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2019届二轮复习 化学能与热能 学案（全国通用） (3)
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化学能与热能
知考点 明方向 满怀信心正能量
设问
方式
①从宏观和微观的角度考查对反应热的理解
[例](2018·天津卷，10)，(2017·天津卷，3)
②热化学方程式书写及判断
[例](2017·江苏卷，8)
③能源问题、盖斯定律及反应热计算
[例](2018·全国卷Ⅱ，28)，(2016·全国卷Ⅱ，26,27)
知识点 网络线 引领复习曙光现
释疑难 研热点 建模思维站高端
考点一 反应热宏观表现与微观变化
▼ 命题规律：
1．题型：选择题(主)、填空题(次)。
2．考向：常以具体的事实为背景设计题目，突出对概念的理解和应用，以图表为背景，考查化学反应中能量变化，以及键能的简单计算逐渐成为高考出题的新热点。
▼ 方法点拨：
1．从宏观、微观两个角度理解化学反应热：
反应热
图示
图像
分析
微观
宏观
a表示断裂旧化学键吸收的热量；
b表示新化学键生成放出的热量；
c表示反应热
a表示反应物的活化能；
b表示活化分子形成生成物释放的能量；
c表示反应热
2．燃烧热与中和热概念理解“三点注意”
三点注意
燃烧热
(1)外界条件：25 ℃，101 kPa(因此要注意常见可燃物该条件下状态)
(2)可燃物的量：1 mol
(3)产物：稳定的氧化物；C→CO2(g)、H2→H2O(l)、P→P2O5(s)、S→SO2(g)、N→N2(g)；在其他气体中燃烧不属于燃烧热
中和热
(1)反应物应该为稀溶液：固体或浓溶液溶解放热
(2)强酸强碱：弱酸弱碱电离吸热
(3)生成物：1 mol H2O，且生成的盐如果难溶，则产生沉淀放热
1．(1)下列说法中正确的是( AD )
甲 乙
A．(2016·海南卷)由反应物X转化为Y和Z的能量变化如图甲所示，X→Y反应的ΔH应该为：E3－E2
B．(2016·江苏卷)甲烷与水反应制氢：CH4(g)＋H2O(g)===CO(g)＋3H2(g) ΔH＝206.1 kJ·mol－1，使用催化剂ΔH减小
C．(2017·海南卷)某反应过程能量变化如图乙所示，有催化剂条件下，反应的活化能等于E1＋E2
D．(2017·海南卷)同温同压下，H2(g)＋Cl2(g)===2HCl(g)在光照和点燃条件下的ΔH相同
(2)(2015·海南卷)由N2O和NO反应生成N2和NO2的能量变化如图所示，若生成1mol N2，其ΔH1＝__－139__kJ·mol－1，
(3)(2016·浙江卷)煤炭燃烧过程中会释放出大量的SO2，严重破坏生态环境。采用一定的脱硫技术可以把硫元素以CaSO4的形式固定，从而降低SO2的排放。但是煤炭燃烧过程中产生的CO又会与CaSO4发生化学反应，降低脱硫效率。相关反应的热化学方程式如下：
CaSO4(s)＋CO(g)??CaO(s)＋SO2(g)＋CO2(g)
ΔH1＝218.4 kJ·mol－1(反应Ⅰ)
CaSO4(s)＋4CO(g)??CaS(s)＋4CO2(g)
ΔH2＝ －175.6 kJ·mol－1(反应Ⅱ)
假设某温度下，反应Ⅰ的速率(v1)大于反应Ⅱ的速率(v2)，则下列反应过程能量变化示意图正确的是__C__。
A B C D
解析 (1)由X→Y反应的ΔH＝E3－E2，选项A正确 ；催化剂改变反应历程，但是不改变反应物和生成物，所以反应物和生成物的总能量均保持不变，反应热不变，选项B错误；使用催化剂后，反应分两步，两步反应的活化能分别为E1和E2，但反应的活化能不等于E1＋E2，选项C错误；一旦化学方程式中反应物、生成物的量以及状态确定，外界条件均不能改变该反应的ΔH，选项D正确。(2)由图可知反应物的总能量比生成物的总能量高(348—209)＝139，所以为放热反应，ΔH＝－139 kJ·mol－1。 (3)由于反应Ⅰ是吸热反应，故反应Ⅰ生成物所具有的能量高于反应物，选项A、D错误；反应Ⅰ的速率(v1)大于反应Ⅱ的速率(v2)，说明反应Ⅰ的活化分子百分数比较大、活化能低于反应Ⅱ，反应Ⅰ的中间产物所具有的能量低，选项B错误。
