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    【化学】江苏省启东中学2018-2019学年高二下学期期中考试(创新班)(解析版)

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    江苏省启东中学2018-2019学年高二下学期期中考试(创新班)
    可能用到的相对原子质量:P 31 O 16 H 1
    选择题(40分)
    一、单项选择题:本题包括10小题,每小题2分,共计20分,每小题只有一个选项符合题意。
    1.化学与生活密切相关。下列说法错误的是( )
    A. PM2.5是指粒径不大于2.5 μm的可吸入悬浮颗粒物
    B. 绿色化学要求从源头上消除或减少生产活动对环境的污染
    C. 燃煤中加入CaO可以减少酸雨的形成及温室气体的排放
    D. 天然气和液化石油气是我国目前推广使用的清洁燃料
    【答案】C
    【解析】A项,PM2.5是指微粒直径不大于2.5 μm的可吸入悬浮颗粒物,正确;B项,绿色化学要求从源头上消除或减少生产活动对环境的污染,正确;C项,燃煤中加入生石灰可以减少硫酸型酸雨的形成(原理为2CaO+2SO2+O22CaSO4),但在加热时生石灰不能吸收CO2,不能减少CO2的排放,不能减少温室气体的排放,错误;D项,天然气(主要成分为CH4)和液化石油气(主要成分为C3H8、C4H10)是我国目前推广使用的清洁燃料,正确;答案选C。
    2.下列有关化学用语表示正确的是( )
    A. 聚氯乙烯的结构简式: B. 硫离子的结构示意图:
    C. 次氯酸钠的电子式: D. 葡萄糖分子的结构简式:C6H12O6
    【答案】C
    【详解】A项、一定条件下,氯乙烯发生加聚反应生成聚氯乙烯,聚氯乙烯的结构简式为,故A错误;
    B项、硫离子含有16个质子,18个核外电子,其中K层2个电子、L层8个电子、M层8个电子,结构示意图为,故B错误;
    C项、NaClO为离子化合物,Na+与ClO-之间形成离子键,O与Cl之间形成共价键,电子式为,故C正确;
    D项、葡萄糖的分子式为C6H12O6,分子中含有5个羟基和一个醛基,结构简式为:CH2OH(CHOH)4CHO,故D错误。
    故选C。
    【点睛】本题考查了常见化学用语的表示方法,明确常见化学用语的书写原则为解答关键。
    3.下列有关物质性质及对应用途的说法正确的是( )
    A. 利用浓硫酸的脱水性,干燥氢气
    B. 氧化镁熔点高,可用于制造耐火材料
    C. 碳酸钠溶液呈碱性,可用于治疗胃酸过多
    D. 二氧化硅不与任何酸反应,可用石英制造耐酸容器
    【答案】B
    【解析】A. 浓硫酸的脱水性,可以干燥氢气,故A正确;B. 因为氧化镁熔点高,可用于制造耐火材料,故B正确;C. 常用碳酸氢钠溶液或氢氧化铝来中和胃酸,碳酸钠溶液呈碱性太强,不能用于治疗胃酸过多,故C错;D. 二氧化硅可与氢氟酸反应,石英制造耐酸容器是不对的。故D错。本题正确答案:B。
    4.下列制取SO2、验证其漂白性、氧化性并进行尾气处理的装置和原理不能达到实验目的的是( )
    A. 制取二氧化硫 B. 验证漂白性
    C. 验证氧化性 D. 尾气处理
    【答案】B
    【解析】A浓硫酸和铜片反应生成二氧化硫,硫酸铜和水,故A对;B验证SO2漂白试剂为品红,酸性高锰酸钾溶液褪色,表现SO2的还原性,故B错;C 2Na2S+SO2 +2H2O=3S+4 NaOH
    故C正确;D:SO2+2 NaOH= Na2SO3+ H2O能达到目的。本题正确答案:B。
    点睛:本题考查化学实验常见物质SO2的制取和性质检验知识。制取原理可行,SO2漂白性不是氧化还原反应漂白,验证时不能用酸性高锰酸钾溶液。
    5.短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,X原子核外最外层电子数是次外层的2倍,Y元素无正化合价,Z元素最高价氧化物对应的水化物是一种强碱,W的最高正价为+6价。下列说法正确的是( )
    A. 原子半径:r(W)>r(Z)>r(Y)
    B. 最高价氧化物对应水化物的酸性:W>X
    C. 简单气态氢化物的热稳定性:W>Y
    D. W分别与X、Z形成的化合物中所含化学健类型相同
    【答案】B
    【分析】短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,X原子核外最外层电子数是次外层的2倍,则X为C元素;Y元素无正化合价,则Y为F元素;Z元素最高价氧化物对应的水化物是一种强碱,则Z为Na元素;W的最高正价为+6价,则W为S元素。
    【详解】A项、同周期元素,从左到右原子半径依次减小,Na元素和S元素同周期,Na的原子半径大于S,故A错误;
    B项、元素非金属性越强,最高价氧化物对应水化物的酸性越强,S元素的非金属性强于C元素,则S元素最高价氧化物对应水化物的酸性强于C元素,故B正确;
    C项、元素非金属性越强,简单气态氢化物的热稳定性越强,F元素的非金属性强于S元素,则F元素的简单气态氢化物的热稳定性强于S元素,故C错误;
    D项、S元素与C元素形成的化合物为二硫化碳,只含有共价键,S元素与Na元素形成的化合物为硫化钠,只含有离子键,故D错误。
    故选B。
    【点睛】本题考查元素周期律的应用,注意应用结构、性质和位置关系推断元素是解题的关键。
    6.我国科研人员提出了由CO2和CH4转化为高附加值产品CH3COOH的催化反应历程,该历程示意图如下所示。

