2019届二轮复习 氧化还原反应 学案（全国通用） (3)

专题四　氧化还原反应

[储知识·要点回扣]

■思维深化——做一做
1．在括号内标出指定元素的化合价
物质
元素化合价

物质
元素化合价
CuFeS2
Fe(＋2)，S(－2)

K2FeO4
Fe(＋6)
LiNH2、AlN
N(－3)

Na2S2O3
S(＋2)
N2H4
N(－2)

C2O
C(＋3)
HCN
C(＋2)，N(－3)

CuH、NaH
Cu(＋1) ,
H(－1)
Si3N4
Si(＋4)，N(－3)

O2F2
O(＋1)
2.对于MnO2＋4HCl(浓)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O。
(1)反应时HCl中氯元素________电子，发生______反应，是________剂。
(2)反应时MnO2中锰元素________电子，发生__________反应，是________剂。
(3)该反应的氧化产物是______，还原产物是______。(填化学式)
(4)反应中，当标准状况下有11.2 L的Cl2生成时，有________mol的HCl被氧化，转移电子数为________。
(5)用双线桥法标出该反应电子转移的方向和数目。
________________________________________________________________________。
答案：(1)失去　氧化　还原　(2)得到　还原　氧化(3)Cl2　MnCl2　(4)1　NA

3．写出证明氧化性、还原性强弱的离子方程式
(1)氧化性强弱顺序：KMnO4＞Cl2＞Br2＞Fe3＋＞Cu2＋
①KMnO4＞Cl2：___________________________________________________
②Cl2＞Br2：_________________________________________________________
③Br2＞Fe3＋：_______________________________________________________
④Fe3＋＞Cu2＋：____________________________________________________
(2)还原性强弱顺序：SO2＞I－＞Fe2＋＞Br－＞Cl－
①SO2＞I－：______________________________________________________
②I－＞Fe2＋：________________________________________________________
③Fe2＋＞Br－：_________________________________________________________
④Br－＞Cl－：__________________________________________________________
答案：(1)①2MnO＋10Cl－＋16H＋===2Mn2＋＋5Cl2↑＋8H2O
②Cl2＋2Br－===2Cl－＋Br2
③Br2＋2Fe2＋===2Br－＋2Fe3＋
④2Fe3＋＋Cu===2Fe2＋＋Cu2＋
(2)①SO2＋I2＋2H2O===SO＋2I－＋4H＋
②2I－＋2Fe3＋===I2＋2Fe2＋
③Br2＋2Fe2＋===2Br－＋2Fe3＋
④2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－
[探高考·真题鉴赏]
1．(2017·全国高考卷Ⅲ·T28节选)砷(As)是第四周期第ⅤA族元素，可以形成As2S3、As2O5、H3AsO3、H3AsO4等化合物，有着广泛的用途。
(1)画出砷的原子结构示意图______________________________________。
(2)工业上常将含砷废渣(主要成分为As2S3)制成浆状，通入O2氧化，生成H3AsO4和单质硫。写出发生反应的化学方程式：___________________________________________。
答案：(1)
(2)2As2S3＋5O2＋6H2O===4H3AsO4＋6S
2．(2016·全国高考卷Ⅰ·T28节选)NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂，也常用来漂白织物等，其一种生产工艺如下：

