与溴水发生加成反应褪色,KOH与溴水反应生成溴化钾,次溴酸钾和水,反应原理不同,故C错误;
D.1-溴丙烷与氢氧化钾水溶液共热发生取代反应;与氢氧化钾乙醇溶液共热发生消去反应,反应原理不同,故D错误;
答案选A。
7.β—月桂烯的结构如图所示,下列说法正确的是
A. 与乙烯互为同系物
B. 与其互为同分异构体且苯环上只有一个侧链的共有4种
C. 化学式为C10H16
D. 一分子该物质与一分子溴发生加成最多有3种产物
【答案】C
【解析】
【详解】A.同系物应含有相同的官能团,且官能团的数目相同,β—月桂烯与乙烯含有的碳碳双键的数目不同,不属于同系物,故A错误;
B.该有机物的不饱和度为3,而苯环的不饱和度为4,其不可能存在含苯环的同分异构体,故B错误;
C.该有机物含有10个C、16个H原子数目,则分子式为C10H16,故C正确;
D.一分子该物质与一分子溴发生加成最多有4种产物(,加成产物中溴原子分别位于:①②,③④,⑤⑥,①④,共4种同分异构体),故D错误;
答案选C。
8.某物质的分子式为CxHyOz,取该物质ag在足量的O2中充分燃烧后,将产物全部通入过量的Na2O2中,若Na2O2固体的质量增加了bg,且a<b,则该物质可能是
A. CH2O2 B. C3H6O3 C. C3H8O3 D. C3H6O2
【答案】D
【解析】
【详解】有机物在足量的O2中充分燃烧后生成CO2、H2O,通过过量的Na2O2,发生反应2CO2+2Na2O2=2Na2CO3+O2,2H2O+2Na2O2=4NaOH+O2,由方程式可知,过氧化钠增重=与CO2同物质的量的CO质量+与H2O同物质的量的H2质量,组成增重质量的组成可以表示为nCO•mH2,Na2O2固体的质量增加了bg,大于有机物CxHyOz的质量ag,满足CxHyOz中x>z。
A、CH2O2中C原子数目小于氧原子数目,过氧化钠增大的质量小于有机物的质量,不符合题意;
B、C3H6O3中C原子数目等于氧原子数目,过氧化钠增大的质量等于有机物的质量,不符合题意;
C、C3H8O3中C原子数目等于氧原子数目,过氧化钠增大的质量等于有机物的质量,不符合题意;
D、C3H6O2中C原子数目大于氧原子数目,过氧化钠增大的质量大于有机物的质量,符合题意;
答案选D。
【点睛】解答本题的关键是:根据CO2、H2O与过氧化钠反应,判断过氧化钠质量增重的化学组成,再确定有机物分子中碳原子与氧原子数目关系判断。
9.科学家曾合成具有独特结构的化合物1和2,发现化合物1加热后可得化合物2。以下关于化合物1和2的说法中正确的是( )
A. 化合物1和2互为同分异构体
B. 化合物1中所有原子处于同一平面
C. 化合物1和2均属于芳香族化合物
D. 1 mol化合物2完全燃烧消耗O213.5 mol (Br燃烧生成HBr)
【答案】A
【解析】
【详解】A.由图可知,两种化合物的分子式均为C12H6Br6,但结构不同,则二者互为同分异构体,故A正确;
B.化合物1中存在-CHBr-结构,为四面体结构,所以化合物1中所有原子不可能处于同一平面,故B错误;
C.化合物2中不含有苯环,则化合物2不属于芳香族化合物,故C错误;
D.化合物2的分子式为C12H6Br6,BrHBr,化合物2燃烧的方程式为C12H6Br6+12O212CO2+6HBr,1 mol化合物2完全燃烧消耗O2 12mol,故D错误;
答案选A。
10.根据下列事实所作的结论,正确的是
编号
事实
结论
A
甲、乙两种有机物具有相同相对分子质量和不同结构
甲和乙一定是同分异构体
B
质量相同的甲、乙两种有机物完全燃烧时产生质量相同的水
甲、乙两种分子中,H原子个数一定相同
C
某烃的同分异构体只能形成1种一氯代物
其分子式可能为C8H18
D
将C2H5Br与NaOH醇溶液共热后的气体直接通入酸性KMnO4溶液,紫红色褪去
使KMnO4褪色的一定是C2H4
【答案】C
【解析】
【详解】A.甲、乙两种有机物具有相同的相对分子质量,分子式不一定相同,如乙醇与甲酸,相对分子质量均为46,但分子式不同,故A错误;
B.质量相同甲、乙两种有机物完全燃烧时产生质量相同的水说明含氢量相等,与分子中氢原子个数无关,如乙烯和丙烯,故B错误;
C.C8H18的同分异构体中存在(CH3)3CC(CH3)3,分子中只有一种氢原子,所以一氯代物只有1种,符合题意,故C正确;
D.C2H5Br与NaOH醇溶液共热后的气体中含有醇蒸气,醇也能使酸性KMnO4溶液褪色,无法确定是醇还是C2H4使其褪色,故D错误;
答案选C。
11.有两种有机物Q()与P(),下列有关它们的说法中正
确的是( )
A. 二者的核磁共振氢谱中均只出现两种峰且峰面积之比为3∶1
B. 二者在NaOH醇溶液中均可发生消去反应
C. 一定条件下,二者在NaOH溶液中均可发生取代反应
D. Q的一氯代物只有1种、P的一溴代物有2种
【答案】C
【解析】
试题分析:
分析时应从卤素原子发生消去反应、取代反应时对外界条件的要求,烃基结构对被消去或被取代的卤素原子的影响角度进行分析。A、Q中两个甲基上有6个等效氢原子,苯环上有2个等效氢原子,峰面积之比应为3∶1,但是P中两个甲基上有6个等效氢原子,亚甲基上有4个等效氢原子,峰面积之比应为3∶2,错误;B、苯环上的卤素原子无法发生消去反应,P中与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上缺少氢原子,无法发生消去反应,错误;C、在适当条件下,卤素原子均可被—OH取代,正确;D、Q中苯环上的氢原子、甲基上的氢原子均可被氯原子取代,故可得到2种一氯代物,P中有两种不同空间位置的氢原子,故P的一溴代物有2种,错误。
考点:卤代烃的结构、性质。
12.11.2L甲烷、乙烷、HCHO(g)组成的混合气体,完全燃烧后生成15.68LCO2(气体体积均在标准状况下测定),混合气体中甲烷的体积分数可能为
A. 40% B. 60% C. 70% D. 80%
【答案】A
【解析】
【详解】标准状况下,11.2L甲烷、乙烷、HCHO(g)组成的混合气体的物质的量为=0.5mol,15.68LCO2的物质的量为=0.7mol,故混合气体中平均C原子数目为=1.4,甲烷与甲醛的碳原子数目都是1,可以看成1个组分,将三组分混合物看成2组分混合物,令混合气体中乙烷的物质的量为xmol,甲烷与甲醛的总的物质的量为ymol,则:x+y=0.5,2x+y=0.7,解得:x=0.2,y=0.3,故乙烷的体积分数为×100%=40%,甲烷与甲醛的体积分数之和为1-40%=60%,0<甲烷的体积分数<60%,故选A。
13.下列反应的有机产物,肯定是一种的是
A. 异戊二烯与等物质的量的Br2发生加成反应
B. 2-氯丁烷与NaOH水溶液混合发生反应
C. 甲苯在一定条件下发生硝化生成一硝基甲苯的反应
D. 等物质的量的甲烷和氯气的混和气体长时间光照后的产物
【答案】B
【解析】
A、异戊二烯与等物质的量的溴反应,可以发生1,2-加成、1,4-加成、3,4-加成,存在3中同分异构体,选项A不符合;B、2-氯丁烷(CH3CHClCH2CH3)与氢氧化钠溶液共热发生取代反应生成2-丁醇一种,选项B符合;C、甲苯发生硝化反应,硝基取代苯环甲基邻、对位位置的氢原子,故发生硝化反应生成一硝基甲苯,可以为邻硝基甲苯或对硝基甲苯,存在同分异构体,选项C不符合;D、等物质的量的甲烷和氯气的混和气体长时间光照后的产物有一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷和氯化氢,选项D不符合;答案选B。