    下列说法不正确的是( )
    A. 生成CH3COOH总反应的原子利用率为100%
    B. CH4→CH3COOH过程中,有C—H键发生断裂
    C. ①→②放出能量并形成了C—C键
    D. 该催化剂可有效提高反应物的平衡转化率
    【答案】D
    【解析】分析:A项,生成CH3COOH的总反应为CH4+CO2CH3COOH,原子利用率为100%;B项,CH4选择性活化变为①过程中,有1个C-H键发生断裂;C项,根据图示,①的总能量高于②的总能量,①→②放出能量并形成C-C键;D项,催化剂只影响化学反应速率,不影响化学平衡,不能提高平衡转化率。
    详解:A项,根据图示CH4与CO2在催化剂存在时生成CH3COOH,总反应为CH4+CO2CH3COOH,只有CH3COOH一种生成物,原子利用率为100%,A项正确;B项,CH4选择性活化变为①过程中,有1个C-H键发生断裂,B项正确;C项,根据图示,①的总能量高于②的总能量,①→②放出能量,对比①和②,①→②形成C-C键,C项正确;D项,催化剂只影响化学反应速率,不影响化学平衡,不能提高反应物的平衡转化率,D项错误;答案选D。
    点睛:本题考查原子利用率、化学反应的实质、化学反应中的能量变化、催化剂对化学反应的影响,解题的关键是准确分析示意图中的信息。注意催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率,催化剂不能改变ΔH、不能使化学平衡发生移动。
    7.下列说法正确的是( )
    A. 分子式为C2H4O2的有机物不一定有酸性
    B. 利用复分解反应可实现FeSO4向FeO(OH)的转化
    C. 相同质量的红磷分别在空气中和纯氧中完全燃烧,后者放出的热量多
    D. 选用适当的催化剂,可以改变可逆反应反应物的平衡转化率
    【答案】A
    【分析】A、分子式为C2H4O2的有机物可能为CH3COOH或HCOOCH3;
    B、FeSO4中铁元素化合价为+2价,FeO(OH) 中铁元素化合价为+3价;
    C、相同质量的红磷分别在空气中和纯氧中完全燃烧均生成五氧化二磷;
    D、选用适当的催化剂,可以改变可逆反应的反应速率,但不改变化学平衡的移动方向。
    【详解】A项、分子式为C2H4O2的有机物可能为CH3COOH或HCOOCH3,CH3COOH具有酸性,而HCOOCH3不具有酸性,故A正确;
    B项、复分解反应中没有元素化合价变化,FeSO4中铁元素化合价为+2价,FeO(OH) 中铁元素化合价为+3价,FeSO4向FeO(OH)的转化为氧化还原反应,故B错误;
    C项、相同质量的红磷分别在空气中和纯氧中完全燃烧均生成五氧化二磷,反应放出的热量相同,故C错误;
    D项、选用适当的催化剂,可以改变可逆反应的反应速率,但不改变化学平衡的移动方向,反应物的平衡转化率不变,故D错误。
    故选A。
    8.NA代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )
    A. 常温常压下,124gP4中所含P—P键数目为4NA
    B. 100mL1mol·L−1FeCl3溶液中所含Fe3+的数目为0.1NA
    C. 标准状况下,11.2L甲烷和乙烯混合物中含氢原子数目为2NA
    D. 密闭容器中,2molSO2和1molO2催化反应后分子总数为2NA
    【答案】C
    【解析】分析:A.根据白磷是正四面体结构分析;
    B.根据铁离子水解分析;
    C.根据甲烷和乙烯均含有4个氢原子分析;
    D.根据反应是可逆反应判断。
    详解:A. 常温常压下,124 g P4的物质的量是1mol,由于白磷是正四面体结构,含有6个P-P键,因此其中所含P—P键数目为6NA,A错误;
    B. 铁离子在溶液中水解,所以100 mL 1mol·L−1FeCl3溶液中所含Fe3+的数目小于0.1NA,B错误;
    C. 甲烷和乙烯分子均含有4个氢原子,标准状况下,11.2 L甲烷和乙烯混合物的物质的量是0.5mol,其中含氢原子数目为2NA,C正确;
    D. 反应2SO2+O22SO3是可逆反应,因此密闭容器中,2 mol SO2和1 mol O2催化反应后分子总数大于2NA,D错误。答案选C。
    点睛:本题主要是考查阿伏加德罗常数的应用,是高考的一个高频考点,主要从物质结构、水解、转移电子、可逆反应等角度考查,本题相对比较容易,只要认真、细心就能做对,平时多注意这方面的积累。白磷的结构是解答的难点,注意与甲烷正四面体结构的区别。
    9.下列化学用语对事实的表述不正确的是( )
    A. 硬脂酸与乙醇的酯化反应:C17H35COOH+C2H518OHC17H35COOC2H5+H218O
    B. 常温时,0.1 mol·L-1氨水的pH=11.1:NH3·H2ONH4++OH−
    C. 由Na和C1形成离子键的过程:
    D. 电解精炼铜的阴极反应:Cu2+ +2e−=Cu
    【答案】A
    【解析】分析:A项,酯化反应的机理是“酸脱羟基醇脱氢”;B项,氨水为弱碱水溶液,存在电离平衡;C项,Na易失电子形成Na+,Cl易得电子形成Cl-;D项,电解精炼铜时,精铜为阴极,粗铜为阳极。
    详解:A项,酯化反应的机理是“酸脱羟基醇脱氢”,硬脂酸与乙醇反应的化学方程式为C17H35COOH+C2H518OHC17H35CO18OC2H5+H2O,A项错误;B项,常温下0.1mol·L-1氨水的pH=11.1,溶液中c(OH-)=10-2.9mol·L-10.1mol·L-1,氨水为弱碱水溶液,电离方程式为NH3·H2ONH4++OH-,B项正确;C项,Na原子最外层有1个电子,Na易失电子形成Na+,Cl原子最外层有7个电子,Cl易得电子形成Cl-,Na将最外层的1个电子转移给Cl,Na+与Cl-间形成离子键,C项正确;D项,电解精炼铜时,精铜为阴极,粗铜为阳极,阴极电极反应式为Cu2++2e-=Cu,D项正确;答案选A。
    点睛:本题考查酯化反应的机理、电离方程式的书写、用电子式表示物质的形成过程、电解精炼铜的原理。注意强电解质和弱电解质电离方程式的区别、用电子式表示离子化合物和共价化合物形成过程的区别。
    10.核黄素又称为维生素B2,可促进发育和细胞再生,有利于增进视力,减轻眼睛疲劳。核黄素分子的结构如图。有关核黄素的下列说法中,不正确的是( )