(1)NaClO2中Cl的化合价为________。
(2)写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式__________________________________。
(3)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2。此吸收反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为________，该反应中氧化产物是________。
解析：(3)由信息“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2知，反应物之一为ClO2，再由生产工艺流程图知，吸收试剂是NaOH、H2O2，由生产工艺流程图知产物之一为NaClO2，由ClO2生成NaClO2，Cl的化合价由＋4变为＋3，化合价降低，ClO2为氧化剂，则H2O2为还原剂，化合价升高，生成氧气，再由电子守恒得，此吸收反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1，该反应中氧化产物是O2。
答案：(1)＋3
(2)SO2＋H2SO4＋2NaClO3===2ClO2＋2NaHSO4
(3)2∶1　O2
[研考纲·聚焦素养]
最新考纲
1．了解氧化还原反应的本质，了解常见的氧化还原反应。
2．掌握常见氧化还原反应的配平和相关计算。
核心素养
1．宏观辨识与微观探析：能从元素和原子、分子水平认识物质的性质和变化。
2．变化观念与平衡思想：知道化学需要一定的条件，并遵循质量、元素、电子守恒；能多角度、动态地分析氧化还原反应，运用其原理理解实际问题。
3．证据推理与模型认知：知道可以通过分析、推理等方法认识氧化还原反应的本质特征、构成要素及其相互关系。
[题型突破·通法悟道]　　　　　　　　　　　摆题型示例　巧取应考宝典
题型一　氧化还原反应规律及应用
[研——题型探究]
►角度一　强弱规律和先后规律
1．现有下列三个氧化还原反应：①2B－＋Z2===B2＋2Z－　②2A2＋＋B2===2A3＋＋2B－
③2XO＋10Z－＋16H＋===2X2＋＋5Z2＋8H2O
根据上述反应，判断下列结论中错误的是(　　)
A．要除去含有A2＋、Z－和B－混合溶液中的A2＋，而不氧化Z－和B－，应加入Z2
B．还原性强弱顺序为A2＋>B－>Z－>X2＋
C．X2＋是XO的还原产物，B2是B－的氧化产物
D．在溶液中可能发生反应：XO＋5A2＋＋8H＋===X2＋＋5A3＋＋4H2O
解析：根据氧化还原反应中氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性，反应③中，氧化性XO>Z2；反应②中，氧化性B2>A3＋；反应①中，氧化性Z2>B2，则氧化性由强到弱的顺序是XO>Z2>B2>A3＋，所以要除去含有A2＋、Z－和B－混合溶液中的A2＋，而不氧化Z－和B－，应加入B2，故A错误；由①、②、③反应中还原性的比较可知，还原性由强到弱顺序是A2＋、B－、Z－、X2＋，故B正确；反应③中X的化合价降低，则XO为氧化剂，则X2＋是XO的还原产物，反应①中B－发生氧化反应生成B2，即B2是B－的氧化产物，故C正确；根据氧化性由强到弱的顺序XO>Z2>B2>A3＋，所以溶液中XO能氧化A2＋，发生的反应为XO＋5A2＋＋8H＋===X2＋＋5A3＋＋4H2O，故D正确。
答案：A
2.已知氧化性Br2＞Fe3＋＞I2，向含有Fe2＋、Br－、I－各0.1 mol的溶液中通入Cl2。通入Cl2的体积(标准状况)与溶液中某种离子(用Q表示)的物质的量的关系如图所示，下列说法中正确的是(　　)
A．Q是I－
B．Q是Br－
C．b点时溶液中阴离子只有Cl－(不考虑OH－)
D．ab区间的反应：2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－
解析：根据离子还原性I－＞Fe2＋＞Br－，故首先发生反应：2I－＋Cl2===I2＋2Cl－，然后发生反应2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－，0.1 mol I－完全反应消耗0.05 mol Cl2，Q开始反应时消耗氯气的体积为1.12 L，0.1 mol Fe2＋完全反应消耗0.05 mol Cl2，此时氯气的体积为2.24 L，所以ab区间的反应：2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－，D正确。Q是Fe2＋，A、B均错误。b点时溶液中有Cl－、Fe3＋、Br－，故C错误。
答案：D
[题型建模]　强弱规律和先后规律的运用
　(1)在适宜条件下，用氧化性强的物质制备还原性弱的物质，用还原性强的物质制备氧化性弱的物质。
(2)比较物质间氧化性(或还原性)的强弱。
(3)判断氧化剂和还原剂在一定条件下是否发生反应。
►角度二　价态归中规律
3．已知G、Q、X、Y、Z均为含氯元素的化合物，在一定条件下有下列转化关系(未配平)：
①G―→Q＋NaCl
②Q＋H2OX＋H2
③Y＋NaOH―→G＋Q＋H2O
④Z＋NaOH―→Q＋X＋H2O
这五种化合物中Cl元素化合价由低到高的顺序是(　　)
A．G、Y、Q、Z、X　　　　 B．X、Z、Q、G、Y
C．X、Z、Q、Y、G D．G、Q、Y、Z、X
解析：由①得出Q价态高于G，因为G必介于Q和－1价的Cl之间，－1价为氯元素的最低价；将该结论引用到③，Y介于Q与G之间，故有Q价态高于Y，Y价态高于G；分析②：H2O中的H化合价降低，则Q中的氯元素转变为X中的氯元素，化合价必升高，则得出X价态高于Q；最后分析④：Z介于Q、X之间，则X价态高于Z，Z价态高于Q。
答案：A
[练——即学即用]
1．根据表中信息判断，下列选项不正确的是(　　)
序号
反应物
产物
①
KMnO4、H2O2、H2SO4
K2SO4、MnSO4
②
Cl2、FeBr2
FeCl3、FeBr3
③
MnO、Cl－
Cl2、Mn2＋
A.氧化性由强到弱顺序为MnO>Cl2>Fe3＋>Br2
B．第②组反应从产物结果可以得出还原性顺序：Fe2＋>Br－
C．第③组反应中生成1 mol Cl2转移电子数为2NA
D．第①组反应的其余产物为H2O和O2
解析：反应②中氯气可以氧化Fe2＋生成Fe3＋，故氧化性Cl2>Fe3＋，但产物中没有Br2生成，无法判断氧化性Cl2>Br2，反应③MnO为氧化剂，Cl2为氧化产物，故氧化性MnO>Cl2，则氧化性MnO>Cl2>Fe3＋，故A错误；反应②中产物为FeCl3、FeBr3，可见先被Cl2氧化的是Fe2＋，则还原性Fe2＋>Br－，故B正确；反应③中Mn化合价降低，MnO为氧化剂，氯气为氧化产物，则反应物中含有Cl－，生成1 mol Cl2，转移电子为1 mol×2＝2 mol，故C正确；反应①中Mn化合价降低，则KMnO4为氧化剂，H2O2为还原剂，H2O2被氧化生成氧气，由原子守恒可知，还有水生成，故D正确。
答案：A
2．向含有SO、Fe2＋、Br－、I－各0.1 mol的溶液中通入标准状况下的Cl2，通入Cl2的体积和溶液中相关离子的物质的量的关系图正确的是(　　)


