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北京四中2020届高三下学期保温练习化学试题
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化 学 试 卷
(试卷满分为 100 分,考试时间为 90 分钟)
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Mg 24 S 32 Cl 35.5 Fe 56 Cu 64
一、单项选择题(本大题共 14 小题,每小题 3 分,共 42 分。在每小题给出的四个选项中, 只有一个选项正确)
1.从石油原料到口罩的生产过程中涉及的下列变化不.属.于.化学变化的是
A
B
C
D
石油催化裂解得到丙烯
丙烯催化聚合生成聚丙烯
聚丙烯熔融后喷丝压成熔喷布
利用环氧乙烷与微生物蛋白质发生烷基化反应消毒
2.下列说法正确的是
①酿酒过程中,葡萄糖可通过水解反应生成酒精
②鸡蛋清溶液中加入饱和硫酸钠溶液,生成的沉淀物不能再溶解
③紫色酸性高锰酸钾溶液中加入植物油充分振荡后,溶液颜色会褪去
④粮食中富含淀粉,与纤维素组成相同,互为同分异构体
⑤疫苗未冷储而失效可能与蛋白质变性有关
⑥尼龙绳、橡皮筋和纯棉衬衣都属于合成纤维制品
A.①③⑤ B.③ C. ②④⑥ D.③⑤
3. 下列指定反应的离子方程式正确的是
2− 2−
A.饱和Na2CO3溶液与CaSO4固体反应:CO3 +CaSO4 CaCO3+SO4
− +
B.酸化NaIO3和NaI的溶液混合:I− +IO3 +6H I2+3H2O
2− − +
C.KClO 碱 性 溶 液 与 Fe(OH)3 反 应 : 3ClO−+2Fe(OH)3 FeO4 +3Cl +4H +H2O
通电
D.电解饱和食盐水:2Cl−+2H+ Cl2↑+ H2↑
4. 下列说法不.正.确.的是
A. 电解水时氢气与氧气的体积比为 2:1,原因是气体的体积主要取决
于分子间距,而同温同压时气体的间距基本相等
B. 碳酸分步电离以第一步为主,第二步为次,原因之一是第二步电离时碳酸氢根带负电荷,而电离出的氢离子为正电荷
C. 苯酚显弱酸性可与氢氧化钠溶液反应,是因为羟基活化了苯环
D. 可通过右图(比例模型)判定醋酸是弱电解质
5.某化学兴趣小组对教材中乙醇氧化及产物检验的实验进行了改进和创新,其改进实验装置如图所示,按图组装好仪器,装好试剂。下列有关改进实验的叙述不.正.确.的是
A. 点燃酒精灯,轻轻推动注射器活塞即可实现乙醇氧化及部分产物的检验
B. 铜粉黑红变化有关反应为 、
C. 硫酸铜粉末变蓝,说明乙醇氧化反应生成了水
D. 新制氢氧化铜悬浊液配置方法是将 6 滴 2%的氢氧化钠溶液加入到 2 mL 10%的硫酸铜溶液中
6. CO 甲烷化反应为:CO(g) + 3H2(g) === CH4(g) + H2O(l)。下图是使用某种催化剂时转化过程中的能量变化(部分物质省略),其中步骤②反应速率最慢。
下列说法不.正.确.的是
A. 步骤①只有非极性键断裂
B. 步骤②速率最慢的原因可能是其活化能最高
C. 步骤③是吸热反应
D. 使用该催化剂不能有效提高 CO 的平衡转化率
7. 科学家利用四种原子序数依次递增的短周期元素 W、X、Y、Z “组合”成一种超“分子”,具有高效的催化性能,其结构示意图如下。W、X、Z 分别位于不同周期,Z 的原子半径在同周期元素中最大。
下列说法不.正.确.的是
(注:实线代表共价键,其他重复单元的 W、X 未标注)
A. Y 单质的氧化性在同主族中最强
B. 离子半径:Z>Y
C. Z 与 Y 可组成多种离子化合物
D. 氢化物的热稳定性:Y>X
8. 设 NA 为阿佛加德罗常数的值,下列叙述正确的是
A. 乙烯和环丙烷(C3H6)组成 28 g 混合气体中含有 4NA 个氢原子
B. 电解精炼铜时,若阴极得到电子数为 2NA 个,则阳极质量减少 64g
C. 标准状况下,22.4 升 CH2Cl2 中共价键的数目为 4NA
D.2L 1 mol·L-1 的盐酸中所含 HCl 分子数约为 2NA
9. 实验室模拟工业处理含铬废水,操作及现象如图 1,反应过程中铬元素的化合价变化如图 2。下列说法正确的是
已知:深蓝色溶液中生成了 CrO5。
A. 实验开始至 5s,铬元素被氧化。
2- + 3+
B. 实验开始至 30s, 溶液中生成 Cr3+的总反应离子方程式为: Cr2O7 + 3H2O2 + 8H = 2Cr + 7H2O + 3O2↑
C. 30 s 至 80 s 的过程,一定是氧气氧化了 Cr3+。
2-
D. 80 s 时,溶液中又生成了Cr2O7 ,颜色相比于开始时浅,是水稀释所致。
10.常温下,向两只分别盛有 50 mL 0.100 mol·L-1 盐酸的烧杯中各自匀速滴加 50mL 蒸馏水、50 mL 0.100 mol·L-1 醋酸铵溶液,装置如下图所示(夹持仪器等已略)。
已知:常温下,CH3COONH4 溶液 pH 约为 7。
蒸馏水 醋酸铵溶液
盐酸
① ②
下列说法正确的是
A. 实验①滴加过程中溶液所有离子浓度都减小
B.实验②滴至 pH=2 时,溶液中 c(Cl-)+c(CH3COO-) +c(OH-)=0.01 mol/L
+
C.实验②滴加过程中,锥形瓶内的溶液中均存在 c(CH3COO-)
D.滴定结束后,①中水的电离程度比②中大
11. “化学实验→观察现象→分析推理→得出结论”是化学学习的方法。下列说法正确的是
A. 证明某红棕色气体是溴蒸气还是 NO2 ,可用湿润的淀粉–KI 试纸检验,观察试纸颜色变化
B. 验证淀粉的水解产物是否具有还原性,取酸性水解液于试管中并加入新制氢氧化铜悬浊液,加热煮沸,观察是否出现砖红色沉淀
C. 向铝质容器中加入食盐溶液,再将变黑(Ag2S)的银器浸入该溶液中,一段时间后发现黑色褪去,该过程中发生的反应为 2Al+ 3Ag2S =6 Ag + Al2S3
D. 将SO2 通入足量稀Fe(NO3)3 溶液中,溶液由棕黄色变为浅绿色,但立即又变成棕黄色,
假设通入的 SO2 完全反应,则同温同压下,逸出的 NO 气体和 SO2 的体积比为 2:3
12. 第三代混合动力车目前一般使用镍氢电池(M 表示储氢合金;汽车在刹车或下坡时, 电池处于充电状态)。镍氢电池充放电原理如图所示,其总反应式为