    A. 该有机物的分子式为C17H21N4O6
    B. 酸性条件下加热水解,有CO2生成
    C. 酸性条件下加热水解,所得溶液加碱后有NH3生成
    D. 该化合物能发生酯化反应
    【答案】A
    【分析】根据键线式的特点和碳原子的四价理论知该化合物的分子式是C17H20N4O6,分子中含有的官能团为肽键、羟基等,能发生水解反应、酯化反应等。
    【详解】A项、根据键线式的特点和碳原子的四价理论知该化合物的分子式是C17H20N4O6,故A错误;
    B项、由结构式可以知该化合物中含有肽键,因此可以发生水解反应,由已知条件可知水解产物有碳酸即水和二氧化碳生成,故B正确;
    C项、由结构式可以知该化合物中含有肽键,因此可以发生水解反应,由已知条件可知水解产物有氨气生成,故C正确;
    D项、因该化合物中含有醇羟基,因此可以发生酯化反应,故D正确。
    故选A。
    【点睛】本题考查有机物的结构与性质,侧重分析与应用能力的考查,注意把握有机物的结构与题给信息分析为解答的关键。
    不定项选择题:本题包括5小题,每小题4 分,共计20 分。每小题只有一个或两个选项符合题意。
    11.下列实验中的颜色变化,与氧化还原反应无关的是( )

    A
    B
    C
    D
    实验
    NaOH溶液滴入FeSO4溶液中
    石蕊溶液滴入氯水中
    Na2S溶液滴入AgCl浊液中
    热铜丝插入稀硝酸中
    现象
    产生白色沉淀,随后变为红褐色
    溶液变红,随后迅速褪色
    沉淀由白色逐渐变为黑色
    产生无色气体,随后变为红棕色

    【答案】C
    【解析】分析:A项,白色沉淀变为红褐色沉淀时的反应为4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3;B项,红色褪色是HClO表现强氧化性;C项,白色沉淀变为黑色时的反应为2AgCl+Na2S=Ag2S+2NaCl;D项,气体由无色变为红棕色时的反应为2NO+O2=2NO2。
    详解:A项,NaOH溶液滴入FeSO4溶液中产生白色Fe(OH)2沉淀,白色沉淀变为红褐色沉淀时的反应为4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3,该反应前后元素化合价有升降,为氧化还原反应;B项,氯水中存在反应Cl2+H2OHCl+HClO,由于氯水呈酸性,石蕊溶液滴入后溶液先变红,红色褪色是HClO表现强氧化性,与有色物质发生氧化还原反应;C项,白色沉淀变为黑色时的反应为2AgCl+Na2S=Ag2S+2NaCl,反应前后元素化合价不变,不是氧化还原反应;D项,Cu与稀HNO3反应生成Cu(NO3)2、NO气体和H2O,气体由无色变为红棕色时的反应为2NO+O2=2NO2,反应前后元素化合价有升降,为氧化还原反应;与氧化还原反应无关的是C项,答案选C。
    点睛:本题考查氧化还原反应的判断,分析颜色变化的原因、理解氧化还原反应的特征是解题的关键。
    12.根据下列实验操作和现象能得出相应结论的是( )
    选项
    实验操作和现象
    结论
    A
    室温下,向苯酚钠溶液中滴加少量盐酸,溶液变浑浊
    酸性:盐酸>苯酚
    B
    向10 mL 0.2 mol·L-1 NaOH溶液中滴入2滴0.1 mol·L-1 MgCl2溶液,产生白色沉淀后,再滴加2滴0.1 mol·L-1 FeCl3溶液,产生红褐色沉淀
    相同温度下:Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Fe(OH)3]
    C
    测定浓度均为0.1 mol·L-1的CH3COONa与HCOONa溶液的pH,CH3COONa溶液的pH较大
    结合H+的能力:
    HCOO->CH3COO-
    D
    向KBr溶液中加入少量苯,通入适量Cl2后充分振荡,有机层变为橙色
    氧化性:Cl2>Br2