答案：C
题型二　氧化还原反应方程式的配平和计算

[研——题型探究]
►角度一　氧化还原反应的配平
1．草酸钙沉淀经稀硫酸处理后，用KMnO4标准溶液滴定，通过测定草酸的量可间接获知钙的含量，滴定反应为MnO＋H＋＋H2C2O4―→Mn2＋＋CO2↑＋H2O(未配平)，配平该离子方程式：
________________________________________________________________________。
答案：2MnO＋5H2C2O4＋6H＋===2Mn2＋＋10CO2↑ ＋8H2O
[题型建模]　缺项型氧化还原反应方程式的配平方法
　(1)配平方法
先用“化合价升降法”配平含有变价元素的物质的化学计量数，然后由原子守恒确定未知物，再根据原子守恒进行配平。
(2)补项原则
条件
补项原则
酸性条件下
缺H或多O补H＋，少O补H2O
碱性条件下
缺H或多O补H2O，少O补OH－
►角度二　氧化还原反应的计算
2．某废水中含有Cr2O，为了处理有毒的Cr2O，需要先测定其浓度：取20 mL废水，加入适量稀硫酸，再加入过量的V1 mL c1 mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液，充分反应(还原产物为Cr3＋)。用c2 mol·L－1 KMnO4溶液滴定过量的Fe2＋至终点，消耗KMnO4溶液V2 mL。则原废水中c(Cr2O)为(用代数式表示)(　　)
A. mol·L－1
B. mol·L－1
C. mol·L－1
D. mol·L－1
解析：本题有关反应的离子方程式为Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O,5Fe2＋＋MnO＋8H＋===5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O。利用得失电子守恒列等式：c1 mol·L－1×V1 mL×10－3 L·mL－1＝20 mL×10－3 L·mL－1×6c(Cr2O)＋5c2 mol·L－1×V2 mL×10－3 L·mL－1，解得：c(Cr2O)＝ mol·L－1。
答案：A
[题型建模]　氧化还原反应计算“三环节”