14.下列说法正确的是( )
A. 分子中的所有原子有可能共平面
B. 中有8个碳原子可能在同一条直线上
C. 所有碳原子一定在同一平面上
D. 至少有16个原子共平面
【答案】D
【解析】
【详解】A.甲基具有甲烷的四面体结构,分子中的所有原子不可能在同一平面上,故A错误;
B.分子中存在—C≡C—的直线结构,与—C≡C—直接相连的双键碳原子、与—C≡C—相连的苯环中的碳原子、对位位置的碳原子、连接苯环的甲基中的碳原子处于同一直线上,故在同一直线上的碳原子数为6(),故B错误;
C.分子中的环状结构不是平面结构,所以所有碳原子不可能在同一平面上,故C错误;
D.该分子中在同一条直线上的原子有8个(),再加上其中一个苯环上的8个原子,所以至少有16个原子共平面,故D正确;
答案选D。
15.欲证明某一卤代烃为溴代烃,甲、乙两同学设计了如下方案。甲同学:取少量卤代烃,加入NaOH的水溶液,加热,冷却后加入AgNO3溶液,若有淡黄色沉淀生成,则为溴代烃。乙同学:取少量卤代烃,加入NaOH的乙醇溶液,加热,冷却后,用硝酸酸化,加入AgNO3溶液,若有淡黄色沉淀生成,则为溴代烃。关于甲、乙两位同学的实验评价正确的是( )
A. 甲同学的方案可行
B. 乙同学的方案可行
C. 甲、乙两位同学的方案都有局限性
D. 甲、乙两位同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样
【答案】C
【解析】
【详解】两种方案均不合理。甲同学:在加热、冷却后没有加入稀硝酸酸化;乙同学本意是利用卤代烃的消去反应来将卤代烃中的卤原子转换为卤素离子,再加硝酸银进行检验,但卤代烃的消去反应是有前提的,如CH3Br等就不能发生消去反应,所以此法有局限性,故选C。
【点睛】本题的难点为乙同学的方案,要注意卤代烃的消去反应必须满足两点:一是至少有2个C原子;二是与连接卤素原子的C原子相邻的C原子上必须有H原子。
16. 科学家在-100 ℃的低温下合成一种烃X,此分子的结构如图所示(图中的连线表示化学键)。下列说法正确的是
A. X既能使溴的四氯化碳溶液褪色,又能使酸性KMnO4溶液褪色
B. X是一种常温下能稳定存在的液态烃
C. X和乙烷类似,都容易发生取代反应
D. 充分燃烧等质量的X和甲烷,X消耗氧气较多
【答案】A
【解析】
试题分析:根据碳四价的原则,该化合物的分子式是C5H4,在四个顶点上的碳原子之间存在碳碳双键。A.X由于含有碳碳双键,因此既能使溴的四氯化碳溶液褪色,又能使酸性KMnO4溶液褪色,正确;B.X分子中含不饱和的碳碳双键,在-100 ℃的低温下合成一种该烃,因此烃X是一种常温下不能稳定存在的液态烃,错误;C.X容易发生加成反应,而乙烷容易发生取代反应,因此二者的性质不相似,错误;D.充分燃烧等质量的X和甲烷,X消耗氧气是m/64×6<而甲烷消耗的氧气是m/16×2,因此消耗的氧气甲烷较多,错误。
考点:考查有机物的结构与性质及应用的知识。
17.已知:|||+,如果要合成,所用的起始原料可以是( )
①2—甲基—1,3—丁二烯和2—丁炔②1,3—戊二烯和2—丁炔③2,3—二甲基—1,3—戊二烯和乙炔④2,3—二甲基—1,3—丁二烯和丙炔
A. ①④ B. ②③ C. ①③ D. ②④
【答案】A
【解析】
由信息:断键后可得到和。若按①断键可得到CH3C≡CH(丙炔)和1,3戊二烯;若按②断键可得到2甲基1,3戊二烯和乙炔②③均正确,B正确;正确选项B。
18.25℃和101kPa时,乙烷、乙炔和丙烯组成的混合烃20mL,与过量氧气混合并完全燃烧,除去水蒸气,恢复到原来的温度和压强,气体总体积缩小了40mL,原混合烃中乙炔的体积分数为 ( )
A. 12.5% B. 25% C. 50% D. 75%
【答案】C
【解析】
【详解】除去水蒸气,恢复到原来的温度和压强,则:
C2H6+O2 2CO2+3H2O △V(g)
1 3.5 2 2.5
C2H2+O2 2CO2+H2O △V(g)
1 2.5 2 1.5
C3H6+O2 3CO2+3H2O △V(g)
1 4.5 3 2.5
根据反应方程式可知,相同体积的C2H6和C3H6反应后体积缩小的量是相同的,故可将两者看成是一种物质,设C2H6和C3H6一共为xmL,C2H2为ymL,则:x+y=20,2.5x+1.5y=40,解得x=10、y=10,则原混合烃中乙炔的体积分数为×100%=50%,故选C。
第Ⅱ卷(非选择题 共46分)
二、本题包括4小题,共46分
19.某烃类化合物A的质谱图表明其相对分子质量为84,红外光谱表明分子中含有碳碳双键,核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。
(1)A的结构简式为______________________________
(2)A中的碳原子是否都处于同一平面?________(填“是”或“不是”)
(3)A能发生如下转化,其中D1、D2互为同分异构体,E1、E2互为同分异构体。
反应②的化学方程式为________________________________________C的化学名称是____________________;E2的结构简式是______________④、⑥的反应类型依次是__________ ,___________
【答案】 (1). (2). 是 (3). +2NaOH+2NaCl+2H2O (4). 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 (5). (6). 1,4-加成反应 (7). 取代反应(或水解反应)
【解析】
试题分析:核磁共振谱表明分子中只有一种类型的氢,说明结构对称,A的质谱图表明其相对分子质量为84,红外光谱表明分子中含有碳碳双键,则A应为烯烃,设分子式为CnH2n,则有14n=84,n=6,其结构简式应为,则B为,在乙醇的碱性溶液中加热时发生消去反应,生成的C为,C发生1,2-加成生成D1,则D1为,水解生成E1,E1为.D1、D2互为同分异构体,则C发生1,4-加成生成D2,则D2为,水解生成E2,E2为,
(1)由上述分析可知,A为,故答案为:;
(2)A的结构与乙烯相似,与乙烯相比较可知,A的碳原子处在同一平面上,故答案为:是;
(3)反应②的化学方程式为;C为,化学名称为:2,3-二甲基-1,3-丁二烯;由上述分析可知,E2的结构简式是;④的反应类型是加成反应,⑥是水解反应。
考点:考查有机物推断与合成
20.下图是苯和溴的取代反应的实验装置图,其中A为具有支管的试管改制成的反应容器,在其下端开了一个小孔,塞好石棉绒,再加入少量的铁屑粉。填写下列空白:
(1)向反应容器A中逐滴加入溴和苯的混合液,几秒钟内就发生反应。写出A中发生反应的化学方程式(有机物写结构简式)______________;
(2)试管C中苯的作用是______________。反应开始后,观察D和E两支试管,看到的现象分别是______________,_____________;
(3)反应2 min~3 min后,在B中的氢氧化钠溶液里可观察到的现象是____________;
(4)苯是一种重要的化工原料,以下是用苯作为原料制备某些化合物的转化关系图:
已知:a.RNO2 RNH2
b.苯环上原有的取代基对新导入的取代基进入苯环的位置有显著影响。
c.