。下列说法不.正.确.的是
A. 混合动力汽车上坡或加速时,乙电极的电极反应式为
B. 混合动力汽车上坡或加速时,电解液中 OH-向甲电极移动
C. 混合动力汽车下坡或刹车时,甲电极周围溶液的 pH 减小
D. 混合动力汽车下坡或刹车时,电流的方向:甲电极→发动机→乙电极
A. M 点离子浓度:c(K+)>c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)
B. N 点溶液中存在:c(Na+)+c(K+)>2c(A2-)+2c(HA-)
C. P 点溶液中一定存在:c(Na+)>c(K+)>c(OH-)>c(A2-)
D. 从 M 到 P 之间的任一点均存在:
(Na+)+c(K+)+c(H+)=c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)
13.用 NaOH 溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(KHA,显酸性)溶液,混合溶液的相对导电能力变化如图所示(忽略混合时溶液温度的变化),其中 N 点为反应终点。下列说法正确的是
14. 某研究小组在电压为 24V 时进行如下实验,电解 3 分钟后,发现下列现象。
编号
①
②
③
装置
X
碳棒 碳棒
澄清 Ca(OH)2 溶液
铂 铂
澄清 Ca(OH)2 溶液
碳棒 碳棒
阳离子 交换膜
澄清 Ca(OH)2 溶液
现象
小灯泡微弱发光,两极均产生气泡,阳极附近出现白色浑浊,阴极附近无明显变化
两极均产生气泡,溶液无明显变化
两极均产生气泡,阳极附近出现白色浑浊,阴极附近无明显变化
下列说法正确的是
A. ①中小灯泡微亮是因为 Ca(OH)2 是弱电解质
B. 对比①和②,白色浑浊的出现与电极材料无关
C. 对比①和③,白色浑浊是由于 OH-迁移到阳极使 Ca(OH)2 沉淀析出
D. 阳极附近白色沉淀的成分可能是 CaCO3
二、填空题(本部分共 5 题,共 58 分)
15.(10 分) I-测定的基本原理是将其氧化成 I2,再用 Na2S2O3 标准溶液来滴定。如果样品中仅含有微量 I-,必须用“化学放大”反应将碘的量“放大”,然后再进行测定。下面是化学放大反应的实验步骤:
I.将含有微量 I-的样品溶液调至中性或弱酸性,加入溴水,将 I-完全氧化成 IO3-,煮沸去掉过量的溴;
II.取上述溶液,加入过量硫酸酸化的 KI 溶液,振荡,溶液颜色呈棕黄色;
III.将 II 所得溶液中全部的 I2 萃取至 CCl4 中;
IV.向分液后的 CCl4 溶液中加入肼(N2H4)的水溶液,产生无毒的 N2,分去有机层;
V.将 IV 所得水溶液重复I、II 步骤;
VI.以淀粉为指示剂,用Na2S2O3 标准溶液滴定至终点。已知 :反应为:I2+2S2O32-=2I-+S4O62-;
Na2S2O3 和 Na2S4O6 溶液颜色均为无色。
(1)I 中氧化剂和还原剂物质的量之比为 。
(2)III 中使用的主要玻璃仪器是 (填名称)。
(3)IV 中反应的离子方程式是 。
(4)VI 中需要在中性或弱酸性环境中进行,pH 过大,Na2S2O3 易被 I2 氧化成 Na2SO4,其离子方程式为 ;结合离子方程式解释 pH 不宜过小的原因:
。
VI 中滴定终点的现象是 。
(5)样品中 I-最终所消耗的 Na2S2O3 的物质的量与样品中初始 I-物质的量的比值称为“放大倍数”。经过以上操作,放大倍数为 。
16. (14 分)他米巴罗汀(I)可用于治疗急性白血病,其合成研究具有重要意义,合成路线如下图所示。
(1)A 中官能团名称是 。
(2)B 的结构简式是 。
(3)D→E 的化学方程式是 。
(4)试剂 a 是 。
(5)已知 H 在合成 I 的同时,还生成甲醇,G→H 所加物质 L 的结构简式是 。
(6)B 的一种同分异构体符合下列条件,其结构简式是 。
① 能发生银镜反应
② 核磁共振氢谱只有两组吸收峰
(7)D→E 的过程中有多种副产物,其中属于高分子化合物的结构简式是 。
(8)也是合成他米巴罗汀(I)的一种原料,合成路线如下图所示。利用题中所给信息, 中间产物的结构简式是 。
17. (12 分)三草酸合铁酸钾[K3Fe(C2O4)3•3H2O]是制备负载型活性铁催化剂的主要原料。某化学小组探究用废铁屑(含少量-2 价 S 元素)为原料制备三草酸合铁(Ⅲ)酸钾晶体。具体流程如下:
已知:①(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O 为蓝绿色晶体,FeC2O4·2H2O 为难溶于水的黄色晶体,
K3Fe(C2O4)3 ·3H2O 为可溶于水、难溶于乙醇的翠绿色晶体。
②25℃时,
[Fe(C2O4)3]3-(aq)+ SCN-(aq) [Fe(SCN)]2+(aq)+3C2O42-(aq) K=6.31×10-17
③[Fe(SCN)]2+(aq)为血红色
回答下列问题:
(1)三草酸合铁酸钾[K3Fe(C2O4)3•3H2O]中铁的化合价是 。
(2)废铁屑中加入 10%NaOH 并加热的目的是____________________________。
(3)为防止污染空气,反应所产生的“废气”可选择__________净化处理。(填选项) A.H2O B.NaOH 溶液 C.盐酸 D.CuSO4 溶液
( 4 ) 写出浅绿色悬浊液中加入饱和 H2C2O4 生成黄色沉淀的化学方程式:
________________________________________________。
(5)制备过程中加入 6%H2O2 的目的是____________________________,温度保持
70~80℃,采用的合适加热方式是_____________________。
(6)获得翠绿晶体的操作①是___________________________________________。
(7)用乙醇洗涤晶体的原因是___________________________________________。
(8)某同学欲检验所制晶体中的 Fe(Ⅲ),取少量晶体放入试管中,加蒸馏水使其充分溶解,再向试管中滴入几滴 0.1mol•L-1KSCN 溶液。请判断上述实验方案是否可行并说明理由:__________________________________________________。