[练——即学即用]
1．配平下列化学方程式：
(1)KI＋KIO3＋H2SO4===I2＋K2SO4＋H2O
(2)S＋KOH===K2S＋K2SO4＋H2O
答案：(1)5　1　3　3　3　3
(2)4　8　3　1　4
2．(1)完成NaClO3氧化FeCl2的离子方程式：
ClO＋Fe2＋＋________===Cl－＋Fe3＋＋________
(2)根据下面的提示，请将下列五种物质：KBr、Br2、I2、KI、K2SO4填入下列横线上，组成一个化学方程式并配平：
KBrO3＋_______＋H2SO4―→_______＋_______＋_______＋________＋H2O
答案：(1)1　6　6　H＋　1　6　3　H2O
(2)3KBrO3＋16KI＋9H2SO4===8I2＋Br2＋9K2SO4＋KBr＋9H2O
3．羟胺(NH2OH)是一种还原剂，能将某些氧化剂还原。现用25.00 mL 0.049 mol·L－1的羟胺的酸性溶液跟足量的硫酸铁溶液在煮沸条件下反应，生成的Fe2＋恰好与24.50 mL 0.020 mol·L－1的KMnO4酸性溶液完全作用。已知(未配平)：FeSO4＋KMnO4＋H2SO4―→Fe2(SO4)3＋K2SO4＋MnSO4＋H2O，则在上述反应中，羟胺的氧化产物是____________。
a．N2　　　　　　 B．N2O
c．NO D．NO2
解析：由题意知，KMnO4得到的电子数等于NH2OH失去的电子数。设产物中N的化合价为n价。则24.50 mL×10－3 L·mL－1×0.020 mol·L－1×5＝25.00 mL×10－3 L·mL－1×0.049 mol·L－1×(n＋1)，解得n＝1。在四个选项中只有b符合。
答案：b
4．某溶液中含有NO和Cr2O，现向此溶液中滴入29.00 mL 0.1 mol·L－1的FeSO4溶液，恰好使VO→VO2＋、Cr2O→Cr3＋。再滴入2.00 mL 0.020 mol·L－1 KMnO4溶液，又恰好使VO2＋→VO，而Cr3＋不变，此时MnO→Mn2＋，则原溶液中铬元素的质量为____________。
解析：根据题意Fe2＋失去的电子数等于VO、Cr2O得到的电子数之和，而VO得到的电子数等于MnO得到的电子数，设原溶液中铬元素的质量为m，则29.00×10－3L×0.1 mol·L－1×(3－2)＝×(6－3)＋2.00×10－3L×0.020 mol·L－1×(7－2)，m＝0.046 8 g＝46.8 mg。
答案：46.8 mg


信息型氧化还原方程式的书写

[解题模板]
高铁酸钾(K2FeO4)是一种强氧化剂，可作为水处理剂和高容量电池材料。FeCl3与KClO在强碱性条件下反应可制取K2FeO4，其反应的离子方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
解析：第一步：根据题给信息和所学知识列出反应式：氧化剂＋还原剂——还原产物＋氧化产物；
Fe(OH)3＋ClO－——FeO＋Cl－
第二步：根据电子守恒确定上述式子“氧化剂＋还原剂——还原产物＋氧化产物”中各物质的化学计量数；
2Fe(OH)3＋3ClO－——2FeO＋3Cl－
第三步：根据电荷守恒，结合介质的酸碱性，在反应方程式两端添加H＋、OH－，使之满足电荷守恒的要求；
2Fe(OH)3＋3ClO－＋4OH－——2FeO＋3Cl－
第四步：根据原子守恒，通过在反应方程式两端添加H2O(或其他小分子)使方程式两端的原子守恒；配平后的反应：
2Fe(OH)3＋3ClO－＋4OH－===2FeO＋3Cl－＋5H2O。
第五步：检查并确定离子方程式。
答案：2Fe(OH)3＋3ClO－＋4OH－===2FeO＋3Cl－＋5H2O
[模板演练]
1．(1)＋6价铬的化合物毒性较大，常用NaHSO3将废液中的Cr2O还原成Cr3＋，该反应的离子方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)一定条件下，向FeSO4溶液中滴加碱性NaBH4溶液，溶液中BH(B元素的化合价为＋3)与Fe2＋反应生成纳米铁粉、H2和B(OH)，其离子方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)NaOCN与NaClO反应，生成Na2CO3、CO2、NaCl和N2，已知HCN、HOCN中N元素的化合价相同，则反应的离子方程式：
________________________________________________________________________。
(4)NaClO溶液与Ag反应的产物为AgCl、NaOH和O2，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
HNO3也能氧化Ag，从反应产物的角度分析，以HNO3代替NaClO的缺点是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案：(1)Cr2O＋3HSO＋5H＋===2Cr3＋＋3SO＋4H2O(或Cr2O＋8HSO===2Cr3＋＋3SO＋5SO＋4H2O)
(2)2Fe2＋＋BH＋4OH－===2Fe＋B(OH)＋2H2↑
(3)2OCN－＋3ClO－===CO＋CO2↑＋3Cl－＋N2↑
(4)4Ag＋4NaClO＋2H2O===4AgCl＋4NaOH＋O2↑　会释放出氮氧化物(或NO、NO2)，造成环境污染
2．(1)工业上常用铝土矿(主要成分为Al2O3和少量的SiO2、Fe2O3杂质)生产铵明矾[NH4Al(SO4)2·12H2O]，其工艺流程如下图所示：