①A转化为B的化学方程式是____________________;
②在“苯EF”的反应中所选试剂a是__________,b是___________,c是__________。
【答案】 (1). (2). 吸收Br2蒸气 (3). D管中溶液变红 (4). E管中出现浅黄色沉淀 (5). 底层出现油状液体 (6). (7). Br2,催化剂 (8). 浓硫酸,浓硝酸 (9). 氢氧化钠溶液
【解析】
【分析】
液溴和苯的混合物滴加到有铁粉的石棉绒上,液溴和苯在Fe作催化剂条件下能发生取代反应生成溴苯与HBr,溴和苯都是易挥发的物质,所以反应生成的溴苯及大部分未的反应苯和溴流入到下面的氢氧化钠溶液中,生成的溴化氢及挥发出的溴、苯通过C装置,苯和溴被吸收,溴化氢气体到D装置中能使石蕊试液变红,在E装置中溴化氢使硝酸银溶液中产生浅黄色沉淀,尾气用氢氧化钠吸收,由于溴化氢极易溶于水,所以F装置要防止倒吸,据此分析解答(1)~(3);
(4)根据流程图可知,A为,C为。由逆推可知B为,由逆推可知D为,由于苯环上原有的取代基对新导入的取代基进入苯环的位置有显著影响,结合和的合成分析判断的合成方法。
【详解】(1)苯和液溴在铁作催化剂条件下能发生取代反应生成溴苯与HBr,反应方程式为:,故答案为:;
(2)溴易挥发,易溶于有机溶剂,所以用C来吸收溴化氢中的溴和挥发的有机物苯蒸气,防止对溴化氢的检验造成干扰;溴化氢溶于水电离产生氢离子和溴离子,所以溶液显酸性,能使石蕊变红色,硝酸银中的银离子与溴离子反应生成淡黄色的沉淀,故答案为:吸收HBr气体中的Br2蒸气;D中溶液变红,E中出现淡黄色沉淀;
(3)苯与液溴发生取代反应生成溴苯和溴化氢,溴苯是密度大于水难溶于水的无色油状液体,故答案为:NaOH溶液的底部有无色油状液体;
(4)根据流程图可知,A为,C为。由逆推可知B为,由逆推可知D为。
①A转化为B的化学方程式是:,故答案为:;
②根据流程图可知,硝基为间位定位基,溴原子为对位定位基,因此苯→E是苯与溴发生取代反应生成,试剂a是Br2、催化剂;为防止酚羟基被氧化,E→F是与浓硝酸、浓硫酸在加热条件下发生取代反应生成,试剂b是浓硝酸、浓硫酸;F→是中溴原子在氢氧化钠溶液中的水解反应,试剂c是NaOH溶液;故答案为:Br2,催化剂;浓硫酸,浓硝酸;氢氧化钠溶液。
【点睛】本题的难点和易错点为(4)②,要注意根据题示信息归纳出苯环上原有的取代基对新导入的取代基进入苯环的位置的影响规律。
21.已知一个碳原子连两个—OH的结构不稳定,会很快脱去一分子水,其变化如下:
→ + H2O
下图中B和、等都是A和Cl2发生反应生成的产物,E是一种高分子化合物,透光性能好,常用作一些灯饰外壳。过程中一些小分子都已经略去。
(1)A的化学名称为_____________
(2)第⑦步的化学方程式为___________________________,该反应类型为_____;
(3)E的结构简式为______;
(4)符合下列条件:苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢的C的同分异构体的结构简式分别是_______________ 、_____________、________________。
【答案】 (1). 乙苯 (2). (3). 加成反应 (4). (5). (6). (7).