    【答案】AD
    【详解】A、发生强酸制取弱酸的反应,生成苯酚,可知酸性:盐酸>苯酚,故A正确;
    B、NaOH过量,一定有沉淀生成,由现象不能比较Ksp,故B错误;
    C、CH3COONa溶液的pH较大,可知CH3COOH的酸性弱,则结合H+的能力:HCOO﹣<CH3COO﹣,故C错误;
    D、氯气与KBr反应生成溴,溴易溶于苯,由现象可知氧化性:Cl2>Br2,故D正确。
    13.化合物Y 能用于高性能光学树脂的合成,可由化合物X与2 −甲基丙烯酰氯在一定条件下反应制得:

    下列有关化合物X、Y 的说法正确的是( )
    A. X 分子中所有原子一定在同一平面上
    B. Y与Br2的加成产物分子中含有手性碳原子
    C. X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色
    D. X→Y的反应为取代反应
    【答案】BD
    【解析】分析:A项,X分子中羟基氢与其它原子不一定在同一平面上;B项,Y与Br2的加成产物为,结构简式中“*”碳为手性碳原子;C项,X中含酚羟基,X能与酸性KMnO4溶液反应,Y中含碳碳双键,Y能使酸性KMnO4溶液褪色;D项,X+2 −甲基丙烯酰氯→Y+HCl,反应类型为取代反应。
    详解:A项,X中与苯环直接相连的2个H、3个Br、1个O和苯环碳原子一定在同一平面上,由于单键可以旋转,X分子中羟基氢与其它原子不一定在同一平面上,A项错误;B项,Y与Br2的加成产物为,中“*”碳为手性碳原子,B项正确;C项,X中含酚羟基,X能与酸性KMnO4溶液反应,Y中含碳碳双键,Y能使酸性KMnO4溶液褪色,C项错误;D项,对比X、2-甲基丙烯酰氯和Y的结构简式,X+2 −甲基丙烯酰氯→Y+HCl,反应类型为取代反应,D项正确;答案选BD。
    点睛:本题考查有机物的结构和性质、手性碳原子的判断、有机物共面原子的判断。难点是分子中共面原子的确定,分子中共面原子的判断需要注意:①联想典型有机物的结构,如CH4、乙烯、乙炔、苯、甲醛等;②单键可以旋转,双键和三键不能旋转;③任意三个原子一定共平面。
    14.一种芳纶纤维的拉伸强度比钢丝还高,广泛用作防护材料。其结构片段如下图

    下列关于该高分子的说法正确的是( )
    A. 完全水解产物的单个分子中,苯环上的氢原子具有不同的化学环境
    B. 完全水解产物的单个分子中,含有官能团―COOH或―NH2
    C. 氢键对该高分子的性能没有影响
    D. 结构简式为:
    【答案】B
    【详解】A、芳纶纤维的结构片段中含肽键,完全水解产物的单个分子为、,、中苯环都只有1种化学环境的氢原子,A错误;
    B、芳纶纤维的结构片段中含肽键,完全水解产物的单个分子为、,含有的官能团为-COOH或-NH2,B正确;
    C、氢键对该分子的性能有影响,如影响沸点等,C错误;
    D、芳纶纤维的结构片段中含肽键,采用切割法分析其单体为、,该高分子化合物由、通过缩聚反应形成,其结构简式为,D错误;
    答案选B。
    15.Y是合成香料、医药、农药及染料的重要中间体,可由X在酸性条件下反应得到:

    下列说法正确的是( )
    A. X分子中所有碳原子可能共平面
    B. X、Y分别与足量H2加成后的分子中均含有手性碳原子
    C. Y可以发生显色、氧化和还原反应,还可以与甲醛发生缩聚反应
    D. 等物质的量的X、Y分别与NaOH溶液反应,最多消耗NaOH物质的量之比4∶3
    【答案】BC
    【详解】A.甲烷为四面体结构, X分子中含有甲基,所有碳原子不可能共平面,故A错误;
    B. X、Y分别与足量H2加成后生成和,两分子中均含有手性碳原子,故B正确;
    C. Y分子中含有酚羟基、碳碳双键、和苯环,故可以发生显色、氧化和还原反应,还可以与甲醛发生缩聚反应,故C正确;
    D. 1molX与NaOH溶液反应最多消耗NaOH的物质的量为3mol(两个酚羟基和酯水解,醇羟基与氢氧化钠溶液不反应),1molY与NaOH溶液反应最多消耗NaOH的物质的量也为3mol,二者之比为1:1,故D错误。
    答案选BC。
    【点睛】本题考查有机物的结构与性质,注意把握相关概念及官能团与性质的关系,熟悉酯、苯酚、烯烃的性质即可解答,易错选项D,注意X中醇羟基与氢氧化钠溶液不反应,而Y中的酯为酚酯,1mol该酯基消耗2mol氢氧化钠。
    非选择题(80分)
    16.丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下:


    已知:
    (1)A中的官能团名称为__________________(写两种)。
    (2)DE的反应类型为__________________。
    (3)B分子式为C9H14O,写出B的结构简式:__________________。
    (4)的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:_________。
    ①分子中含有苯环,能与FeCl3溶液发生显色反应,不能发生银镜反应;
    ②碱性条件水解生成两种产物,酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。
    (5)写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和乙醇任用,合成路线流程图示例见本题题干)。______________
    【答案】(1). 碳碳双键 羰基 (2). 消去反应 (3). (4). (5).
    【解析】分析:(1)根据A的结构简式观察其中的官能团。
    (2)对比D和E的结构简式,D→E为醇的消去反应。
    (3)B的分子式为C9H14O,根据A→B→C结合题给已知可推断出B的结构简式为。
    (4)的分子式为C9H6O3,结构中有五个双键和两个环,不饱和度为7;的同分异构体中含有苯环,能与FeCl3溶液发生显色反应,不能发生银镜反应,则其结构中含酚羟基、不含醛基;碱性条件水解生成两种产物,酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢,说明其分子结构中含酯基且水解产物的结构对称性高。
    (5)对比与和的结构简式,根据题给已知,模仿题给已知构建碳干骨架;需要由合成,官能团的变化由1个碳碳双键变为2个碳碳双键,联想官能团之间的相互转化,由与Br2发生加成反应生成,在NaOH醇溶液中发生消去反应生成;与发生加成反应生成,与H2发生加成反应生成。
    详解:(1)根据A的结构简式,A中的官能团为碳碳双键、羰基。
    (2)对比D和E的结构简式,D→E脱去了小分子水,且E中生成新的碳碳双键,故为消去反应。
    (3)B的分子式为C9H14O,根据A→B→C结合题给已知可推断出B的结构简式为。
    (4)分子式为C9H6O3,结构中有五个双键和两个环,不饱和度为7;的同分异构体中含有苯环,能与FeCl3溶液发生显色反应,不能发生银镜反应,则其结构中含酚羟基、不含醛基;碱性条件水解生成两种产物,酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢,说明其分子结构中含酯基且水解产物的结构对称性高;符合条件的的同分异构体的结构简式为。
    (5)对比与和的结构简式,根据题给已知,模仿题给已知构建碳干骨架;需要由合成,官能团的变化由1个碳碳双键变为2个碳碳双键,联想官能团之间的相互转化,由与Br2发生加成反应生成,在NaOH醇溶液中发生消去反应生成;与发生加成反应生成,与H2发生加成反应生成。合成路线流程图为:。
    点睛:本题以丹参醇的部分合成路线为载体,考查官能团的识别、反应类型的判断、结构简式的推导、限定条件同分异构体的书写、有机合成路线的设计。难点是限定条件同分异构体的书写和有机合成路线的设计,同分异构体的书写先确定不饱和度和官能团,再用残基法确定可能的结构;有机合成路线的设计,先对比原料和产物的结构,采用“切割化学键”的分析方法,分析官能团发生了什么改变,碳干骨架发生了什么变化,再根据有机物的之间的相互转化和题给信息进行设计。
    17.氟喹诺酮是人工合成的抗菌药,其中间体G的合成路线如下:

    (1)G中的含氧官能团为_________和_________(填名称)。
    (2)由C→D的反应类型是___________。
    (3)化合物X(分子式为C3H7N)结构简式为_________________。
    (4)B和乙醇反应的产物为H(C8H6FCl2NO2),写出满足下列条件的H的一种同分异构体的结构简式:_________________。
    Ⅰ.是一种α﹣氨基酸;
    Ⅱ.分子中有4种不同化学环境的氢,且分子中含有一个苯环。
    (5)根据已有知识并结合相关信息,写出以和ClMgCH(COOC2H5)2为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)_______________________________________________________________。
    【答案】(1). 酯基 (2). 羰基 (3). 取代反应 (4). (5). 或 (6).
    【详解】(1)由G的结构可知其含有的含氧官能团有:酯基、羰基;
    (2)对比C、D的结构,可知C中酰氯中氯原子被﹣CH(COOC2H5)2替代生成D,属于取代反应;
    (3)化合物X的分子式为C3H7N,对比F、G的结构,F中﹣OC2H5被替代生成G,同时生成乙醇,则X结构简式为:;
    (4)H(C8H6FCl2NO2)的一种同分异构体满足:Ⅰ.是一种α﹣氨基酸,说明氨基、羧基连接同一碳原子上,Ⅱ.分子中有4种不同化学环境的氢,且分子中含有一个苯环,由于氨基、羧基中共含有的3个H原子是2种化学环境不同的氢,故另外3个H原子有2种不同的氢,应存在对称结构,H的同分异构体结构简式可能为:或 或;
    (5)模仿路线流程设计,发生催化氧化生成,进一步氧化生成,再与SOCl2作用生成,进一步与ClMgCH(COOC2H5)2反应生成,最后水解生成,合成路线流程图为:。
    18.硫酸镍是电镀工业必不可少的化工原料。从不锈钢废渣(主要含Fe 42.35%、Cr 9.67%、Ni 5.1%、C 4.7%、Si 3.39%等)中制取硫酸镍晶体的工艺流程如下:

    已知:①Cr3+与氨水反应时有少量Cr3+生成[Cr(NH3)6]3+,但加热时该络合物易分解。Ni2+与氨水反应生成[Ni(NH3)6]2+,该络合物加热时稳定,用硫酸酸化时生成相应的硫酸盐。
    ②Na2CrO4溶液中加酸调节pH为3.5时,CrO42﹣转化为Cr2O72﹣。
    ③相关物质在不同温度时溶解度如下表:
    温度溶解度/g物质
    20℃
    30℃
    40℃
    60℃
    80℃
    90℃
    Na2SO4
    19.5
    40.8
    48.8
    45.3
    43.7
    42.7
    Na2Cr2O7
    183
    198
    215
    269
    376
    405

    (1)“酸浸”后得到的溶液中主要含有FeSO4、NiSO4、Cr2(SO4)3,生成NiSO4的化学方程式为_______________________________________。“酸浸”时需控制温度为90℃左右,可以采用的加热方式是_____________。
    (2)“过滤”前,适当加热的目的是_____________________________。
    (3)对“过滤”所得的滤渣进行洗涤,检验滤渣已洗涤干净的方法是_____________________。
    (4)“过滤”时产生的滤渣可用于制备Na2Cr2O7晶体。
    ①滤渣经干燥后与Na2CO3混合在空气中煅烧生成Na2CrO4和CO2,此反应的化学方程式为_______________________________________。
    ②请补充完整上述煅烧后混合物制备Na2Cr2O7晶体(橙红色)的实验方案:水浸,过滤,_____
    ______________________________________________________________________________,得Na2Cr2O7晶体(必须使用的试剂有:硫酸,蒸馏水)。
    【答案】 (1). Ni+H2SO4═NiSO4+H2↑ (2). 90℃水浴加热 (3). 使[Cr(NH3)6]3+分解生成Cr(OH)3沉淀 (4). 取少量最后一次洗涤过滤液于试管中,先用盐酸酸化,再加入BaCl2溶液,若无沉淀生成,则已洗净 (5). 4Cr(OH)3+4Na2CO3+3O24Na2CrO4+4CO2+6H2O (6). 向滤液中加入硫酸调节pH至3.5,将溶液加热到90℃(以上)蒸发结晶,有大量无色晶体析出,至有少量橙红色晶体析出时趁热过滤,滤液降温至40℃结晶,过滤,用蒸馏水洗涤,干燥
    【分析】从不锈钢废渣(主要含Fe 42.35%、Cr 9.67%、Ni 5.1%、C 4.7%、Si 3.39%等),由实验流程可知,硫酸溶解分离出残渣为Si、C,“酸浸”后得到的溶液中主要含有FeSO4、NiSO4、Cr2(SO4)3,然后结晶分离出绿矾,结晶信息可知加氨水生成[Cr(NH3)6]3+,但加热时该络合物易分解,而Ni2+与氨水反应生成[Ni(NH3)6]2+,该络合物加热时稳定,过滤分离出[Ni(NH3)6]2+,用硫酸酸化时生成NiSO4,蒸发浓缩、冷却结晶、过滤分离出硫酸镍晶体,以此来解答。
    【详解】从不锈钢废渣(主要含Fe 42.35%、Cr 9.67%、Ni 5.1%、C 4.7%、Si 3.39%等),由实验流程可知,硫酸溶解分离出残渣为Si、C,“酸浸”后得到的溶液中主要含有FeSO4、NiSO4、Cr2(SO4)3,然后结晶分离出绿矾,结晶信息可知加氨水生成[Cr(NH3)6]3+,但加热时该络合物易分解,而Ni2+与氨水反应生成[Ni(NH3)6]2+,该络合物加热时稳定,过滤分离出[Ni(NH3)6]2+,用硫酸酸化时生成NiSO4,蒸发浓缩、冷却结晶、过滤分离出硫酸镍晶体,则
    (1)生成NiSO4的化学方程式为Ni+H2SO4═NiSO4+H2↑,“酸浸”时需控制温度为90℃左右,可以采用的加热方式是90℃水浴加热;
    (2)“过滤”前,适当加热的目的是使[Cr(NH3)6]3+分解生成Cr(OH)3沉淀;
    (3)对“过滤”所得的滤渣进行洗涤,检验滤渣已洗涤干净的方法是检验是否含有硫酸根离子,即取少量最后一次洗涤过滤液于试管中,先用盐酸酸化,再加入BaCl2溶液,若无沉淀生成,则已洗净;
    (4)①滤渣经干燥后与Na2CO3混合在空气中煅烧生成Na2CrO4和CO2,此反应的化学方程式为4Cr(OH)3+4Na2CO3+3O24Na2CrO4+4CO2+6H2O;
    ②根据题干信息可知制备Na2Cr2O7晶体(橙红色)的实验方案:水浸,过滤,向滤液中加入硫酸调节pH至3.5,将溶液加热到90℃(以上)蒸发结晶,有大量无色晶体析出,至有少量橙红色晶体析出时趁热过滤,滤液降温至40℃结晶,过滤,用蒸馏水洗涤,干燥,得Na2Cr2O7晶体。
    19.以黄铜矿(CuFeS2)、FeCl3和乳酸[CH3CH(OH)COOH]为原料可制备有机合成催化剂CuCl和补铁剂乳酸亚铁{[CH3CH(OH)COO]2Fe}。其主要实验流程如下:

    (1)FeCl3溶液与黄铜矿发生反应离子方程式为_________________________。
    (2)向溶液1中加入过量铁粉的目的是_________________________。
    (3)过滤后得到的FeCO3固体应进行洗涤,检验洗涤已完全的方法是_______________。
    (4)实验室制备乳酸亚铁的装置如图1所示。

    ① 实验前通入N2的目的是______________________________________。
    ②某兴趣小组用KMnO4滴定法测定样品中Fe2+含量进而计算产品中乳酸亚铁的质量分数,结果测得产品的质量分数总是大于100%,其原因可能是__________________________。
    (5)已知:①CuCl为白色晶体,难溶于水和乙醇,在空气中易氧化;可与NaCl溶液反应,生成易溶于水的NaCuCl2。
    ②NaCuCl2可水解生成CuCl,温度、pH对CuCl产率的影响如图2、3所示。

    由CuCl(s)、S(s)混合物提纯CuCl的实验方案为:将一定量的混合物溶于饱和NaCl溶液中,____________________________________________________________________________。
    (实验中须使用的试剂有:饱和NaCl溶液,0.1 mol·L-1 H2SO4、乙醇;除常用仪器外须使用的仪器有:真空干燥箱)。
    【答案】(1). CuFeS2+3Fe3++Cl-===4Fe2++CuCl+2S (2). 除去溶液中的Fe3+,提高产品的纯度 (3). 取最后一次洗涤后的滤液,滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,若无白色沉淀,则洗涤完全 (4). 排尽装置中的空气,防止Fe2+被氧化 (5). KMnO4具有强氧化性,可将Fe2+和乳酸根离子中的羟基一同氧化 (6). 过滤,控制温度60 ℃左右,向滤液中滴加0.1 mol·L-1 H2SO4,控制溶液的pH为2.0~2.5左右,搅拌、趁热过滤。用乙醇洗净所得固体,置于真空干燥箱中干燥
    【分析】由实验流程可知,向黄铜矿(CuFeS2)中加入FeCl3溶液发生氧化还原反应生成FeCl2、CuCl固体和硫单质,经过滤得到固体为CuCl和S,进一步分离可得CuCl;溶液1中含有FeCl2和FeCl3,加入过量的铁粉除去溶液中的Fe3+得到溶液2为纯度较高的FeCl2溶液,向溶液2中加入碳酸钠溶液生成FeCO3沉淀,过滤后加乳酸得到乳酸亚铁{[CH3CH(OH)COO]2Fe}。
    亚铁离子容易被氧气氧化,制备过程中应在无氧环境中进行,实验前通入N2排尽装置中的空气,装置中FeCO3和乳酸发生反应制备乳酸亚铁{[CH3CH(OH)COO]2Fe},据此解答。
    【详解】(1) 由上述分析可以知道,FeCl3溶液与黄铜矿发生反应的离子方程式为CuFeS2+3Fe3++Cl-===4Fe2++CuCl+2S。
    因此,本题正确答案是:CuFeS2+3Fe3++Cl-===4Fe2++CuCl+2S;
    (2) 溶液1中含有FeCl3,向溶液1中加入过量铁粉的目的是除去溶液中的Fe3+,提高产品的纯度。
    因此,本题正确答案是:除去溶液中的Fe3+,提高产品的纯度;
    (3)FeCO3固体会吸附溶液中的Cl-,所以检验洗涤已完全应检验是否含有Cl-,方法为:取最后一次洗涤后的滤液,滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,若无白色沉淀,则洗涤完全,
    因此,本题正确答案是:取最后一次洗涤后的滤液,滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,若无白色沉淀,则洗涤完全;
    (4)①亚铁离子容易被氧气氧化,实验前通入N2的目的是排尽装置中的空气,防止Fe2+被氧化。
    因此,本题正确答案是:排尽装置中的空气,防止Fe2+被氧化;
    ②乳酸根中含有羟基,可以被酸性高锰酸钾溶液氧化,导致消耗高锰酸钾的增大,计算中按亚铁离子被氧化,故计算所得乳酸亚铁的质量偏大,产品中乳酸亚铁的质量分数会大于100%,
    因此,本题正确答案是:KMnO4具有强氧化性,可将Fe2+和乳酸根离子中的羟基一同氧化。
    (5)根据题给信息,将一定量的混合物溶于饱和NaCl溶液中,CuCl与NaCl溶液反应,生成易溶于水的NaCuCl2,过滤后除去S;将NaCuCl2水解生成CuCl,根据温度、pH对CuCl产率的影响的曲线,应选择温度60 ℃左右,控制溶液的pH为2.0~2.5左右,具体的操作为:过滤,控制温度60 ℃左右,向滤液中滴加0.1 mol·L-1 H2SO4,控制溶液的pH为2.0~2.5左右,搅拌、趁热过滤。用乙醇洗净所得固体,置于真空干燥箱中干燥,最后用乙醇洗净所得固体,置于真空干燥箱中干燥,
    因此,本题正确答案是:过滤,控制温度60 ℃左右,向滤液中滴加0.1 mol·L-1 H2SO4,控制溶液的pH为2.0~2.5左右,搅拌、趁热过滤。用乙醇洗净所得固体,置于真空干燥箱中干燥。
    20.苯甲酸甲酯在NaBH4、ZnCl2等作用下可转化为醇,其中NaBH4转化为H3BO3:

    (1)Zn2+基态核外电子排布式为______________。
    (2)苯甲醇()中碳原子的杂化轨道类型为______。
    (3)1mol苯甲酸甲酯()分子中含有σ键的数目为____mol。
    (4)与BH4-互为等电子体的阳离子为________(填化学式),BH4-离子的空间构型为(用文字描述)___________。
    (5)硼酸是一种层状结构白色晶体,层内的H3BO3分子通过氢键相连(如图所示)。1 mol H3BO3晶体中有_____mol氢键。

    【答案】(1). 1s22s22p63s23p63d10 (2). sp2、sp3 (3). 18 (4). NH4+ (5). 正四面体 (6). 3
    【详解】(1)Zn位于周期表第四周期ⅡB族,原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d104s2,失去4s能级的2个电子形成Zn2+,所以Zn2+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10;
    (2)苯环上C原子形成3个σ键,杂化轨道数目为3,亚甲基中C原子形成4个σ键,杂化轨道数目为4,分别采取sp2、sp3杂化;
    (3)苯甲酸甲酯分子中8个C﹣H键、7个碳碳键、2个C﹣O键、1个C=O键,1个分子含有18个σ键,1mol苯甲酸甲酯分子中含有σ键为18mol;
    (4)原子数和价电子数分别都相等的是等电子体,与BH4﹣互为等电子体的阳离子可以用N原子、1个单位正电荷替换B原子、1个单位负电荷,与BH4﹣互为等电子体的一种阳离子是NH4+,BH4﹣离子中B原子价层电子对是4,且不含孤电子对,所以其空间构型是正四面体;
    (5)根据示意图可判断每个H3BO3分子形成6个氢键,每个氢键为2个H3BO3分子共用,1molH3BO3的晶体中氢键为6mol/2=3mol。
    21.臭氧(O3)在[Fe(H2O)6]2+催化下能将烟气中的SO2、NOx分别氧化为和,NOx也可在其他条件下被还原为N2。
    (1)中心原子轨道的杂化类型为___________;的空间构型为_____________(用文字描述)。
    (2)Fe2+基态核外电子排布式为__________________。
    (3)与O3分子互为等电子体的一种阴离子为_____________(填化学式)。
    (4)N2分子中σ键与π键的数目比n(σ)∶n(π)=__________________。
    (5)[Fe(H2O)6]2+与NO反应生成的[Fe(NO)(H2O)5]2+中,NO以N原子与Fe2+形成配位键。请在[Fe(NO)(H2O)5]2+结构示意图的相应位置补填缺少的配体。_____________

    【答案】(1). sp3 (2). 平面(正)三角形 (3). [Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6 (4). NO2− (5). 1∶2 (6).
    【解析】分析:(1)用价层电子对互斥理论分析SO42-中S的杂化方式和NO3-的空间构型。
    (2)Fe原子核外有26个电子,根据构造原理写出基态Fe的核外电子排布式,进一步写出Fe2+的核外电子排布式。
    (3)用替代法写出O3的等电子体。
    (4)N2的结构式为NN,三键中含1个σ键和2个π键。
    (5)根据化学式,缺少的配体是NO和H2O,NO中N为配位原子,H2O中O上有孤电子对,O为配位原子。
    详解:(1)SO42-中中心原子S的价层电子对数为(6+2-42)+4=4,SO42-中S为sp3杂化。NO3-中中心原子N的孤电子对数为(5+1-32)=0,成键电子对数为3,价层电子对数为3,VSEPR模型为平面三角形,由于N原子上没有孤电子对,NO3-的空间构型为平面(正)三角形。
    (2)Fe原子核外有26个电子,根据构造原理,基态Fe的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,基态Fe2+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6。
    (3)用替代法,与O3互为等电子体的一种阴离子为NO2-。
    (4)N2的结构式为NN,三键中含1个σ键和2个π键,N2分子中σ键与π键的数目比为n(σ):n(π)=1:2。
    (5)根据化学式,缺少的配体是NO和H2O,NO中N为配位原子,H2O中O上有孤电子对,O为配位原子,答案为:。
    点睛:本题以“臭氧(O3)在[Fe(H2O)6]2+催化下能将烟气中的SO2、NOx分别氧化为SO42-和NO3-,NOx也可在其他条件下被还原为N2”为背景素材,考查离子核外电子排布式的书写、原子杂化方式的判断、离子空间构型的判断、等电子体的书写、σ键和π键的计算、配位键的书写。注意写配位键时由配位原子提供孤电子对。

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