①操作Ⅲ中发生反应的离子方程式为_________________________________。
②操作Ⅶ中发生反应的化学方程式为__________________________________________。
(2)在汽车尾气系统中安装催化转换器，可有效减少尾气中的CO、NO、NO2和碳氢化合物等废气。在转换器的前半部，CO和氮氧化物(NOx)在催化剂的作用下发生反应，生成两种无毒的气体；在转换器的后半部，残余的烃和尚未反应的CO在催化剂的作用下被氧化生成CO2和H2O。

写出在催化转换器的前半部所发生反应的化学方程式(氮氧化物用NOx表示)：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案：(1)①AlO＋CO2＋2H2O===HCO＋Al(OH)3↓
②(NH4)2S2O8＋2H2O===2NH4HSO4＋H2O2
(2)2xCO＋2NOx2xCO2＋N2
[限时规范训练]　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　单独成册

1．下列生活中常用的食物储存方法中，所加物质不与氧气反应的是(　　)
A
B
C
D
用浸泡过KMnO4溶液的纸张保鲜水果
食用油中添加一种酚类物质
红酒中添加一定量的SO2
食品包装袋中放置还原铁粉
解析：高锰酸钾具有强氧化性，与氧气不反应，A正确；酚羟基、SO2、还原铁粉均能被氧气氧化，B、C、D错误。
答案：A
2．(2018·辽宁大连模拟)氨既是重要工业产品又是化工原料，由氨可以制备一系列物质(见图)，下列说法正确的是(　　)

A．图中所述反应都属于氧化还原反应
B．CO(NH2)2与氰酸铵(NH4CNO)互为同素异形体
C．Si3N4属于离子化合物
D．NH3与NaClO反应，N2H4是氧化产物
解析：氨气与二氧化碳反应生成尿素的反应、NH3与SiCl4的反应均是非氧化还原反应，所以题中所述反应并不都是氧化还原反应，故A错误；CO(NH2)2与氰酸铵(NH4CNO)分子式相同，但结构不同，二者互为同分异构体，故B错误；Si3N4中只含共价键是共价化合物，不是离子化合物，故C错误；NH3与NaClO反应，氮元素的化合价升高，所以N2H4是氧化产物，故D正确。
答案：D
3.某反应体系中的物质有NaOH、Au2O3、Na2S4O6、Au2O、H2O、Na2S2O3。Au2O3为反应物，则下列有关说法正确的是(　　)
A．该反应体系中有三种元素的价态发生了变化
B．Au2O在反应中做还原剂
C．Na2S2O3发生还原反应
D．1 mol Au2O3发生反应，转移电子4 mol
解析：Au2O3为反应物，则Au2O为生成物，反应中Au的化合价从＋3价变为＋1价，化合价降低，因此必定有另一种元素化合价升高，则Na2S2O3反应生成Na2S4O6，硫元素化合价由＋2价升高到＋价。反应中只有Au和S两种元素价态发生变化，A错误。Au2O为生成物，为还原产物，B错误。Na2S2O3中硫元素化合价升高，发生氧化反应，C错误。1 mol Au2O3发生反应，转移电子(3－1)mol×2＝4 mol，D正确。
答案：D
4．根据下表提供的信息，下列叙述正确的是(　　)
序号
氧化剂
还原剂
其他反应物
氧化产物
还原产物
①
Cl2
FeBr2

FeCl3

②
KMnO4
H2O2
H2SO4
O2
MnSO4
③
KClO3
HCl(浓)

Cl2
Cl2
④
KMnO4
HCl(浓)