【解析】
【分析】
由A与氯气发生取代反应生成B和、,则A为,而B发生水解反应生成,结合一个碳原子连两个-OH的结构不稳定,会很快脱去一分子水,可知B为,发生水解反应生成C为,C()发生氧化反应生成,C()脱水生成D,则D为,E是一种高分子化合物,则D发生加聚反应生成E,E为,D与氯气发生加成反应生成,据此分析解答。
【详解】(1)由上述分析可知,A为,化学名称为:乙苯,故答案为:乙苯;
(2)第⑦步为D()与氯气发生加成反应生成,反应的化学方程式为:,故答案为:,加成反应;
(3)由上述分析可知,E为,故答案为:;
(4)C()的同分异构体符合下列条件:苯环上有两个取代基,且苯环上只有两种不同化学环境的氢,说明2个不同的取代基处于对位,符合条件的同分异构体的结构简式分别为:、、,故答案为:、、。
22.抗爆剂的添加剂常用1,2-二溴乙烷。如图为实验室制备1,2-二溴乙烷的装罝图, 图中分液漏斗和烧瓶a中分别装有浓H2SO4和无水乙醇,d装罝试管中装有液溴。
已知:CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O;
2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2O
相关数据列表如下:
乙醇
1,2-二溴乙烷
乙醚
溴
状态
无色液体
无色液体
无色液体
红棕色液体
密度/g·cm-3
0.79
2.18
0.71
3.10
沸点/℃
78.5
131.4
34.6
58.8
熔点/℃
-114.3
979
- 116.2
-7.2
水溶性
混溶
难溶
微溶
可溶
(1)安全瓶b在实验中有多重作用。其一可以检查实验进行中d装罝中导管是否发生堵塞,请写出发生堵塞时瓶b中的现象:①_______________;如果实验时d装罝中导管堵塞,你认为可能的原因是②_______________;安全瓶b还可以起到的作用是③_______________。
(2)容器c、e中都盛有NaOH溶液,c中NaOH溶液作用是_____________________。
(3)某学生在做此实验时,使用一定量的液溴,当溴全部褪色时,所消耗乙醇和浓硫酸混合液的量,比正常情况下超过许多,如果装罝的气密性没有问题,试分析可能的原因:______________、______________(写出两条即可)。
(4)除去产物中少量未反应的Br2后,还含有的主要杂质为___________,要进一步提纯,下列操作中必需的是_____________ (填字母)。
A.重结晶 B.过滤 C.萃取 D.蒸馏
(5)实验中也可以撤去d装罝中盛冰水的烧杯,改为将冷水直接加入到d装罝的试管中,则此时冷水除了能起到冷却1,2-二溴乙烷的作用外,还可以起到的作用是______。
【答案】 (1). b中长直玻璃管内液柱上升 (2). 过度冷却,产品1,2-二溴乙烷在装罝d中凝固 (3). 防止倒吸 (4). 吸收乙烯气体中含有的CO2、SO2等酸性气体 (5). 浓硫酸将部分乙醇氧化 (或发生副反应生成乙醚) (6). 乙醇挥发(或乙烯流速过快,未完全发生加成反应) (7). 乙醚 (8). D (9). 液封Br2 和1,2-二溴乙烷,防止它们挥发
【解析】
【分析】
(1)当d堵塞时,气体不畅通,则在b中气体产生的压强增大;1,2-二溴乙烷的凝固点较低(9.79℃),过度冷却会使其凝固而使气路堵塞,据此分析解答;
(2)浓硫酸具有强氧化性,制取的乙烯中会混有杂质气体二氧化碳和二氧化硫,据此分析解答;
(3)根据乙烯与溴反应的利用率减少的可能原因进行解答;
(4)根据反应2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2O,结合1,2-二溴乙烷与乙醚的性质分析解答;
(5)根据1,2-二溴乙烷、液溴在水在溶解度不大,且密度大于水进行解答。
【详解】(1)根据大气压强原理,试管d发生堵塞时,b中压强的逐渐增大会导致b中水面下降,玻璃管中的水柱上升,甚至溢出;根据表中数据可知,1,2-二溴乙烷的熔点为9.79℃,若过度冷却,产品1,2-二溴乙烷在装置d中凝固会堵塞导管d;安全瓶b还具有防止倒吸的作用,故答案为:b中长直玻璃管内液柱上升;过度冷却,产品1,2-二溴乙烷在装置d中凝固;防止倒吸;
(2)浓硫酸具有强氧化性,制取的乙烯中会混有杂质气体二氧化碳和二氧化硫,c中氢氧化钠可以和杂质气体二氧化碳和二氧化硫发生反应,故答案为:吸收乙烯气体中含有的CO2、SO2等酸性气体;
(3)乙烯通过液溴的速度过快,导致大部分乙烯没有和溴发生反应;此外实验过程中,乙醇和浓硫酸的混合液没有迅速达到170℃会导致副反应的发生和副产物的生成,浓硫酸将乙醇氧化等都会造成消耗乙醇和浓硫酸混合液的量,比正常情况下超过许多,故答案为:乙烯流速过快,未完全发生加成反应;发生副反应生成乙醚(或乙醇挥发;浓硫酸将部分乙醇氧化);
(4)在制取1,2-二溴乙烷的过程中还会有副产物乙醚生成,除去产物中少量未反应的Br2后,还含有的主要杂质为乙醚;除去1,2-二溴乙烷中的乙醚,可以通过蒸馏的方法将二者分离,故答案为:乙醚;D;
(5)实验中也可以撤去d装置中盛冰水的烧杯,改为将冷水直接加入到d装置的试管内,则此时冷水可以起到冷却1,2-二溴乙烷的作用,由于Br2、1,2-二溴乙烷的密度大于水,还可以起到液封Br2及1,2-二溴乙烷的作用,防止它们挥发,故答案为:液封Br2及1,2-二溴乙烷,防止它们挥发。
可能用到的相对原子质量 H :1 C: 12 N :14 O :16
第I卷(选择题 共54分)
一、本题包括18个小题,每小题只一个选项符合题意。每小题3分,共54分
1.NA为阿伏加德罗常数的数值,下列说法正确的是 ( )
A. 28g乙烯、丙烯、丁烯的混合气体中所含原子数为6NA
B. 28g乙烯所含共用电子对数目为4NA
C. 标准状况下,11.2 L氯仿所含分子数为0.5 NA
D. 78g苯中含有C—C键数目为3NA
【答案】A
【解析】
【详解】A.乙烯、丙烯、丁烯的混合物的最简式为CH2,含有的原子数为×3×NAmol-1=6NA,故A正确;
B.1个乙烯分子中含有1个碳碳双键,4个C-H,共6对共用电子对,28g乙烯含有共用电子对数为×6×NAmol-1=6NA,故B错误;
C.标准状况下,氯仿是液体,11.2 L氯仿的物质的量不是0.5mol,故C错误;
D.苯不是单双键交替的结构,不含碳碳双键,也不含碳碳单键,故D错误;
答案选A。
【点睛】本题的易错点为D,要注意苯的分子结构的中的碳碳键的特殊性。
2.下列实验装置图正确的是 ( )
A. 实验室制备及收集乙烯
B. 分离溴苯和水
C. 实验室制硝基苯
D. 制取少量乙炔并测量其体积
【答案】D
【解析】
【详解】A.乙烯的密度接近于空气,一般不用排空气法收集乙烯,可以选用排水法收集,故A错误;
B.溴苯和水不互溶,应采取分液的方法分离,故B错误;
C.制取硝基苯的温度是50-60℃,沸水的温度是100℃,所以温度不合适,故C错误;
D.乙炔和水不反应,可以用排水法收集乙炔并测量其体积,故D正确;
答案选D。
【点睛】本题的易错点为A,要注意密度接近于空气的气体,即使和空气不反应,也不能用排空气法收集,因为,不容易将空气排出,收集得到的气体纯度较小。