18.(12 分)水体砷污染已成为一个亟待解决的全球性环境问题,我国科学家研究零价铁活化过硫酸钠(Na2S2O8)去除废水中的正五价砷[As(Ⅴ)],其机制模型如下。
资料:
零价铁活化过硫酸钠去除废水中 As(Ⅴ)的机制模型
Ⅰ.酸性条件下 SO− ·为主要的自由基,中性及弱碱性条件下 SO− ·和·OH 同时存在,
4 4
强碱性条件下·OH 为主要的自由基。
Ⅱ.Fe2+、Fe3+形成氢氧化物沉淀的 pH
离子
开始沉淀的 pH
沉淀完全的 pH
Fe2+
7.04
9.08
Fe3+
1.87
3.27
(1)砷与磷在元素周期表中位于同一主族,其原子比磷多一个电子层。
① 砷在元素周期表中的位置是 。
② 砷酸的化学式是 ,其酸性比 H3PO4 (填“强”或“弱”)。
8
(2)零价铁与过硫酸钠反应,可持续释放 Fe2+,Fe2+与 S2O2− 反应生成 Fe3+和自由基,
自由基具有强氧化性,利于形成 Fe2+和 Fe3+,以确保
As(Ⅴ)去除完全。
① 零价铁与过硫酸钠反应的离子方程式是 。
② Fe3+转化为 Fe2+的离子方程式是 。
4
③ SO− ·和 H2O 反应的离子方程式是 。
(3)不同 pH 对 As(Ⅴ)去除率的影响如右图。5 min 内pH = 7 和 pH = 9 时去除率高的原因是 。
19. (12 分)某实验小组欲探究醛的银镜反应用银氨溶液而不直接用 AgNO3 溶液的原因。
(一)甲同学进行了如下对比实验:
装置
实验序号
试管中的药品
现象
实验Ⅰ
2%AgNO3 溶液 1mL,加入 2%氨水 22 滴;
再加入 3 滴新开瓶的 40%的乙醛溶液;水浴加热 3 分钟
光亮的银
镜
实验Ⅱ
2%AgNO3 溶液 1mL,加入 3 滴新开瓶的
40%的乙醛溶液;水浴加热 3 分钟
无明显现
象
(1)乙醛发生银镜反应的化学方程式为 。
(2)甲同学认为:2%AgNO3 溶液应该比用其配制的银氨溶液更易氧化乙醛,可能的理由是 (写出一条即可);而实验Ⅱ中无明显现象,从化学反应原理的角 度解释可能的原因 (写出一条即可)。
(二)乙同学为了找到银镜反应用银氨溶液的真正原因,先查阅资料,发现醛银镜反应的机理分为如下三步:
(3)据此,乙设计了更好的银镜实验 III:2%AgNO3 溶液 1mL,加入 3 滴 1mol/L
NaOH 溶液,再加入 2%氨水 22 滴;再加入 3 滴新开瓶的 40%的乙醛溶液;水浴加热, 很快出现了银镜。
(4)乙根据实验 III 并结合反应机理中出现银镜的分步机理(3),得出的结论是 。
(三)丙同学为了确认 AgNO3 溶液能氧化醛,继续查找资料, 找到了不同浓度的 AgNO3 溶液对室内 HCHO 气体去除效果如右图。
(5)从图中可见:AgNO3 溶液浓度达到一定程度,HCHO 的去除率基本不变,原因是 AgNO3 溶液浓度越高,酸性越强, 降低了 的还原性;同时,说明了AgNO3 溶液和HCHO反应的氧化剂不是 。
(四)结合甲乙丙的实验和资料,丁同学进一步提出,溶液的 pH 稳定,有利于快速形成均匀光亮的银镜。
(6)请结合化学用语解释 AgNO3 溶液与乙醛溶液的反应 pH 变化明显,而银氨溶液变化不明显 。
(7)综合该实验小组四位同学的实验和论证,最后得出银镜反应用银氨溶液,而不是 AgNO3
溶液的优点是 (写出 2 条即可)。
答案:
1.C 解析:聚丙烯熔融后喷丝压成熔喷布过程没有生成新物质
2.D 解析:淀粉与纤维素不是同分异构体;纯棉衬衣成分属于纤维素
3. A 解析: B 电荷不守恒;C 环境;D 中 H2O 不能拆分
4. C 解析:A 要关注阿伏伽德罗定律的微观解释;B 是分步电离主次的原因之一;C 反了
5.D 解析:关注银氨溶液配制、新制氢氧化铜的配制;配制后均为碱性环境
6. C 解析:通过观察,步骤①只有 H2 断裂; 步骤②活化能最高
7. B 解析:W:H, X: C, Y: O Z: Na。
8.A 解析:电解精炼铜时阳极为粗铜;CH2Cl2 为液态
9.B 解析:通过图 2 可知 CrO5 中 Cr 为+6 价;C 中,前面加的 H2O2 是过量的
+ +
10.C 解析:B:c(Cl-)+c(CH3COO-) +c(OH-)=c(NH4 )+ c(H )
11. D 解析:溴蒸气和 NO2 均使湿润的淀粉–KI 试纸变蓝;淀粉的水解产物检验:酸性水解,碱性检验;Al2S3 互促水解。
12.C 解析:汽车在刹车或下坡时电池处于充电状态,阴极反应:2H2O+2e-= H2+2OH-
13.B 解析:离子浓度试题三个原则:定溶质、写平衡、看守恒。KHA 显酸性确定 c(H2A)
>c(A2-)错误排除 A; N 点为反应终点确定溶质是 KNaA(复盐形式),则原子守恒为
c(Na+)+c(K+)=2c(A2-)+2c(HA-)+2c(H2A),所以 B 正确。依据 MN、NP 段加碱的量,确定 c(OH-)
>c(A2-)是错误的。D 为电荷守恒,正确的是:(Na+)+c(K+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)
14. D 解析:对比①和②,白色浑浊的出现与电极材料有关,可能是 CaCO3
15.(10 分,除标注外每空 2 分)(1) 3:1 (1 分)
(2)分液漏斗 (1 分)
(3)N2H4+2I2 = 4I-+N2+4H+。
2- - 2- -
(4) S2O3 +4I2+10OH = 2SO4 +8I +5H2O
2- + -
pH 过小:S2O3 +2H =S+SO2+H2O(1 分);4I +O2+2H2O=2I2+2H2O (1 分)
溶.液.蓝.色.恰.好.消.失.,30 秒不恢复(1 分)
(5)36(1 分)
- -
解析:I-~IO3 ~3I2~6I ~18I2~36Na2S2O3
一级放大 二级放大
16.(12 分,除标注外每空 2 分)
(1)碳碳三键 (1 分)
(2) (1 分)
(1 分)
(4)浓 HNO3,浓 H2SO4 (1 分)
(5)
(6)
(7) (间位、对位取代也给分)
(8) 解析:
(1)直接根据不饱和度为 2 进行判断