Cl2
MnCl2
A.表中第①组反应的氧化产物只有FeCl3(实为Fe3＋)
B．氧化性比较：KMnO4>Cl2>Fe3＋>Br2>Fe2＋
C．表中第③组反应的氧化产物与还原产物的质量之比为6∶1
D．④的离子方程式配平后，H＋的化学计量数应为16
解析：A项中因氧化剂与还原剂的量未知，不能确定氧化产物；B项由反应①可知Cl2与FeBr2反应时Fe2＋比Br－先氧化，则还原性Fe2＋>Br－，则氧化性Br2>Fe3＋；C项中第③组反应的方程式为KClO3＋6HCl(浓)===3Cl2↑＋KCl＋3H2O，生成的Cl2中有是氧化产物，是还原产物，即氧化产物与还原产物的质量之比为5∶1；D项中离子方程式为2MnO＋10Cl－＋16H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5Cl2↑。
答案：D
5．R2O在一定条件下可以把Mn2＋氧化成MnO，若反应中R2O变为RO，又知反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶2，则n为(　　)
A．1　　　　　　　　 B．2
C．3 D．4
解析：根据得失电子守恒，2 mol Mn2＋―→2 mol MnO，共失2×5 mol＝10 mol e－，则5 mol R2O得到10 mol即每1 mol R2O―→2 mol RO应得2 mol e－，故可知R2O中R的化合价为＋7价，因此n＝2。
答案：B
6.已知酸性K2Cr2O7溶液可与FeSO4反应生成Fe3＋和Cr3＋。现将硫酸酸化的K2Cr2O7溶液与FeSO4溶液混合，充分反应后再向所得溶液中加入KI溶液，混合溶液中Fe3＋的物质的量随加入的KI的物质的量的变化关系如图所示，下列说法中不正确的是(　　)
A．图中AB段的氧化剂为K2Cr2O7
B．图中BC段发生的反应为2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2
C．开始加入的K2Cr2O7为0.25 mol
D．K2Cr2O7与FeSO4开始反应时物质的量之比为1∶3
解析：将硫酸酸化的K2Cr2O7溶液与FeSO4溶液混合，充分反应后再向所得溶液中加入KI溶液。开始时Fe3＋浓度不变，说明Fe3＋没有参加反应，则AB段应为K2Cr2O7和碘化钾的反应，K2Cr2O7为氧化剂，A正确；在BC段Fe3＋浓度逐渐减小，是Fe3＋和碘化钾的反应，根据电荷守恒及原子守恒可得反应的离子方程式为2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2，B正确；由氧化剂和还原剂得失电子数目相等可知反应的关系式为K2Cr2O7～6Fe3＋～6I－，共消耗的n(I－)＝1.5 mol，则开始加入的K2Cr2O7的物质的量＝0.25 mol，C正确；根据反应方程式2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2可知，在BC段反应消耗KI物质的量是0.9 mol，则n(Fe3＋)＝n(Fe2＋)＝0.9 mol，K2Cr2O7与FeSO4开始反应时物质的量之比为0.25 mol∶0.9 mol＝5∶18，D错误。
答案：D
7．取一定质量的均匀固体混合物Cu、CuO和Cu2O，将其分成两等份，取其中一份用足量的氢气还原，测得反应后固体质量减少3.20 g，另一份中加入500 mL稀硝酸(其还原产物为NO)，固体恰好完全溶解，且同时收集到标准状况下NO气体4.48 L，则所用硝酸的物质的量浓度为(　　)
A．2.4 mol·L－1 B．1.4 mol·L－1
C．1.2 mol·L－1 D．0.7 mol·L－1
解析：将Cu2O拆分为Cu、CuO，原混合物看作Cu、CuO的混合物，其中一份用足量的氢气还原，反应后固体质量减少3.20 g，为拆分后Cu、CuO的混合物中氧元素的质量，n(O)＝＝0.2 mol，根据元素守恒可知n(CuO)＝n(O)＝0.2 mol；另一份中加入500 mL稀硝酸，固体恰好完全溶解，溶液中溶质为Cu(NO3)2，且同时收集到标准状况下NO气体4.48 L，n(NO)＝＝0.2 mol，根据电子转移守恒可知拆分后Cu、CuO的混合物中2n(Cu)＝3n(NO)＝3×0.2 mol，n(Cu)＝0.3 mol，由铜元素守恒可知n＝n(CuO)＋n(Cu)＝0.2 mol＋0.3 mol＝0.5 mol，根据氮元素守恒可知n(HNO3)＝n(NO)＋2n＝0.2 mol＋2×0.5 mol＝1.2 mol，硝酸的浓度为＝2.4 mol·L－1。
答案：A
8．(2018·陕西西安八校联考)某兴趣小组探究SO2气体还原Fe3＋、I2，他们使用的药品和装置如图所示：