3.下列说法正确的是( )
A. 将电石与水反应产生的气体通入溴水中,得到无色均一溶液
B. 酸性高锰酸钾溶液和溴水都既能鉴别甲烷和乙烯,又能除去甲烷中含有的乙烯
C. 煤中含有苯和甲苯,可以用先干馏,后蒸馏的方法把它们分离出来
D. 将溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热产生的气体通入溴水中,溶液褪色说明有乙烯生成
【答案】D
【解析】
【详解】A、电石与水反应产生的气体中主要含有乙炔,乙炔与溴水反应的生成物不溶于水,得到乳浊液,故A错误;
B、酸性高锰酸钾溶液与乙烯反应生成二氧化碳,除杂时会引入新的杂质,所以不能用酸性高锰酸钾溶液除去甲烷中含有的乙烯,故B错误;
C、煤中没有苯和甲苯,煤在隔绝空气加强热条件下发生复杂的化学变化生成苯和甲苯等,然后用蒸馏的方法把它们分离出,故C错误;
D、溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热,发生消去反应生成乙烯,只有乙烯能使溴水褪色,则溴水溶液褪色说明有乙烯生成,故D正确;
答案选D。
4.0.2mol某气态烃能与0.2mol氯化氢发生加成反应,加成后的产物又可与1.4 mol氯气发生完全的取代反应,则该烃的结构简式为( )
A. CH2=CH2 B. CH3CH=CH2
C. CH3CH2CH=CH2 D. CH3CH2CH2CH=CH2
【答案】B
【解析】
【详解】烯烃和HCl发生加成反应时,烯烃中碳碳双键的物质的量与所需HCl的物质的量相等,0.2mol某气态烃能与0.2mol氯化氢发生加成反应,说明该气态烃中含有1个碳碳双键;卤代烃和氯气发生取代反应时,卤代烃中氢原子的物质的量与所需氯气的物质的量相等,0.2mol加成产物可与1.4 mol氯气发生完全的取代反应,说明该卤代烃中含有7个H原子,且其中一个H原子为加成所得,所以该烯烃中含有6个H原子,符合条件的为B,故选B。
【点睛】明确官能团及其性质的关系是解本题的关键。注意碳碳双键与HCl发生加成反应、卤代烃与Cl2发生完全取代反应时需要物质的关系。
5.某烃甲与氢气反应后的产物乙为(CH3)2CHCH2CH3,则相关说法不合理的是( )
A. 产物乙的系统命名为:2甲基丁烷
B. 烃甲可能是2甲基1,3丁二烯
C. 0.1 mol产物乙完全燃烧可消耗17.92 L O2
D. 烃甲与乙炔可能是同系物
【答案】C
【解析】
烃甲可能为烯烃、二烯烃、炔烃,如2甲基1丁烯、2甲基1,3丁二烯、3甲基1丁炔,B、D正确;0.1 mol产物乙完全燃烧可消耗0.8 mol O2,标准状况下为17.92 L,C选项未说明状态,C错误。
6.下列各组中的反应原理相同的是 ( )
A. 乙苯、乙烯均能使酸性KMnO4溶液褪色
B. 乙醇与浓硫酸共热至140℃、170℃均能脱去水分子
C. 溴水中分别加入己烯、KOH,充分振荡,溴水均褪色
D. 1-溴丙烷分别与KOH水溶液、KOH乙醇溶液混合共热,均生成KBr
【答案】A
【解析】
【详解】A.酸性KMnO4溶液能将乙苯、乙烯氧化,反应原理相同,故A正确;
B.乙醇与浓硫酸共热至140℃发生分子间脱水生成乙醚为取代反应;170℃发生分子内脱水生成乙烯,为消去反应,反应原理不同,故B错误;
C.己烯与溴水发生加成反应褪色,KOH与溴水反应生成溴化钾,次溴酸钾和水,反应原理不同,故C错误;
D.1-溴丙烷与氢氧化钾水溶液共热发生取代反应;与氢氧化钾乙醇溶液共热发生消去反应,反应原理不同,故D错误;
答案选A。
7.β—月桂烯的结构如图所示,下列说法正确的是
A. 与乙烯互为同系物
B. 与其互为同分异构体且苯环上只有一个侧链的共有4种
C. 化学式为C10H16
D. 一分子该物质与一分子溴发生加成最多有3种产物
【答案】C
【解析】
【详解】A.同系物应含有相同的官能团,且官能团的数目相同,β—月桂烯与乙烯含有的碳碳双键的数目不同,不属于同系物,故A错误;
B.该有机物的不饱和度为3,而苯环的不饱和度为4,其不可能存在含苯环的同分异构体,故B错误;
C.该有机物含有10个C、16个H原子数目,则分子式为C10H16,故C正确;
D.一分子该物质与一分子溴发生加成最多有4种产物(,加成产物中溴原子分别位于:①②,③④,⑤⑥,①④,共4种同分异构体),故D错误;
答案选C。
8.某物质的分子式为CxHyOz,取该物质ag在足量的O2中充分燃烧后,将产物全部通入过量的Na2O2中,若Na2O2固体的质量增加了bg,且a<b,则该物质可能是
A. CH2O2 B. C3H6O3 C. C3H8O3 D. C3H6O2
【答案】D
【解析】
【详解】有机物在足量的O2中充分燃烧后生成CO2、H2O,通过过量的Na2O2,发生反应2CO2+2Na2O2=2Na2CO3+O2,2H2O+2Na2O2=4NaOH+O2,由方程式可知,过氧化钠增重=与CO2同物质的量的CO质量+与H2O同物质的量的H2质量,组成增重质量的组成可以表示为nCO•mH2,Na2O2固体的质量增加了bg,大于有机物CxHyOz的质量ag,满足CxHyOz中x>z。
A、CH2O2中C原子数目小于氧原子数目,过氧化钠增大的质量小于有机物的质量,不符合题意;
B、C3H6O3中C原子数目等于氧原子数目,过氧化钠增大的质量等于有机物的质量,不符合题意;
C、C3H8O3中C原子数目等于氧原子数目,过氧化钠增大的质量等于有机物的质量,不符合题意;
D、C3H6O2中C原子数目大于氧原子数目,过氧化钠增大的质量大于有机物的质量,符合题意;
答案选D。
【点睛】解答本题的关键是:根据CO2、H2O与过氧化钠反应,判断过氧化钠质量增重的化学组成,再确定有机物分子中碳原子与氧原子数目关系判断。
9.科学家曾合成具有独特结构的化合物1和2,发现化合物1加热后可得化合物2。以下关于化合物1和2的说法中正确的是( )
A. 化合物1和2互为同分异构体
B. 化合物1中所有原子处于同一平面
C. 化合物1和2均属于芳香族化合物
D. 1 mol化合物2完全燃烧消耗O213.5 mol (Br燃烧生成HBr)
【答案】A
【解析】
【详解】A.由图可知,两种化合物的分子式均为C12H6Br6,但结构不同,则二者互为同分异构体,故A正确;
B.化合物1中存在-CHBr-结构,为四面体结构,所以化合物1中所有原子不可能处于同一平面,故B错误;
C.化合物2中不含有苯环,则化合物2不属于芳香族化合物,故C错误;
D.化合物2的分子式为C12H6Br6,BrHBr,化合物2燃烧的方程式为C12H6Br6+12O212CO2+6HBr,1 mol化合物2完全燃烧消耗O2 12mol,故D错误;
答案选A。
10.根据下列事实所作的结论,正确的是
编号
事实
结论
A
甲、乙两种有机物具有相同相对分子质量和不同结构
甲和乙一定是同分异构体
B
质量相同的甲、乙两种有机物完全燃烧时产生质量相同的水
甲、乙两种分子中,H原子个数一定相同
C
某烃的同分异构体只能形成1种一氯代物
其分子式可能为C8H18
D
将C2H5Br与NaOH醇溶液共热后的气体直接通入酸性KMnO4溶液,紫红色褪去