(2)结合碳原子数、氧原子数和不饱和度的变化,并根据信息 i 可知,有 1mol 乙炔和 2mol
丙酮发生了反应
(3)D 的不饱和度为 0,所以 B→C 的转化中碳碳三键全部被加成,C→D 发生了羟基与
HCl 的取代反应(醇类的性质),生成卤代烃,D→E 发生的是 D 中两个氯原子与苯环邻位上两个氢原子的取代反应,生成环状结构
(4)考察硝化反应的条件
(5)根据特征反应条件 DMAP 判断此处发生了信息 iii 中的反应,再根据后续水解反应产生了甲醇可知,L 中与 I 结构相似的位置应该不是羧基、而是羧酸甲酯的结构
(6)两个醛基和一个碳碳三键具有相同的不饱和度,都是 2,因此只需在保证高度对称的前提下,将碳骨架微调,同时把羟基换为醛基即可
(7)D→E 的转化过程,D 中含有两个官能团,在催化剂作用下,可以认为苯环上含有两个活泼氢原子,因此可以发生类似于二元羧酸和二元醇的缩聚反应
(8)与 L 的推断方法类似,关注特征的反应条件
17. (12 分,除标注外每空 2 分)
(1)+3(1 分) (2)去除废铁屑表面的油污 (1 分) (3)BD
(4)(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O+H2C2O4=FeC2O4•2H2O↓+(NH4)2SO4+H2SO4+4H2O
(5)将 Fe(Ⅱ)氧化成 Fe(Ⅲ)(1 分),水浴加热(1 分)
(6)加热浓缩,冷却结晶,过滤 (1 分)
(7)为了除去晶体表面残留的水分且防止晶体溶解损失 (1 分)
(8)否 (1 分),因为[Fe(C2O4)3]3—转化为[Fe(SCN)]2+反应的平衡常数小于 1.0×10—5,观察不到明显现象,所以无法检验。(1 分)
解析:
本题凸显化学与生产、生活实际紧密联系的学科特点,培养考生资源回收利用、环境保护
的可持续发展意识。该制备流程中涉及“铁屑净化”、“硫酸亚铁制备”、“晶体制备” 等。
(1)+3(1 分)
(2)去除废铁屑表面的油污
(一般废铁屑表面有大量的油污,油污在热的碱性条件下能水解而除去。故废铁屑中加入
10%NaOH 并加热的目的是去除废铁屑表面的油污。)
(3)BD
(废气主要是 H2S,故可选用 NaOH 溶液(酸碱中和)或 CuSO4 溶液(生成沉淀)进行净化处理。)
(4)(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O+H2C2O4=FeC2O4•2H2O↓+(NH4)2SO4+H2SO4+4H2O
(浅绿色悬浊液为硫酸亚铁铵,加入饱和 H2C2O4 后生成草酸亚铁的黄色沉淀,故化学方程式如上。)
(5)将 Fe(Ⅱ)氧化成 Fe(Ⅲ)(1 分),水浴加热(1 分)
(双氧水是中学常见的绿色氧化剂,可使草酸亚铁转化为三草酸合铁(Ⅲ)酸钾,故加入
6%H2O2 目的是将 Fe(Ⅱ)氧化成 Fe(Ⅲ)。)
(6)加热浓缩,冷却结晶,过滤
(7)为了除去晶体表面残留的水分且防止晶体溶解损失
(三草酸合铁(Ⅲ)酸钾晶体在水中溶解度较大,因此不宜用水来洗涤,但其难溶于乙醇。故用乙醇洗涤晶体的原因是为了除去晶体表面残留的水分且防止晶体溶解损失。)
(8)否 (1 分),因为[Fe(C2O4)3]3—转化为[Fe(SCN)]2+反应的平衡常数小于 1.0×10—5,观察不到明显现象,所以无法检验。(1 分)
2—
(由[Fe(C2O4)3]3—(aq)+ SCN—(aq)⇌[Fe(SCN)]2(+ aq)+3C2O4 (aq)的平衡常数 K=6.31×10
—17 小于 1.0×10—5 可知,该同学检验 Fe(Ⅲ)的实验方案设计观察不到明显现象,所以无法检验。)
18.(12 分)
(1)① 第 4 周期、第ⅤA 族(2 分)
② H3AsO4(1 分) 弱(1 分)
8
4
(2)① Fe+ S2O2− == Fe 2+ +2SO2− (2 分)
② Fe+ 2Fe 3+ == 3Fe 2+(2 分)
③ SO− ·+H2O == ·OH+ SO2− +H+(2 分)
4 4
4
(3)pH = 7 和 pH = 9 时,产生了具有强氧化性的 SO− ·和·OH,利于生成 Fe2+和 Fe3+, pH = 7 和 pH = 9 时,Fe2+和 Fe3+形成 Fe(OH)2 和 Fe(OH)3,与 As(Ⅴ)发生共沉淀, 有效去除 As(Ⅴ)(2 分)
解析:(1)根据氮、磷与砷在周期表的位置可以判断。
8
4
(2)依据:零价铁与过硫酸钠反应,可持续释放 Fe2+,可以书写:Fe+ S2O2− = Fe 2+ +2SO2− 。
4
可依据图示判断 SO− ·和 H2O 反应的有·OH 和 H+。
4
(3)依据资料 1 可知:中性及弱碱性条件下 SO− ·和·OH 同时存在;而在第(2)中有信息:自由基具有强氧化性,利于形成 Fe2+和 Fe3+;再依据资料 2 的 Fe2+、Fe3+形成氢氧化物沉淀的 pH,以及图示可知本题的答题角度有两点:自由基和共沉淀。
19. (12 分,除标注外每空 2 分)
(1)CH3CHO + 2Ag(NH3)2OH CH3COONH4+ 2Ag + 3NH3 + H2O
-
(2)Ag+ 浓度大,氧化性强;酸性条件下,Ag+ 氧化性强;NO3 也可做氧化剂。(1 分) 酸性条件下,乙醛还原性弱;能发生银镜反应,但速率太慢。(1 分)
(4)增强碱性(OH-浓度),可加快生成银镜的反应速率。
-
(5)HCHO(1 分), NO3 (1 分)
(6)CH3CHO + H2O + 2AgNO3 CH3COOH + 2Ag + 2HNO3,pH 减小,影响银镜生
+
成;而(1)中银氨溶液反应(该反应可不写,但必须点明)碱性基本不变(或者说 NH3—NH4
缓冲溶液体系)。
(7)银氨溶液溶液碱性,醛类还原性增强;银氨溶液溶液碱性,硝酸根氧化性减弱;银氨溶液碱性,氢氧根浓度大,生成银镜反应速率快;银氨溶液,可使反应体系pH 变化不大。
解析:
本题围绕银镜反应这一氧化还原反应进行探究,考查了体系中多种氧化剂及影响氧化剂氧化性强弱的因素;影响还原剂还原性强弱的因素;从微观反应机理研究了影响反应产生银镜速率的因素;体系反应前后 pH 变化对银镜的影响,从而得出相较于硝酸银溶液,银氨溶液用于银镜反应的优点。
从出题形式上,图表、反应机理等呈现形式多样,考查复杂情境下学生读取信息、分析解决问题的能力。