(1)装置C的作用是
________________________________________________________________________。
(2)在上述装置中通入过量的SO2，请设计实验验证A中SO2与Fe3＋发生了氧化还原反应：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)上述装置中能表明SO2的还原性强于I－的现象是________________________________________________________________________。
解析：(1)装置C的作用是吸收多余的SO2，防止污染空气。(2)通入过量的SO2，Fe3＋全部被还原为Fe2＋，SO2被氧化为SO，要证明发生了氧化还原反应，可以验证反应后的溶液中存在Fe2＋或SO。(3)若SO2的还原性强于I－，则SO2能把I2还原为I－，B中蓝色溶液会褪色。
答案：(1)吸收多余的SO2，防止污染空气
(2)取反应后A中试液少许，加入KSCN溶液，不变红，再加入新制的氯水，溶液变红(或取反应后A中试液少许，加入用稀盐酸酸化的BaCl2溶液，产生白色沉淀等其他合理答案。
(3)B中蓝色溶液褪色
9．二氧化硒( SeO2)是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓硝酸或浓硫酸反应生成SeO2以回收Se。完成下列填空。
(1)Se和浓硝酸反应的还原产物为NO和NO2，且NO和NO2的物质的量之比为1∶1，写出Se和浓硝酸反应的化学方程式：_____________________________________________。
(2)已知：Se＋2H2SO4(浓)===2SO2↑＋SeO2＋2H2O；
2SO2＋SeO2＋2H2O===Se＋2SO＋4H＋。
SeO2、H2SO4(浓)、SO2的氧化性由强到弱的顺序是
________________________________________________________________________。
(3)回收得到的SeO2的含量，可以通过下面的方法测定：
①SeO2＋KI＋HNO3―→Se＋I2＋KNO3＋H2O
②I2＋2Na2S2O3===Na2S4O6＋2NaI
配平方程式①，用单线桥标出电子转移的方向和数目
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)实验中，准确称量SeO2样品0.150 0 g，消耗了0.200 0 mol·L－1的Na2S2O3溶液25.00 mL，所测定的样品中SeO2的质量分数为________________________。
解析：(1)Se→SeO2化合价升高4价，HNO3转化为NO和NO2的物质的量之比为1∶1时，化合价降低总价为4价，故反应的化学方程式可写为Se＋2HNO3(浓)===SeO2＋NO↑＋NO2↑＋H2O。
(2)Se＋2H2SO4(浓)===2SO2↑＋SeO2＋2H2O中氧化剂是浓硫酸，氧化产物是SeO2，则氧化性：H2SO4(浓)＞SeO2；SO2中硫的化合价是＋4价，处于中间价态，既有氧化性又有还原性，在2SO2＋SeO2＋2H2O===Se＋2SO＋4H＋中氧化剂是SeO2，SO2为还原剂体现还原性，故氧化性：SeO2＞SO2。综上所述氧化性：H2SO4(浓)＞SeO2＞SO2。
(3)SeO2→Se，化合价降低4价，2KI→I2，化合价升高2价，根据化合价升降总数相等和元素守恒，可配平反应方程式：

(4)根据反应①、②可知，物质转化存在如下关系：
SeO2～2I2～4Na2S2O3
111 g 4 mol
m(SeO2) 0.200 0 mol·L－1×0.025 L
解得：m(SeO2)≈0.14 g，样品中SeO2的质量分数为×100%≈93%。
答案：(1)Se＋2HNO3(浓)===SeO2＋NO↑＋NO2↑＋H2O
(2)H2SO4(浓)＞SeO2＞SO2

(4)93%
10．二氧化氯(ClO2)是一种高效、广谱、安全的杀菌、消毒剂。
(1)氯化钠电解法是一种可靠的工业生产ClO2方法。
①用于电解的食盐水除杂提纯。
②该法工艺原理示意图如下。