【变式考法】
(1)(2018·江淮十校联考)下列说法中正确的是__D__。
A．中和热的测定时：酸和碱溶液取用量越大，反应过程中产生的热量就越多，测得的中和热ΔH将越小
B．中和热测定实验中，所取用的酸和碱的量应该恰好完全反应，且要一次性迅速倒入
C．由乙醇燃烧的热化学方程式：2C2H6O(g)＋4O2(g)===4CO2(g)＋6H2O(l) ΔH＝－2a kJ/mol，可知乙醇的燃烧热ΔH＝－a kJ/mol
D．由于红磷比白磷稳定，所以红磷的燃烧热ΔH比白磷的燃烧热ΔH要大
E．因为2CO(g)＋O2(g)===2CO2(g) ΔH＝－241.8 kJ/mol，所以CO所具有的能量要比CO2高，由此可知CO2比CO 更稳定
F．为了将煤炭充分使用，最好使用更小的颗粒，而且要鼓入尽量多的过量空气
H．所有化学反应的活化能均大于0
I．生石灰和烧碱溶于水都属于放热反应
(2)(2018·皖南八校二模)I－催化H2O2分解的原理分为两步，总反应可表示为：2H2O2(aq)===2H2O(l)＋O2(g) ΔH<0
若第一步反应为H2O2(aq)＋I－(aq)===IO－(aq)＋H2O(l)
ΔH>0 慢反应
则第二步反应为__H2O2(aq)＋IO－(aq)===I－(aq)＋H2O(l)＋O2(g)__ΔH <0 快反应
能正确的表示I－催化H2O2分解机理的示意图为__A__。
A B C D
(3)(2017·鄂东南联盟)人们常用催化剂来选择反应进行的方向。如图所示为一定条件下1 mol CH3OH与O2发生反应时，生成CO、CO2或HCHO的能量变化图[反应物O2(g)和生成物H2O(g)略去]。在有催化剂作用下，CH3OH与O2反应主要生成__HCHO__(填“CO”“CO2”或“HCHO”)。
解析 (1)中和热是以生成1 mol H2O为标准，所以与酸和碱溶液取用量的多少无关，选项A错误；在中和热测定实验中，通常使酸和碱中的一方稍微过量，这样才能使另一方完全反应，以保证能到达预期的水的生成量，为了防止热量散失，应该迅速混合，选项B错误；燃烧热是在25 ℃，101 kPa时测定，此时乙醇应该为液态，而热化学方程式中的乙醇为气态，选项C错误；红磷和白磷燃烧产物相同，也就是生成物能量相同，但是因为红磷比白磷稳定，所以红磷的能量低，反应放出的热量少，考虑到ΔH为负值 ，所以红磷的燃烧热ΔH比白磷的燃烧热ΔH要大，选项D正确；由热化学方程式2CO(g)＋O2(g)===2CO2(g) ΔH＝－241.8 kJ/mol，得出的结论是：2 mol CO(g)和1 mol O2(g)的总能量比2 mol CO2(g)的能量高，选项E错误； 燃料燃烧时，鼓入的空气应该是适当的过量，加入太多，过量的空气会带走热量而损失，选项F错误；离子之间的反应和原子之间的反应因为不需要断裂化学键，所以活化能几乎为0，H错误；氢氧化钠溶解是物理变化，该过程的ΔH不属于反应热，I错误； (2)可由总反应方程式减去第一步反应方程式即可得到第二步反应的方程式；由于第一步吸热、第二步放热，所以起始反应物的总能量低于中间产物的总能量，高于最终产物的总能量，选项B、D错误；由于第一步为慢反应、第二步为快反应，所以第一步反应的活化能高于第二步反应的活化能，选项A正确。(3)使用催化剂可以降低反应的活化能，活化能越低，普通分子越容易转化成活化分子，反应越容易，由图可知，用甲醇转化为甲醛需要活化能最低，因此CH3OH与O2反应主要生成HCHO。
2．(2018·洛阳三模)研究表明N2O与CO在Fe＋作用下发生反应的能量变化及反应历程如图所示，下列说法错误的是( C )
A．反应总过程ΔH<0
B．Fe＋使反应的活化能减小
C．FeO＋也是该反应的催化剂
D．Fe＋＋N2O―→FeO＋＋N2、FeO＋＋CO―→Fe＋＋CO2两步反应均为放热反应