出题角度上考查了学生从微观、动态和体系的层面上认知方式。
化 学 试 卷
(试卷满分为 100 分,考试时间为 90 分钟)
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Mg 24 S 32 Cl 35.5 Fe 56 Cu 64
一、单项选择题(本大题共 14 小题,每小题 3 分,共 42 分。在每小题给出的四个选项中, 只有一个选项正确)
1.从石油原料到口罩的生产过程中涉及的下列变化不.属.于.化学变化的是
A
B
C
D
石油催化裂解得到丙烯
丙烯催化聚合生成聚丙烯
聚丙烯熔融后喷丝压成熔喷布
利用环氧乙烷与微生物蛋白质发生烷基化反应消毒
2.下列说法正确的是
①酿酒过程中,葡萄糖可通过水解反应生成酒精
②鸡蛋清溶液中加入饱和硫酸钠溶液,生成的沉淀物不能再溶解
③紫色酸性高锰酸钾溶液中加入植物油充分振荡后,溶液颜色会褪去
④粮食中富含淀粉,与纤维素组成相同,互为同分异构体
⑤疫苗未冷储而失效可能与蛋白质变性有关
⑥尼龙绳、橡皮筋和纯棉衬衣都属于合成纤维制品
A.①③⑤ B.③ C. ②④⑥ D.③⑤
3. 下列指定反应的离子方程式正确的是
2− 2−
A.饱和Na2CO3溶液与CaSO4固体反应:CO3 +CaSO4 CaCO3+SO4
− +
B.酸化NaIO3和NaI的溶液混合:I− +IO3 +6H I2+3H2O
2− − +
C.KClO 碱 性 溶 液 与 Fe(OH)3 反 应 : 3ClO−+2Fe(OH)3 FeO4 +3Cl +4H +H2O
通电
D.电解饱和食盐水:2Cl−+2H+ Cl2↑+ H2↑
4. 下列说法不.正.确.的是
A. 电解水时氢气与氧气的体积比为 2:1,原因是气体的体积主要取决
于分子间距,而同温同压时气体的间距基本相等
B. 碳酸分步电离以第一步为主,第二步为次,原因之一是第二步电离时碳酸氢根带负电荷,而电离出的氢离子为正电荷
C. 苯酚显弱酸性可与氢氧化钠溶液反应,是因为羟基活化了苯环
D. 可通过右图(比例模型)判定醋酸是弱电解质
5.某化学兴趣小组对教材中乙醇氧化及产物检验的实验进行了改进和创新,其改进实验装置如图所示,按图组装好仪器,装好试剂。下列有关改进实验的叙述不.正.确.的是
A. 点燃酒精灯,轻轻推动注射器活塞即可实现乙醇氧化及部分产物的检验
B. 铜粉黑红变化有关反应为 、
C. 硫酸铜粉末变蓝,说明乙醇氧化反应生成了水
D. 新制氢氧化铜悬浊液配置方法是将 6 滴 2%的氢氧化钠溶液加入到 2 mL 10%的硫酸铜溶液中
6. CO 甲烷化反应为:CO(g) + 3H2(g) === CH4(g) + H2O(l)。下图是使用某种催化剂时转化过程中的能量变化(部分物质省略),其中步骤②反应速率最慢。
下列说法不.正.确.的是
A. 步骤①只有非极性键断裂
B. 步骤②速率最慢的原因可能是其活化能最高
C. 步骤③是吸热反应
D. 使用该催化剂不能有效提高 CO 的平衡转化率
7. 科学家利用四种原子序数依次递增的短周期元素 W、X、Y、Z “组合”成一种超“分子”,具有高效的催化性能,其结构示意图如下。W、X、Z 分别位于不同周期,Z 的原子半径在同周期元素中最大。
下列说法不.正.确.的是
(注:实线代表共价键,其他重复单元的 W、X 未标注)
A. Y 单质的氧化性在同主族中最强
B. 离子半径:Z>Y
C. Z 与 Y 可组成多种离子化合物
D. 氢化物的热稳定性:Y>X
8. 设 NA 为阿佛加德罗常数的值,下列叙述正确的是
A. 乙烯和环丙烷(C3H6)组成 28 g 混合气体中含有 4NA 个氢原子
B. 电解精炼铜时,若阴极得到电子数为 2NA 个,则阳极质量减少 64g
C. 标准状况下,22.4 升 CH2Cl2 中共价键的数目为 4NA
D.2L 1 mol·L-1 的盐酸中所含 HCl 分子数约为 2NA
9. 实验室模拟工业处理含铬废水,操作及现象如图 1,反应过程中铬元素的化合价变化如图 2。下列说法正确的是
已知:深蓝色溶液中生成了 CrO5。
A. 实验开始至 5s,铬元素被氧化。
2- + 3+
B. 实验开始至 30s, 溶液中生成 Cr3+的总反应离子方程式为: Cr2O7 + 3H2O2 + 8H = 2Cr + 7H2O + 3O2↑
C. 30 s 至 80 s 的过程,一定是氧气氧化了 Cr3+。
2-
D. 80 s 时,溶液中又生成了Cr2O7 ,颜色相比于开始时浅,是水稀释所致。
10.常温下,向两只分别盛有 50 mL 0.100 mol·L-1 盐酸的烧杯中各自匀速滴加 50mL 蒸馏水、50 mL 0.100 mol·L-1 醋酸铵溶液,装置如下图所示(夹持仪器等已略)。
已知:常温下,CH3COONH4 溶液 pH 约为 7。
蒸馏水 醋酸铵溶液
盐酸
① ②
下列说法正确的是
A. 实验①滴加过程中溶液所有离子浓度都减小
B.实验②滴至 pH=2 时,溶液中 c(Cl-)+c(CH3COO-) +c(OH-)=0.01 mol/L
+
C.实验②滴加过程中,锥形瓶内的溶液中均存在 c(CH3COO-)
11. “化学实验→观察现象→分析推理→得出结论”是化学学习的方法。下列说法正确的是
A. 证明某红棕色气体是溴蒸气还是 NO2 ,可用湿润的淀粉–KI 试纸检验,观察试纸颜色变化
B. 验证淀粉的水解产物是否具有还原性,取酸性水解液于试管中并加入新制氢氧化铜悬浊液,加热煮沸,观察是否出现砖红色沉淀
C. 向铝质容器中加入食盐溶液,再将变黑(Ag2S)的银器浸入该溶液中,一段时间后发现黑色褪去,该过程中发生的反应为 2Al+ 3Ag2S =6 Ag + Al2S3
D. 将SO2 通入足量稀Fe(NO3)3 溶液中,溶液由棕黄色变为浅绿色,但立即又变成棕黄色,
假设通入的 SO2 完全反应,则同温同压下,逸出的 NO 气体和 SO2 的体积比为 2:3
12. 第三代混合动力车目前一般使用镍氢电池(M 表示储氢合金;汽车在刹车或下坡时, 电池处于充电状态)。镍氢电池充放电原理如图所示,其总反应式为
。下列说法不.正.确.的是
A. 混合动力汽车上坡或加速时,乙电极的电极反应式为
B. 混合动力汽车上坡或加速时,电解液中 OH-向甲电极移动
C. 混合动力汽车下坡或刹车时,甲电极周围溶液的 pH 减小