使KMnO4褪色的一定是C2H4
【答案】C
【解析】
【详解】A.甲、乙两种有机物具有相同的相对分子质量,分子式不一定相同,如乙醇与甲酸,相对分子质量均为46,但分子式不同,故A错误;
B.质量相同甲、乙两种有机物完全燃烧时产生质量相同的水说明含氢量相等,与分子中氢原子个数无关,如乙烯和丙烯,故B错误;
C.C8H18的同分异构体中存在(CH3)3CC(CH3)3,分子中只有一种氢原子,所以一氯代物只有1种,符合题意,故C正确;
D.C2H5Br与NaOH醇溶液共热后的气体中含有醇蒸气,醇也能使酸性KMnO4溶液褪色,无法确定是醇还是C2H4使其褪色,故D错误;
答案选C。
11.有两种有机物Q()与P(),下列有关它们的说法中正
确的是( )
A. 二者的核磁共振氢谱中均只出现两种峰且峰面积之比为3∶1
B. 二者在NaOH醇溶液中均可发生消去反应
C. 一定条件下,二者在NaOH溶液中均可发生取代反应
D. Q的一氯代物只有1种、P的一溴代物有2种
【答案】C
【解析】
试题分析:
分析时应从卤素原子发生消去反应、取代反应时对外界条件的要求,烃基结构对被消去或被取代的卤素原子的影响角度进行分析。A、Q中两个甲基上有6个等效氢原子,苯环上有2个等效氢原子,峰面积之比应为3∶1,但是P中两个甲基上有6个等效氢原子,亚甲基上有4个等效氢原子,峰面积之比应为3∶2,错误;B、苯环上的卤素原子无法发生消去反应,P中与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上缺少氢原子,无法发生消去反应,错误;C、在适当条件下,卤素原子均可被—OH取代,正确;D、Q中苯环上的氢原子、甲基上的氢原子均可被氯原子取代,故可得到2种一氯代物,P中有两种不同空间位置的氢原子,故P的一溴代物有2种,错误。
考点:卤代烃的结构、性质。
12.11.2L甲烷、乙烷、HCHO(g)组成的混合气体,完全燃烧后生成15.68LCO2(气体体积均在标准状况下测定),混合气体中甲烷的体积分数可能为
A. 40% B. 60% C. 70% D. 80%
【答案】A
【解析】
【详解】标准状况下,11.2L甲烷、乙烷、HCHO(g)组成的混合气体的物质的量为=0.5mol,15.68LCO2的物质的量为=0.7mol,故混合气体中平均C原子数目为=1.4,甲烷与甲醛的碳原子数目都是1,可以看成1个组分,将三组分混合物看成2组分混合物,令混合气体中乙烷的物质的量为xmol,甲烷与甲醛的总的物质的量为ymol,则:x+y=0.5,2x+y=0.7,解得:x=0.2,y=0.3,故乙烷的体积分数为×100%=40%,甲烷与甲醛的体积分数之和为1-40%=60%,0<甲烷的体积分数<60%,故选A。
13.下列反应的有机产物,肯定是一种的是
A. 异戊二烯与等物质的量的Br2发生加成反应
B. 2-氯丁烷与NaOH水溶液混合发生反应
C. 甲苯在一定条件下发生硝化生成一硝基甲苯的反应
D. 等物质的量的甲烷和氯气的混和气体长时间光照后的产物
【答案】B
【解析】
A、异戊二烯与等物质的量的溴反应,可以发生1,2-加成、1,4-加成、3,4-加成,存在3中同分异构体,选项A不符合;B、2-氯丁烷(CH3CHClCH2CH3)与氢氧化钠溶液共热发生取代反应生成2-丁醇一种,选项B符合;C、甲苯发生硝化反应,硝基取代苯环甲基邻、对位位置的氢原子,故发生硝化反应生成一硝基甲苯,可以为邻硝基甲苯或对硝基甲苯,存在同分异构体,选项C不符合;D、等物质的量的甲烷和氯气的混和气体长时间光照后的产物有一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷和氯化氢,选项D不符合;答案选B。
14.下列说法正确的是( )
A. 分子中的所有原子有可能共平面
B. 中有8个碳原子可能在同一条直线上
C. 所有碳原子一定在同一平面上
D. 至少有16个原子共平面
【答案】D
【解析】
【详解】A.甲基具有甲烷的四面体结构,分子中的所有原子不可能在同一平面上,故A错误;
B.分子中存在—C≡C—的直线结构,与—C≡C—直接相连的双键碳原子、与—C≡C—相连的苯环中的碳原子、对位位置的碳原子、连接苯环的甲基中的碳原子处于同一直线上,故在同一直线上的碳原子数为6(),故B错误;
C.分子中的环状结构不是平面结构,所以所有碳原子不可能在同一平面上,故C错误;
D.该分子中在同一条直线上的原子有8个(),再加上其中一个苯环上的8个原子,所以至少有16个原子共平面,故D正确;
答案选D。
15.欲证明某一卤代烃为溴代烃,甲、乙两同学设计了如下方案。甲同学:取少量卤代烃,加入NaOH的水溶液,加热,冷却后加入AgNO3溶液,若有淡黄色沉淀生成,则为溴代烃。乙同学:取少量卤代烃,加入NaOH的乙醇溶液,加热,冷却后,用硝酸酸化,加入AgNO3溶液,若有淡黄色沉淀生成,则为溴代烃。关于甲、乙两位同学的实验评价正确的是( )
A. 甲同学的方案可行
B. 乙同学的方案可行
C. 甲、乙两位同学的方案都有局限性
D. 甲、乙两位同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样
【答案】C
【解析】
【详解】两种方案均不合理。甲同学:在加热、冷却后没有加入稀硝酸酸化;乙同学本意是利用卤代烃的消去反应来将卤代烃中的卤原子转换为卤素离子,再加硝酸银进行检验,但卤代烃的消去反应是有前提的,如CH3Br等就不能发生消去反应,所以此法有局限性,故选C。
【点睛】本题的难点为乙同学的方案,要注意卤代烃的消去反应必须满足两点:一是至少有2个C原子;二是与连接卤素原子的C原子相邻的C原子上必须有H原子。
16. 科学家在-100 ℃的低温下合成一种烃X,此分子的结构如图所示(图中的连线表示化学键)。下列说法正确的是
A. X既能使溴的四氯化碳溶液褪色,又能使酸性KMnO4溶液褪色
B. X是一种常温下能稳定存在的液态烃
C. X和乙烷类似,都容易发生取代反应
D. 充分燃烧等质量的X和甲烷,X消耗氧气较多
【答案】A
【解析】
试题分析:根据碳四价的原则,该化合物的分子式是C5H4,在四个顶点上的碳原子之间存在碳碳双键。A.X由于含有碳碳双键,因此既能使溴的四氯化碳溶液褪色,又能使酸性KMnO4溶液褪色,正确;B.X分子中含不饱和的碳碳双键,在-100 ℃的低温下合成一种该烃,因此烃X是一种常温下不能稳定存在的液态烃,错误;C.X容易发生加成反应,而乙烷容易发生取代反应,因此二者的性质不相似,错误;D.充分燃烧等质量的X和甲烷,X消耗氧气是m/64×6<而甲烷消耗的氧气是m/16×2,因此消耗的氧气甲烷较多,错误。
考点:考查有机物的结构与性质及应用的知识。
17.已知:|||+,如果要合成,所用的起始原料可以是( )
①2—甲基—1,3—丁二烯和2—丁炔②1,3—戊二烯和2—丁炔③2,3—二甲基—1,3—戊二烯和乙炔④2,3—二甲基—1,3—丁二烯和丙炔
A. ①④ B. ②③ C. ①③ D. ②④
【答案】A
【解析】
由信息:断键后可得到和。若按①断键可得到CH3C≡CH(丙炔)和1,3戊二烯;若按②断键可得到2甲基1,3戊二烯和乙炔②③均正确,B正确;正确选项B。