解析 反应总过程为N2O＋CO===N2＋CO2，根据图示可知，反应物总能量高于生成物总能量，为放热反应，ΔH<0，选项A正确；根据反应历程，Fe＋为催化剂，能够降低反应的活化能，选项B正确；FeO＋为中间产物，而不是催化剂，选项C错误；根据图示，Fe＋＋N2O―→FeO＋＋N2、FeO＋＋CO―→Fe＋＋CO2两反应中反应物总能量均高于生成物总能量，均为放热反应，选项D正确。
3．(2018·扬州四模)当1,3－丁二烯和溴单质1∶1加成时，其反应机理及能量变化如下：
则： C4H6(g,1,3－丁二烯)＋Br2(l)===A(l) ΔH1；
C4H6(g,1,3－丁二烯)＋Br2(l)===B(l) ΔH2 ；
ΔH1__>__ΔH2(填“>”“ <”或“＝”)生成A的反应速率__>__(填“>”“ <”或“＝”)生成B的反应速率。
解析 由图可知，两个反应的特点均为：反应物的总能量高于生成物的总能量，所以均为放热反应，ΔH为“－”值，又由图可知生成物B的能量低，放热多，ΔH更小；由图可知生成A的反应活化能低，所以反应速率快。
反应热、活化能及催化剂的关系
(1)反应热＝正反应活化能－逆反应的活化能；
(2)不同的化学反应： 正反应活化能越大，反应速率越慢；
(3)使用催化剂后，正、逆反应活化能等幅度减小，所以反应热不变；
(4)使用催化剂后只改变了反应途径，反应进程与能量曲线图中起点和落点不变，图像应该从一个抛物线变成多个连续抛物线；
注意催化剂与中间产物的区别：催化剂——开始为反应物，后面反应的生成物；中间产物——开始反应的生成物，后面反应的反应物。
考点二 热化学方程式的书写与判断
▼ 命题规律：
1．题型：填空题(主)、选择题(次)。
2．考向：Ⅱ卷中根据已知热化学方程式借助盖斯定律书写待求热化学方程式是近几年比较流行的考查形式，以选择题的形式考查热化学方程式的意义，根据题干信息判断正误在某些选项中出现。
▼ 方法点拨：
1．热化学方程式书写注意“六要素”
2．“四看”法判断热化学方程式的正误
1．(1)(2018·北京卷 ) 近年来，研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储。过程如下：
反应Ⅰ：2H2SO4(l)===2SO2(g)＋2H2O(g)＋O2(g)
ΔH1＝＋551 kJ·mol－1
反应Ⅲ：S(s)＋O2(g)===SO2(g) ΔH3＝－297 kJ·mol－1
反应Ⅱ的热化学方程式：__3SO2(g)＋2H2O(g)===2H2SO4(l)＋S(s) ΔH2＝－254 kJ·mol－1__。
(2)(2017·全国卷Ⅰ)下图是通过热化学循环在较低温度下由水或硫化氢分解制备氢气的反应系统原理。
通过计算，可知系统(Ⅰ)和系统(Ⅱ)制氢的热化学方程式分别为__H2O(l)===H2(g)＋O2(g) ΔH＝＋286 kJ/mol __、__H2S(g)===H2(g)＋S(s) ΔH＝＋20 kJ/mol__，制得等量H2所需能量较少的是__系统(Ⅱ)__。
(3)(2017·天津卷)0.1 mol Cl2与焦炭、TiO2完全反应，生成一种还原性气体和一种易水解成TiO2·xH2O的液态化合物，放热4.28 kJ，该反应的热化学方程式为__2Cl2(g)＋TiO2(s)＋2C(s)===TiCl4(l)＋2CO(g) ΔH＝－85.6 kJ·mol－1__。
(4)(2016·天津卷)Si与Cl两元素的单质反应生成1mol SiCl4，恢复至室温，放热687 kJ，已知该SiCl4的熔、沸点分别为－69℃和58℃，写出该反应的热化学方程式：__Si(s)＋2Cl2(g)===SiCl4(l) ΔH＝－687 kJ/mol__。
突破点拨
(1)陌生物质的聚集状态 ，一定要符合题中已知条件的要求。
(2)运用盖斯定律可由已知热化学方程式推未知热化学方程式。