D. 混合动力汽车下坡或刹车时,电流的方向:甲电极→发动机→乙电极
A. M 点离子浓度:c(K+)>c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)
B. N 点溶液中存在:c(Na+)+c(K+)>2c(A2-)+2c(HA-)
C. P 点溶液中一定存在:c(Na+)>c(K+)>c(OH-)>c(A2-)
D. 从 M 到 P 之间的任一点均存在:
(Na+)+c(K+)+c(H+)=c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)
13.用 NaOH 溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(KHA,显酸性)溶液,混合溶液的相对导电能力变化如图所示(忽略混合时溶液温度的变化),其中 N 点为反应终点。下列说法正确的是
14. 某研究小组在电压为 24V 时进行如下实验,电解 3 分钟后,发现下列现象。
编号
①
②
③
装置
X
碳棒 碳棒
澄清 Ca(OH)2 溶液
铂 铂
澄清 Ca(OH)2 溶液
碳棒 碳棒
阳离子 交换膜
澄清 Ca(OH)2 溶液
现象
小灯泡微弱发光,两极均产生气泡,阳极附近出现白色浑浊,阴极附近无明显变化
两极均产生气泡,溶液无明显变化
两极均产生气泡,阳极附近出现白色浑浊,阴极附近无明显变化
下列说法正确的是
A. ①中小灯泡微亮是因为 Ca(OH)2 是弱电解质
B. 对比①和②,白色浑浊的出现与电极材料无关
C. 对比①和③,白色浑浊是由于 OH-迁移到阳极使 Ca(OH)2 沉淀析出
D. 阳极附近白色沉淀的成分可能是 CaCO3
二、填空题(本部分共 5 题,共 58 分)
15.(10 分) I-测定的基本原理是将其氧化成 I2,再用 Na2S2O3 标准溶液来滴定。如果样品中仅含有微量 I-,必须用“化学放大”反应将碘的量“放大”,然后再进行测定。下面是化学放大反应的实验步骤:
I.将含有微量 I-的样品溶液调至中性或弱酸性,加入溴水,将 I-完全氧化成 IO3-,煮沸去掉过量的溴;
II.取上述溶液,加入过量硫酸酸化的 KI 溶液,振荡,溶液颜色呈棕黄色;
III.将 II 所得溶液中全部的 I2 萃取至 CCl4 中;
IV.向分液后的 CCl4 溶液中加入肼(N2H4)的水溶液,产生无毒的 N2,分去有机层;
V.将 IV 所得水溶液重复I、II 步骤;
VI.以淀粉为指示剂,用Na2S2O3 标准溶液滴定至终点。已知 :反应为:I2+2S2O32-=2I-+S4O62-;
Na2S2O3 和 Na2S4O6 溶液颜色均为无色。
(1)I 中氧化剂和还原剂物质的量之比为 。
(2)III 中使用的主要玻璃仪器是 (填名称)。
(3)IV 中反应的离子方程式是 。
(4)VI 中需要在中性或弱酸性环境中进行,pH 过大,Na2S2O3 易被 I2 氧化成 Na2SO4,其离子方程式为 ;结合离子方程式解释 pH 不宜过小的原因:
。
VI 中滴定终点的现象是 。
(5)样品中 I-最终所消耗的 Na2S2O3 的物质的量与样品中初始 I-物质的量的比值称为“放大倍数”。经过以上操作,放大倍数为 。
16. (14 分)他米巴罗汀(I)可用于治疗急性白血病,其合成研究具有重要意义,合成路线如下图所示。
(1)A 中官能团名称是 。
(2)B 的结构简式是 。
(3)D→E 的化学方程式是 。
(4)试剂 a 是 。
(5)已知 H 在合成 I 的同时,还生成甲醇,G→H 所加物质 L 的结构简式是 。
(6)B 的一种同分异构体符合下列条件,其结构简式是 。
① 能发生银镜反应
② 核磁共振氢谱只有两组吸收峰
(7)D→E 的过程中有多种副产物,其中属于高分子化合物的结构简式是 。
(8)也是合成他米巴罗汀(I)的一种原料,合成路线如下图所示。利用题中所给信息, 中间产物的结构简式是 。
17. (12 分)三草酸合铁酸钾[K3Fe(C2O4)3•3H2O]是制备负载型活性铁催化剂的主要原料。某化学小组探究用废铁屑(含少量-2 价 S 元素)为原料制备三草酸合铁(Ⅲ)酸钾晶体。具体流程如下:
已知:①(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O 为蓝绿色晶体,FeC2O4·2H2O 为难溶于水的黄色晶体,
K3Fe(C2O4)3 ·3H2O 为可溶于水、难溶于乙醇的翠绿色晶体。
②25℃时,
[Fe(C2O4)3]3-(aq)+ SCN-(aq) [Fe(SCN)]2+(aq)+3C2O42-(aq) K=6.31×10-17
③[Fe(SCN)]2+(aq)为血红色
回答下列问题:
(1)三草酸合铁酸钾[K3Fe(C2O4)3•3H2O]中铁的化合价是 。
(2)废铁屑中加入 10%NaOH 并加热的目的是____________________________。
(3)为防止污染空气,反应所产生的“废气”可选择__________净化处理。(填选项) A.H2O B.NaOH 溶液 C.盐酸 D.CuSO4 溶液
( 4 ) 写出浅绿色悬浊液中加入饱和 H2C2O4 生成黄色沉淀的化学方程式:
________________________________________________。
(5)制备过程中加入 6%H2O2 的目的是____________________________,温度保持
70~80℃,采用的合适加热方式是_____________________。
(6)获得翠绿晶体的操作①是___________________________________________。
(7)用乙醇洗涤晶体的原因是___________________________________________。
(8)某同学欲检验所制晶体中的 Fe(Ⅲ),取少量晶体放入试管中,加蒸馏水使其充分溶解,再向试管中滴入几滴 0.1mol•L-1KSCN 溶液。请判断上述实验方案是否可行并说明理由:__________________________________________________。