18.25℃和101kPa时,乙烷、乙炔和丙烯组成的混合烃20mL,与过量氧气混合并完全燃烧,除去水蒸气,恢复到原来的温度和压强,气体总体积缩小了40mL,原混合烃中乙炔的体积分数为 ( )
A. 12.5% B. 25% C. 50% D. 75%
【答案】C
【解析】
【详解】除去水蒸气,恢复到原来的温度和压强,则:
C2H6+O2 2CO2+3H2O △V(g)
1 3.5 2 2.5
C2H2+O2 2CO2+H2O △V(g)
1 2.5 2 1.5
C3H6+O2 3CO2+3H2O △V(g)
1 4.5 3 2.5
根据反应方程式可知,相同体积的C2H6和C3H6反应后体积缩小的量是相同的,故可将两者看成是一种物质,设C2H6和C3H6一共为xmL,C2H2为ymL,则:x+y=20,2.5x+1.5y=40,解得x=10、y=10,则原混合烃中乙炔的体积分数为×100%=50%,故选C。
第Ⅱ卷(非选择题 共46分)
二、本题包括4小题,共46分
19.某烃类化合物A的质谱图表明其相对分子质量为84,红外光谱表明分子中含有碳碳双键,核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。
(1)A的结构简式为______________________________
(2)A中的碳原子是否都处于同一平面?________(填“是”或“不是”)
(3)A能发生如下转化,其中D1、D2互为同分异构体,E1、E2互为同分异构体。
反应②的化学方程式为________________________________________C的化学名称是____________________;E2的结构简式是______________④、⑥的反应类型依次是__________ ,___________
【答案】 (1). (2). 是 (3). +2NaOH+2NaCl+2H2O (4). 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 (5). (6). 1,4-加成反应 (7). 取代反应(或水解反应)
【解析】
试题分析:核磁共振谱表明分子中只有一种类型的氢,说明结构对称,A的质谱图表明其相对分子质量为84,红外光谱表明分子中含有碳碳双键,则A应为烯烃,设分子式为CnH2n,则有14n=84,n=6,其结构简式应为,则B为,在乙醇的碱性溶液中加热时发生消去反应,生成的C为,C发生1,2-加成生成D1,则D1为,水解生成E1,E1为.D1、D2互为同分异构体,则C发生1,4-加成生成D2,则D2为,水解生成E2,E2为,
(1)由上述分析可知,A为,故答案为:;
(2)A的结构与乙烯相似,与乙烯相比较可知,A的碳原子处在同一平面上,故答案为:是;
(3)反应②的化学方程式为;C为,化学名称为:2,3-二甲基-1,3-丁二烯;由上述分析可知,E2的结构简式是;④的反应类型是加成反应,⑥是水解反应。
考点:考查有机物推断与合成
20.下图是苯和溴的取代反应的实验装置图,其中A为具有支管的试管改制成的反应容器,在其下端开了一个小孔,塞好石棉绒,再加入少量的铁屑粉。填写下列空白:
(1)向反应容器A中逐滴加入溴和苯的混合液,几秒钟内就发生反应。写出A中发生反应的化学方程式(有机物写结构简式)______________;
(2)试管C中苯的作用是______________。反应开始后,观察D和E两支试管,看到的现象分别是______________,_____________;
(3)反应2 min~3 min后,在B中的氢氧化钠溶液里可观察到的现象是____________;
(4)苯是一种重要的化工原料,以下是用苯作为原料制备某些化合物的转化关系图:
已知:a.RNO2 RNH2
b.苯环上原有的取代基对新导入的取代基进入苯环的位置有显著影响。
c.
①A转化为B的化学方程式是____________________;
②在“苯EF”的反应中所选试剂a是__________,b是___________,c是__________。
【答案】 (1). (2). 吸收Br2蒸气 (3). D管中溶液变红 (4). E管中出现浅黄色沉淀 (5). 底层出现油状液体 (6). (7). Br2,催化剂 (8). 浓硫酸,浓硝酸 (9). 氢氧化钠溶液
【解析】
【分析】
液溴和苯的混合物滴加到有铁粉的石棉绒上,液溴和苯在Fe作催化剂条件下能发生取代反应生成溴苯与HBr,溴和苯都是易挥发的物质,所以反应生成的溴苯及大部分未的反应苯和溴流入到下面的氢氧化钠溶液中,生成的溴化氢及挥发出的溴、苯通过C装置,苯和溴被吸收,溴化氢气体到D装置中能使石蕊试液变红,在E装置中溴化氢使硝酸银溶液中产生浅黄色沉淀,尾气用氢氧化钠吸收,由于溴化氢极易溶于水,所以F装置要防止倒吸,据此分析解答(1)~(3);
(4)根据流程图可知,A为,C为。由逆推可知B为,由逆推可知D为,由于苯环上原有的取代基对新导入的取代基进入苯环的位置有显著影响,结合和的合成分析判断的合成方法。
【详解】(1)苯和液溴在铁作催化剂条件下能发生取代反应生成溴苯与HBr,反应方程式为:,故答案为:;
(2)溴易挥发,易溶于有机溶剂,所以用C来吸收溴化氢中的溴和挥发的有机物苯蒸气,防止对溴化氢的检验造成干扰;溴化氢溶于水电离产生氢离子和溴离子,所以溶液显酸性,能使石蕊变红色,硝酸银中的银离子与溴离子反应生成淡黄色的沉淀,故答案为:吸收HBr气体中的Br2蒸气;D中溶液变红,E中出现淡黄色沉淀;
(3)苯与液溴发生取代反应生成溴苯和溴化氢,溴苯是密度大于水难溶于水的无色油状液体,故答案为:NaOH溶液的底部有无色油状液体;
(4)根据流程图可知,A为,C为。由逆推可知B为,由逆推可知D为。
①A转化为B的化学方程式是:,故答案为:;
②根据流程图可知,硝基为间位定位基,溴原子为对位定位基,因此苯→E是苯与溴发生取代反应生成,试剂a是Br2、催化剂;为防止酚羟基被氧化,E→F是与浓硝酸、浓硫酸在加热条件下发生取代反应生成,试剂b是浓硝酸、浓硫酸;F→是中溴原子在氢氧化钠溶液中的水解反应,试剂c是NaOH溶液;故答案为:Br2,催化剂;浓硫酸,浓硝酸;氢氧化钠溶液。
【点睛】本题的难点和易错点为(4)②,要注意根据题示信息归纳出苯环上原有的取代基对新导入的取代基进入苯环的位置的影响规律。
21.已知一个碳原子连两个—OH的结构不稳定,会很快脱去一分子水,其变化如下:
→ + H2O
下图中B和、等都是A和Cl2发生反应生成的产物,E是一种高分子化合物,透光性能好,常用作一些灯饰外壳。过程中一些小分子都已经略去。
(1)A的化学名称为_____________
(2)第⑦步的化学方程式为___________________________,该反应类型为_____;
(3)E的结构简式为______;
(4)符合下列条件:苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢的C的同分异构体的结构简式分别是_______________ 、_____________、________________。
【答案】 (1). 乙苯 (2). (3). 加成反应 (4). (5). (6). (7).