解析 (1)根据过程，反应Ⅱ为SO2催化歧化生成H2SO4和S，反应为3SO2＋2H2O===2H2SO4＋S。应用盖斯定律，反应Ⅰ＋反应Ⅲ得，2H2SO4(l)＋S(s)===3SO2(g)＋2H2O(g) ΔH＝ΔH1＋ΔH3＝(＋551 kJ/mol)＋(－297 kJ/mol)＝＋254 kJ/mol，反应Ⅱ的热化学方程式为3SO2(g)＋2H2O(g)===2H2SO4(l)＋S(s) ΔH＝－254 kJ/mol。(2)根据反应机理可知系统(Ⅰ)中反应的实质是水的分解反应，根据盖斯定律可得H2O(l)===H2(g)＋O2(g) ΔH＝＋286 kJ/mol；系统(Ⅱ)制氢的原理是硫化氢的分解反应，根据盖斯定律可得，其热化学方程式为H2S (g)===H2(g)＋S(s) ΔH＝＋20 kJ/mol，则制得等量H2所需要能量较少的是系统(Ⅱ)。(3)由题意可知还原性气体应该为CO，再根据题意(元素类别、性质变化)可写出反应的热化学方程式：2Cl2(g)＋TiO2(s)＋2C(s)===TiCl4(l)＋2CO(g) ΔH＝－85.6 kJ·mol－1。(4)根据书写热化学方程式的方法，该反应的热化学方程式为：Si(s)＋2Cl2(g)===SiCl4(l) ΔH＝－687 kJ/mol。
【变式考法】
(1)(2018·中原名校预测)已知 1 L 1mol·L－1 (NH4)2CO3溶液与2 L 1mol·L－1Ba(OH)2溶液加热充分反应，放出100 kJ的热量，写出该反应的热化学方程式__(NH4)2CO3(aq)＋Ba(OH)2(aq)===BaCO3(s)＋2H2O(l)＋2NH3(g) ΔH＝－100 kJ·mol－1__。
(2)(2018·莆田二模 )甲醇(CH3OH)常温下为无色液体，是应用广泛的化工原料和前景乐观的燃料。已知：CO、H2、CH3OH的燃烧热(ΔH)分别为－283.0 kJ·mol－1、－285.8 kJ·mol－1、－726.8 kJ·mol－1，则CO和H2反应生成CH3OH的热化学方程式是__CO(g)＋2H2(g)===CH3OH(l) ΔH＝－127.8 kJ·mol－1__。
(3)(2018·鲁晋三模)在微生物作用的条件下，废水中的NH经过两步反应氧化成NO，两步反应的能量变化示意图如下：
第一步反应是__放热__反应(选填“放热”或“吸热”)，判新依据是__ΔH＝－273_kJ/mol(或反应物的总能量大于生成物的总能量)__。1 mol NH (aq)全部氧化成NO (aq)的热化学方程式为__NH(aq)＋2O2(g)===2H＋(aq)＋NO(aq)＋H2O(l) ΔH＝－346 kJ/mol__。
解析 (1)根据(NH4)2CO3溶液与Ba(OH)2的用量可知Ba(OH)2过量，所以应该由(NH4)2CO3的物质的量进行反应热的计算，另外注意各物质的状态的确定；溶于水的物质为aq。
(2)①由CO、H2、CH3OH的燃烧热可得到对应的热化学方程式：
CO(g)＋O2(g)===CO2(g) ΔH＝－283.0 kJ·mol－1 Ⅰ；H2(g)＋O2(g)===H2O(l) ΔH＝－285.8 kJ·mol－1 Ⅱ；CH3OH(l)＋O2(g)===CO2(g)＋2H2O(l)
ΔH＝－726.8 kJ·mol－1 Ⅲ；根据盖斯定律，由Ⅰ＋Ⅱ×2－Ⅲ得CO(g)＋2H2(g)===CH3OH(l)
ΔH＝－127.8 kJ·mol－1。
(3)从第一步反应的图中得到反应物的能量高于生成物的能量，所以是放热反应。从左图得到NH(aq)＋3/2O2(g)===2H＋(aq)＋NO(aq)＋H2O(l) ΔH＝－273 kJ/mol；从右图得到NO(aq)＋1/2O2(g)===NO(aq) ΔH＝－73 kJ/mol；两个方程式相加得到：NH(aq)＋2O2(g)===2H＋(aq)＋NO(aq)＋H2O(l) ΔH＝－346 kJ/mol。
2．(2018·临沂三模)下列热化学方程式正确的是( D )
选项
已知条件
热化学方程式
A
H2的燃烧热为a kJ·mol－1
H2＋Cl2HCl ΔH＝－a kJ·mol－1
B
1 mol SO2、0.5 mol O2充分反应后，放出热量98.3 kJ
2SO2(g)＋O2(g)??2SO3(g)
ΔH＝－196.6kJ·mol－1