18.(12 分)水体砷污染已成为一个亟待解决的全球性环境问题,我国科学家研究零价铁活化过硫酸钠(Na2S2O8)去除废水中的正五价砷[As(Ⅴ)],其机制模型如下。
资料:
零价铁活化过硫酸钠去除废水中 As(Ⅴ)的机制模型
Ⅰ.酸性条件下 SO− ·为主要的自由基,中性及弱碱性条件下 SO− ·和·OH 同时存在,
4 4
强碱性条件下·OH 为主要的自由基。
Ⅱ.Fe2+、Fe3+形成氢氧化物沉淀的 pH
离子
开始沉淀的 pH
沉淀完全的 pH
Fe2+
7.04
9.08
Fe3+
1.87
3.27
(1)砷与磷在元素周期表中位于同一主族,其原子比磷多一个电子层。
① 砷在元素周期表中的位置是 。
② 砷酸的化学式是 ,其酸性比 H3PO4 (填“强”或“弱”)。
8
(2)零价铁与过硫酸钠反应,可持续释放 Fe2+,Fe2+与 S2O2− 反应生成 Fe3+和自由基,
自由基具有强氧化性,利于形成 Fe2+和 Fe3+,以确保
As(Ⅴ)去除完全。
① 零价铁与过硫酸钠反应的离子方程式是 。
② Fe3+转化为 Fe2+的离子方程式是 。
4
③ SO− ·和 H2O 反应的离子方程式是 。
(3)不同 pH 对 As(Ⅴ)去除率的影响如右图。5 min 内pH = 7 和 pH = 9 时去除率高的原因是 。
19. (12 分)某实验小组欲探究醛的银镜反应用银氨溶液而不直接用 AgNO3 溶液的原因。
(一)甲同学进行了如下对比实验:
装置
实验序号
试管中的药品
现象
实验Ⅰ
2%AgNO3 溶液 1mL,加入 2%氨水 22 滴;
再加入 3 滴新开瓶的 40%的乙醛溶液;水浴加热 3 分钟
光亮的银
镜
实验Ⅱ
2%AgNO3 溶液 1mL,加入 3 滴新开瓶的
40%的乙醛溶液;水浴加热 3 分钟
无明显现
象
(1)乙醛发生银镜反应的化学方程式为 。
(2)甲同学认为:2%AgNO3 溶液应该比用其配制的银氨溶液更易氧化乙醛,可能的理由是 (写出一条即可);而实验Ⅱ中无明显现象,从化学反应原理的角 度解释可能的原因 (写出一条即可)。
(二)乙同学为了找到银镜反应用银氨溶液的真正原因,先查阅资料,发现醛银镜反应的机理分为如下三步:
(3)据此,乙设计了更好的银镜实验 III:2%AgNO3 溶液 1mL,加入 3 滴 1mol/L
NaOH 溶液,再加入 2%氨水 22 滴;再加入 3 滴新开瓶的 40%的乙醛溶液;水浴加热, 很快出现了银镜。
(4)乙根据实验 III 并结合反应机理中出现银镜的分步机理(3),得出的结论是 。
(三)丙同学为了确认 AgNO3 溶液能氧化醛,继续查找资料, 找到了不同浓度的 AgNO3 溶液对室内 HCHO 气体去除效果如右图。
(5)从图中可见:AgNO3 溶液浓度达到一定程度,HCHO 的去除率基本不变,原因是 AgNO3 溶液浓度越高,酸性越强, 降低了 的还原性;同时,说明了AgNO3 溶液和HCHO反应的氧化剂不是 。
(四)结合甲乙丙的实验和资料,丁同学进一步提出,溶液的 pH 稳定,有利于快速形成均匀光亮的银镜。
(6)请结合化学用语解释 AgNO3 溶液与乙醛溶液的反应 pH 变化明显,而银氨溶液变化不明显 。
(7)综合该实验小组四位同学的实验和论证,最后得出银镜反应用银氨溶液,而不是 AgNO3
溶液的优点是 (写出 2 条即可)。
答案:
1.C 解析:聚丙烯熔融后喷丝压成熔喷布过程没有生成新物质
2.D 解析:淀粉与纤维素不是同分异构体;纯棉衬衣成分属于纤维素
3. A 解析: B 电荷不守恒;C 环境;D 中 H2O 不能拆分
4. C 解析:A 要关注阿伏伽德罗定律的微观解释;B 是分步电离主次的原因之一;C 反了
5.D 解析:关注银氨溶液配制、新制氢氧化铜的配制;配制后均为碱性环境
6. C 解析:通过观察,步骤①只有 H2 断裂; 步骤②活化能最高
7. B 解析:W:H, X: C, Y: O Z: Na。
8.A 解析:电解精炼铜时阳极为粗铜;CH2Cl2 为液态
9.B 解析:通过图 2 可知 CrO5 中 Cr 为+6 价;C 中,前面加的 H2O2 是过量的
+ +
10.C 解析:B:c(Cl-)+c(CH3COO-) +c(OH-)=c(NH4 )+ c(H )
11. D 解析:溴蒸气和 NO2 均使湿润的淀粉–KI 试纸变蓝;淀粉的水解产物检验:酸性水解,碱性检验;Al2S3 互促水解。
12.C 解析:汽车在刹车或下坡时电池处于充电状态,阴极反应:2H2O+2e-= H2+2OH-
13.B 解析:离子浓度试题三个原则:定溶质、写平衡、看守恒。KHA 显酸性确定 c(H2A)
>c(A2-)错误排除 A; N 点为反应终点确定溶质是 KNaA(复盐形式),则原子守恒为
c(Na+)+c(K+)=2c(A2-)+2c(HA-)+2c(H2A),所以 B 正确。依据 MN、NP 段加碱的量,确定 c(OH-)
>c(A2-)是错误的。D 为电荷守恒,正确的是:(Na+)+c(K+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)
14. D 解析:对比①和②,白色浑浊的出现与电极材料有关,可能是 CaCO3
15.(10 分,除标注外每空 2 分)(1) 3:1 (1 分)
(2)分液漏斗 (1 分)
(3)N2H4+2I2 = 4I-+N2+4H+。
2- - 2- -
(4) S2O3 +4I2+10OH = 2SO4 +8I +5H2O
2- + -
pH 过小:S2O3 +2H =S+SO2+H2O(1 分);4I +O2+2H2O=2I2+2H2O (1 分)
溶.液.蓝.色.恰.好.消.失.,30 秒不恢复(1 分)
(5)36(1 分)
- -
解析:I-~IO3 ~3I2~6I ~18I2~36Na2S2O3
一级放大 二级放大
16.(12 分,除标注外每空 2 分)
(1)碳碳三键 (1 分)
(2) (1 分)
(1 分)
(4)浓 HNO3,浓 H2SO4 (1 分)
(5)
(6)
(7) (间位、对位取代也给分)
(8) 解析:
(1)直接根据不饱和度为 2 进行判断
(2)结合碳原子数、氧原子数和不饱和度的变化,并根据信息 i 可知,有 1mol 乙炔和 2mol
丙酮发生了反应
(3)D 的不饱和度为 0,所以 B→C 的转化中碳碳三键全部被加成,C→D 发生了羟基与