【解析】
【分析】
由A与氯气发生取代反应生成B和、,则A为,而B发生水解反应生成,结合一个碳原子连两个-OH的结构不稳定,会很快脱去一分子水,可知B为,发生水解反应生成C为,C()发生氧化反应生成,C()脱水生成D,则D为,E是一种高分子化合物,则D发生加聚反应生成E,E为,D与氯气发生加成反应生成,据此分析解答。
【详解】(1)由上述分析可知,A为,化学名称为:乙苯,故答案为:乙苯;
(2)第⑦步为D()与氯气发生加成反应生成,反应的化学方程式为:,故答案为:,加成反应;
(3)由上述分析可知,E为,故答案为:;
(4)C()的同分异构体符合下列条件:苯环上有两个取代基,且苯环上只有两种不同化学环境的氢,说明2个不同的取代基处于对位,符合条件的同分异构体的结构简式分别为:、、,故答案为:、、。
22.抗爆剂的添加剂常用1,2-二溴乙烷。如图为实验室制备1,2-二溴乙烷的装罝图, 图中分液漏斗和烧瓶a中分别装有浓H2SO4和无水乙醇,d装罝试管中装有液溴。
已知:CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O;
2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2O
相关数据列表如下:
乙醇
1,2-二溴乙烷
乙醚
溴
状态
无色液体
无色液体
无色液体
红棕色液体
密度/g·cm-3
0.79
2.18
0.71
3.10
沸点/℃
78.5
131.4
34.6
58.8
熔点/℃
-114.3
979
- 116.2
-7.2
水溶性
混溶
难溶
微溶
可溶
(1)安全瓶b在实验中有多重作用。其一可以检查实验进行中d装罝中导管是否发生堵塞,请写出发生堵塞时瓶b中的现象:①_______________;如果实验时d装罝中导管堵塞,你认为可能的原因是②_______________;安全瓶b还可以起到的作用是③_______________。
(2)容器c、e中都盛有NaOH溶液,c中NaOH溶液作用是_____________________。
(3)某学生在做此实验时,使用一定量的液溴,当溴全部褪色时,所消耗乙醇和浓硫酸混合液的量,比正常情况下超过许多,如果装罝的气密性没有问题,试分析可能的原因:______________、______________(写出两条即可)。
(4)除去产物中少量未反应的Br2后,还含有的主要杂质为___________,要进一步提纯,下列操作中必需的是_____________ (填字母)。
A.重结晶 B.过滤 C.萃取 D.蒸馏
(5)实验中也可以撤去d装罝中盛冰水的烧杯,改为将冷水直接加入到d装罝的试管中,则此时冷水除了能起到冷却1,2-二溴乙烷的作用外,还可以起到的作用是______。
【答案】 (1). b中长直玻璃管内液柱上升 (2). 过度冷却,产品1,2-二溴乙烷在装罝d中凝固 (3). 防止倒吸 (4). 吸收乙烯气体中含有的CO2、SO2等酸性气体 (5). 浓硫酸将部分乙醇氧化 (或发生副反应生成乙醚) (6). 乙醇挥发(或乙烯流速过快,未完全发生加成反应) (7). 乙醚 (8). D (9). 液封Br2 和1,2-二溴乙烷,防止它们挥发
【解析】
【分析】
(1)当d堵塞时,气体不畅通,则在b中气体产生的压强增大;1,2-二溴乙烷的凝固点较低(9.79℃),过度冷却会使其凝固而使气路堵塞,据此分析解答;
(2)浓硫酸具有强氧化性,制取的乙烯中会混有杂质气体二氧化碳和二氧化硫,据此分析解答;
(3)根据乙烯与溴反应的利用率减少的可能原因进行解答;
(4)根据反应2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2O,结合1,2-二溴乙烷与乙醚的性质分析解答;
(5)根据1,2-二溴乙烷、液溴在水在溶解度不大,且密度大于水进行解答。
【详解】(1)根据大气压强原理,试管d发生堵塞时,b中压强的逐渐增大会导致b中水面下降,玻璃管中的水柱上升,甚至溢出;根据表中数据可知,1,2-二溴乙烷的熔点为9.79℃,若过度冷却,产品1,2-二溴乙烷在装置d中凝固会堵塞导管d;安全瓶b还具有防止倒吸的作用,故答案为:b中长直玻璃管内液柱上升;过度冷却,产品1,2-二溴乙烷在装置d中凝固;防止倒吸;
(2)浓硫酸具有强氧化性,制取的乙烯中会混有杂质气体二氧化碳和二氧化硫,c中氢氧化钠可以和杂质气体二氧化碳和二氧化硫发生反应,故答案为:吸收乙烯气体中含有的CO2、SO2等酸性气体;
(3)乙烯通过液溴的速度过快,导致大部分乙烯没有和溴发生反应;此外实验过程中,乙醇和浓硫酸的混合液没有迅速达到170℃会导致副反应的发生和副产物的生成,浓硫酸将乙醇氧化等都会造成消耗乙醇和浓硫酸混合液的量,比正常情况下超过许多,故答案为:乙烯流速过快,未完全发生加成反应;发生副反应生成乙醚(或乙醇挥发;浓硫酸将部分乙醇氧化);
(4)在制取1,2-二溴乙烷的过程中还会有副产物乙醚生成,除去产物中少量未反应的Br2后,还含有的主要杂质为乙醚;除去1,2-二溴乙烷中的乙醚,可以通过蒸馏的方法将二者分离,故答案为:乙醚;D;
(5)实验中也可以撤去d装置中盛冰水的烧杯,改为将冷水直接加入到d装置的试管内,则此时冷水可以起到冷却1,2-二溴乙烷的作用,由于Br2、1,2-二溴乙烷的密度大于水,还可以起到液封Br2及1,2-二溴乙烷的作用,防止它们挥发,故答案为:液封Br2及1,2-二溴乙烷,防止它们挥发。
相关资料
更多