C
H＋(aq)＋OH－(aq)===H2O(l) ΔH＝－57.3 kJ·mol－1
H2SO4(aq)＋Ba(OH)2(aq)===BaSO4(s)＋2H2O(l) ΔH＝－114.6 kJ·mol－1
D
31 g白磷比31 g红磷能量多b kJ
P4(白磷，s)===4P(红磷，s)
ΔH＝－4b kJ·mol－1
解析 燃烧热是指可燃物在氧气中安全燃烧放出的热量，应是H2和O2反应，选项A错误；SO2与O2反应为可逆反应，ΔH应大于－196.6 kJ·mol－1，选项B错误；由于生成BaSO4沉淀是要放热，所以放出的热量大于114.6 kJ，选项C错误。
3．写出下列反应的热化学方程式：
(1)SiH4是一种无色气体，遇到空气能发生爆炸性自燃，生成SiO2和液态H2O。已知室温下2 g SiH4自燃放出热量89.2 kJ。SiH4自燃的热化学方程式为__SiH4(g)＋2O2(g)===SiO2(s)＋2H2O(l) ΔH＝－1 427.2 kJ·mol－1__。
(2)(2018·厦门质检)随原子序数递增，八种短周期元素(用字母x等表示)原子半径的相对大小、最高正价或最低负价的变化如下图所示。
根据判断出的元素回答问题：
已知1 mol e的单质在足量d2中燃烧，恢复至室温，放出255.5 kJ热量，写出该反应的热化学方程式：__2Na(s)＋O2(g)===Na2O2(s) ΔH＝－511 kJ·mol－1__。
(3)(2018·宿州三模)用V2O5作催化剂，氨气将NO还原成N2的一种反应历程如图所示
①写出总反应化学方程式__4NH3＋4NO＋O2??4N2＋6H2O__。
②测得该反应的平衡常数与温度的关系为：lg K＝5.08＋217.5/T，该反应ΔH__<__0(填“>”“ <”或“＝”)。
解析 (1)n(SiH4)＝＝mol，则1 mol SiH4燃烧放出的热量为：89.2 kJ×16＝1 427.2 kJ，则化学方程式为：SiH4(g)＋2O2(g)===SiO2(g)＋2H2O(l) ΔH＝－1 427.2 kJ·mol－1。(2)根据e和d的化合价以及原子半径可知e为钠，d为氧，钠在氧气中燃烧生成过氧化钠，所以据此可写出反应的热化学方程式。(3)①由图可知，反应物为：NH3、NO、O2，生成物为N2和H2O，并结合图中加入的NO与O2的比例关系，可以写出反应的总化学方程式；②由关系式lgK＝5.08＋217.5/T可知，温度越高K越小，即加热平衡向逆反应方向移动，根据勒夏特列原理可知：该反应为放热反应。
热化学方程式书写易出现的错误
(1)未标明反应物或生成物的状态而造成错误。
(2)反应热的符号使用不正确，即吸热反应未标出“＋”号，放热反应未标出“－”号，从而导致错误。
(3)漏写ΔH的单位，或者将ΔH的单位写为kJ，从而造成错误。
(4)反应热的数值与方程式的化学计量数不对应而造成错误。
(5)对燃烧热、中和热的概念理解不到位，忽略其标准是1 mol 可燃物或生成1 mol H2O(l)而造成错误。
(6)对于具有同素异形体以及同分异构体的物质，只注明聚集状态，未注明物质的名称。
考点三 反应热的计算及大小比较
▼ 命题规律：
1．题型：选择题(次)、非选择题(主)。
2．考向：考查方式多为根据已知热化学方程式书写待求反应的热化学方程式或直接计算其反应热，难度不大，是近几年高考热点。
▼ 方法点拨：
1．常见的反应热计算方法
(1)根据反应物、生成物总能量、总键能计算反应热
ΔH＝E(生成物的总能量)－E(反应物的总能量)；
ΔH＝E(反应物的键能之和)－E(生成物的键能之和)。
(2)根据热化学方程式计算反应热
对于任意一个热化学方程式，焓变与反应物的物质的量成正比(Q＝n·|ΔH|)。
(3)根据盖斯定律计算反应热
若一个化学方程式可由另外几个化学方程式相加减得到，则该反应的焓变也通过这几个化学反应的焓变加减而得到。
2．反应热大小的比较方法
(1)同一可燃物，完全燃烧时放热大于不完全燃烧，所以ΔH(不完全燃烧)＞ΔH(完全燃烧)；