HCl 的取代反应(醇类的性质),生成卤代烃,D→E 发生的是 D 中两个氯原子与苯环邻位上两个氢原子的取代反应,生成环状结构
(4)考察硝化反应的条件
(5)根据特征反应条件 DMAP 判断此处发生了信息 iii 中的反应,再根据后续水解反应产生了甲醇可知,L 中与 I 结构相似的位置应该不是羧基、而是羧酸甲酯的结构
(6)两个醛基和一个碳碳三键具有相同的不饱和度,都是 2,因此只需在保证高度对称的前提下,将碳骨架微调,同时把羟基换为醛基即可
(7)D→E 的转化过程,D 中含有两个官能团,在催化剂作用下,可以认为苯环上含有两个活泼氢原子,因此可以发生类似于二元羧酸和二元醇的缩聚反应
(8)与 L 的推断方法类似,关注特征的反应条件
17. (12 分,除标注外每空 2 分)
(1)+3(1 分) (2)去除废铁屑表面的油污 (1 分) (3)BD
(4)(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O+H2C2O4=FeC2O4•2H2O↓+(NH4)2SO4+H2SO4+4H2O
(5)将 Fe(Ⅱ)氧化成 Fe(Ⅲ)(1 分),水浴加热(1 分)
(6)加热浓缩,冷却结晶,过滤 (1 分)
(7)为了除去晶体表面残留的水分且防止晶体溶解损失 (1 分)
(8)否 (1 分),因为[Fe(C2O4)3]3—转化为[Fe(SCN)]2+反应的平衡常数小于 1.0×10—5,观察不到明显现象,所以无法检验。(1 分)
解析:
本题凸显化学与生产、生活实际紧密联系的学科特点,培养考生资源回收利用、环境保护
的可持续发展意识。该制备流程中涉及“铁屑净化”、“硫酸亚铁制备”、“晶体制备” 等。
(1)+3(1 分)
(2)去除废铁屑表面的油污
(一般废铁屑表面有大量的油污,油污在热的碱性条件下能水解而除去。故废铁屑中加入
10%NaOH 并加热的目的是去除废铁屑表面的油污。)
(3)BD
(废气主要是 H2S,故可选用 NaOH 溶液(酸碱中和)或 CuSO4 溶液(生成沉淀)进行净化处理。)
(4)(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O+H2C2O4=FeC2O4•2H2O↓+(NH4)2SO4+H2SO4+4H2O
(浅绿色悬浊液为硫酸亚铁铵,加入饱和 H2C2O4 后生成草酸亚铁的黄色沉淀,故化学方程式如上。)
(5)将 Fe(Ⅱ)氧化成 Fe(Ⅲ)(1 分),水浴加热(1 分)
(双氧水是中学常见的绿色氧化剂,可使草酸亚铁转化为三草酸合铁(Ⅲ)酸钾,故加入
6%H2O2 目的是将 Fe(Ⅱ)氧化成 Fe(Ⅲ)。)
(6)加热浓缩,冷却结晶,过滤
(7)为了除去晶体表面残留的水分且防止晶体溶解损失
(三草酸合铁(Ⅲ)酸钾晶体在水中溶解度较大,因此不宜用水来洗涤,但其难溶于乙醇。故用乙醇洗涤晶体的原因是为了除去晶体表面残留的水分且防止晶体溶解损失。)
(8)否 (1 分),因为[Fe(C2O4)3]3—转化为[Fe(SCN)]2+反应的平衡常数小于 1.0×10—5,观察不到明显现象,所以无法检验。(1 分)
2—
(由[Fe(C2O4)3]3—(aq)+ SCN—(aq)⇌[Fe(SCN)]2(+ aq)+3C2O4 (aq)的平衡常数 K=6.31×10
—17 小于 1.0×10—5 可知,该同学检验 Fe(Ⅲ)的实验方案设计观察不到明显现象,所以无法检验。)
18.(12 分)
(1)① 第 4 周期、第ⅤA 族(2 分)
② H3AsO4(1 分) 弱(1 分)
8
4
(2)① Fe+ S2O2− == Fe 2+ +2SO2− (2 分)
② Fe+ 2Fe 3+ == 3Fe 2+(2 分)
③ SO− ·+H2O == ·OH+ SO2− +H+(2 分)
4 4
4
(3)pH = 7 和 pH = 9 时,产生了具有强氧化性的 SO− ·和·OH,利于生成 Fe2+和 Fe3+, pH = 7 和 pH = 9 时,Fe2+和 Fe3+形成 Fe(OH)2 和 Fe(OH)3,与 As(Ⅴ)发生共沉淀, 有效去除 As(Ⅴ)(2 分)
解析:(1)根据氮、磷与砷在周期表的位置可以判断。
8
4
(2)依据:零价铁与过硫酸钠反应,可持续释放 Fe2+,可以书写:Fe+ S2O2− = Fe 2+ +2SO2− 。
4
可依据图示判断 SO− ·和 H2O 反应的有·OH 和 H+。
4
(3)依据资料 1 可知:中性及弱碱性条件下 SO− ·和·OH 同时存在;而在第(2)中有信息:自由基具有强氧化性,利于形成 Fe2+和 Fe3+;再依据资料 2 的 Fe2+、Fe3+形成氢氧化物沉淀的 pH,以及图示可知本题的答题角度有两点:自由基和共沉淀。
19. (12 分,除标注外每空 2 分)
(1)CH3CHO + 2Ag(NH3)2OH CH3COONH4+ 2Ag + 3NH3 + H2O
-
(2)Ag+ 浓度大,氧化性强;酸性条件下,Ag+ 氧化性强;NO3 也可做氧化剂。(1 分) 酸性条件下,乙醛还原性弱;能发生银镜反应,但速率太慢。(1 分)
(4)增强碱性(OH-浓度),可加快生成银镜的反应速率。
-
(5)HCHO(1 分), NO3 (1 分)
(6)CH3CHO + H2O + 2AgNO3 CH3COOH + 2Ag + 2HNO3,pH 减小,影响银镜生
+
成;而(1)中银氨溶液反应(该反应可不写,但必须点明)碱性基本不变(或者说 NH3—NH4
缓冲溶液体系)。
(7)银氨溶液溶液碱性,醛类还原性增强;银氨溶液溶液碱性,硝酸根氧化性减弱;银氨溶液碱性,氢氧根浓度大,生成银镜反应速率快;银氨溶液,可使反应体系pH 变化不大。
解析:
本题围绕银镜反应这一氧化还原反应进行探究,考查了体系中多种氧化剂及影响氧化剂氧化性强弱的因素;影响还原剂还原性强弱的因素;从微观反应机理研究了影响反应产生银镜速率的因素;体系反应前后 pH 变化对银镜的影响,从而得出相较于硝酸银溶液,银氨溶液用于银镜反应的优点。
从出题形式上,图表、反应机理等呈现形式多样,考查复杂情境下学生读取信息、分析解决问题的能力。
出题角度上考查了学生从微观、动态和体系的层面上认知方式。
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