其过程是将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠(NaClO3)与盐酸反应生成ClO2。工艺中可以利用的单质有____________(填化学式)，发生器中生成ClO2的化学方程式为________________________________________________________________________。
(2)纤维素还原法制ClO2是一种新方法，其原理是纤维素水解得到的最终产物D与NaClO3反应生成ClO2。完成反应的化学方程式：D＋24NaClO3＋12H2SO4===ClO2↑＋CO2↑＋18H2O＋________。
(3)ClO2和Cl2均能将电镀废水中的CN－氧化为无毒的物质，自身被还原为Cl－。处理含CN－量相同的电镀废水，所需Cl2的物质的量是ClO2的____________________倍。
解析：(1)在特定条件下电解食盐水，除了生成NaClO3外还有H2生成；根据题中信息，NaClO3与盐酸反应生成ClO2，再根据电子守恒和图示信息可知，ClO2发生器中还有Cl2生成，写出方程式2NaClO3＋4HCl===2ClO2↑＋Cl2↑＋2NaCl＋2H2O。
(2)纤维素水解得到的最终产物D应为葡萄糖(C6H12O6)，生成物可利用原子守恒推知，然后配平即可。
(3)处理相同量的CN－，Cl2和ClO2转移的电子数应相同。1 mol Cl2―→2Cl－转移2 mol e－，1 mol ClO2―→Cl－转移5 mol e－，则转移相同量的电子时Cl2与ClO2的物质的量之比为5∶2。
答案：(1)H2、Cl2
2NaClO3＋4HCl===2ClO2↑＋Cl2↑＋2NaCl＋2H2O
(2)C6H12O6＋24NaClO3＋12H2SO4===ClO2↑＋CO2↑＋18H2O＋Na2SO4
(3)2.5
11．(2018·黄冈联考)亚氯酸钠(NaClO2)和ClO2都是重要的漂白剂。通常情况下，ClO2是一种具有强氧化性的黄色气体，常用于水的净化和纸浆、纺织品的漂白。ClO2易发生爆炸，在生产、使用时可用其他气体进行稀释。ClO2易与碱反应生成亚氯酸盐和氯酸盐。
(1)草酸(H2C2O4)是一种弱酸，利用硫酸酸化的草酸还原氯酸钠，可较安全地生成ClO2，反应的离子方程式为___________________________________________。
(2)自来水用ClO2处理后，有少量ClO2残留在水中，可用碘量法做如下检测(已知ClO2存在于pH为4～6的溶液中，ClO存在于中性溶液中)：
①取0.50 L水样，加入一定量的碘化钾，用氢氧化钠溶液调至中性，再加入淀粉溶液，溶液变蓝。写出ClO2与碘化钾反应的化学方程式：____________________________________。
②已知：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI，向①所得溶液中滴加5.00×10－4 mol·L－1的Na2S2O3溶液至恰好反应，消耗Na2S2O3溶液20.00 mL，该水样中ClO2的浓度是________ mg/L。
(3)某学习小组设计如下装置制取亚氯酸钠(NaClO2)。

①装置A中产生的ClO2气体，在装置C中反应生成NaClO2，写出生成NaClO2的化学方程式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
将NaClO2溶液在一定条件下处理即可得到NaClO2晶体。
②装置B的作用是_____________________________________________。
③某同学认为上述装置并不完整，请画出需补充的装置图。
解析：(1)H2C2O4被强氧化剂氧化时一般生成CO2，因此该反应的离子方程式是H2C2O4＋2ClO＋2H＋===2CO2↑＋2ClO2↑＋2H2O。
(2)①由题中信息可知，在中性溶液中ClO2将KI氧化为I2，本身被还原为ClO，反应的化学方程式是2ClO2＋2KI===2KClO2＋I2。②由关系式2ClO2～I2～2Na2S2O3得n(ClO2)＝n(Na2S2O3)＝5.00×10－4 mol·L－1×0.020 0 L＝1.00×10－5 mol，m(ClO2)＝1.00×10－5 mol×67.5 g·mol－1＝6.75×10－4 g＝0.675 mg，所以该水样中ClO2的浓度是0.675 mg÷0.50 L＝1.35 mg/L。
(3)①在C中，ClO2在碱性条件下被H2O2还原为ClO，H2O2被氧化为O2，所以反应的化学方程式是2NaOH＋2ClO2＋H2O2===2NaClO2＋2H2O＋O2。③ClO2易发生爆炸，不能直接排放，故要在C后安装尾气处理装置，用NaOH溶液吸收ClO2。
答案：(1)H2C2O4＋2ClO＋2H＋===2CO2↑＋2ClO2↑＋2H2O
(2)①2ClO2＋2KI===2KClO2＋I2
②1.35
(3)①2NaOH＋2ClO2＋H2O2===2NaClO2＋2H2O＋O2
②防止C中试管内溶液倒吸到A中
③在装置C后画(或其他合理装置)