(2)同一反应物状态不同或同一生成物状态不同时：根据能量与状态的关系：气态＞液态＞固态，再结合ΔH＝E(生成物的总能量)－E(反应物的总能量)即可判断；
(3)两个有联系的反应相比较：
①化学计量数为倍数关系，则ΔH亦为倍数关系(注意ΔH正、负对大小比较的影响)；
②互为可逆反应，则ΔH互为相反数(注意ΔH正、负对大小比较的影响)。
1．(1)(2018·全国卷Ⅱ) CH4－CO2催化重整反应为：CH4(g)＋CO2(g)===2CO(g)＋2H2(g)。
已知：C(s)＋2H2(g)===CH4(g) ΔH＝－75 kJ·mol－1
C(s)＋O2(g)===CO2(g) ΔH＝－394 kJ·mol－1
C(s)＋1/2O2(g)===CO(g) ΔH＝－111 kJ·mol－1
该催化重整反应的ΔH＝__＋247__kJ·mol－1。
(2)(2018·天津卷)CO2与CH4经催化重整，制得合成气：CH4(g)＋ CO2(g)2CO (g)＋ 2H2(g)已知上述反应中相关的化学键键能数据如下：
化学键
C—H
C===O
H—H
CO(CO)
键能/kJ·mol－1
413
745
436
1075
则该反应的ΔH＝__＋120_kJ·mol－1__。
(3)(2015·全国Ⅱ卷)甲醇既是重要的化工原料，又可作为燃料，利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂作用下合成甲醇。发生的主要反应如下：
①CO(g)＋2H2(g)??CH3OH(g) ΔH1
②CO2(g)＋3H2(g)??CH3OH(g)＋H2O(g) ΔH2
③CO2(g)＋H2(g)??CO(g)＋H2O(g) ΔH3
已知反应①中相关的化学键键能数据如下：
化学键
H—H
C—O
CO
H—O
C—H
E/(kJ·mol－1)
436
343
1 076
465
413
由此计算ΔH1＝__－99__kJ·mol－1；
已知ΔH2＝－58 kJ·mol－1，则ΔH3＝__＋41__kJ·mol－1。
突破点拨
(1)ΔH＝(反应物的总键能－生成物的总键能)；
(2)由已知热化学方程式求未知热化学反应的反应热，常用盖斯定律求解。
解析 (1)①C(s)＋2H2(g)===CH4(g) ΔH＝－75 kJ·mol－1；
②C(s)＋O2(g)===CO2(g) ΔH＝－394 kJ·mol－1；
③C(s)＋1/2O2(g)===CO(g) ΔH＝－111 kJ·mol－1；
根据盖斯定律可知③×2－②－①即得到该催化重整反应CH4(g)＋CO2(g)===2CO(g)＋2H2(g) ΔH＝＋247 kJ·mol－1。
(2)化学反应的焓变应该等于反应物键能减去生成物的键能，所以焓变为(4×413＋2×745)－(2×1075＋2×436)＝＋120 kJ·mol－1。
(3)根据键能与反应热的关系可知，ΔH1＝反应物的键能之和－生成物的键能之和＝(1 076 kJ·mol－1＋2×436 kJ·mol－1)－(413 kJ·mol－1×3＋343 kJ·mol－1＋465 kJ·mol－1)＝－99 kJ·mol－1。根据盖斯定律，由②－①可得：CO2(g)＋H2(g)??CO(g)＋H2O(g)，ΔH3＝ΔH2－ΔH1＝(－58 kJ·mol－1)－(－99 kJ·mol－1)＝＋41 kJ·mol－1。
【变式考法】
(1)(2016·全国卷Ⅱ)①2O2(g)＋N2(g)===N2O4(l) ΔH1
②N2(g)＋2H2(g)===N2H4(l) ΔH2
③O2(g)＋2H2(g)===2H2O(g) ΔH3
④2N2H4(l)＋N2O4(l)===3N2(g)＋4H2O(g) ΔH4
上述反应热效应之间的关系式为ΔH4＝__2ΔH3－2ΔH2－ΔH1__，
(2)(2018·益阳三模)已知反应2HI(g)===H2(g)＋I2(g)的ΔH＝＋11 kJ·mol－1,1mol H2(g)、1mol I2(g)分子中化学键断裂时分别需要吸收436 kJ、151 kJ的能量，则1mol HI(g)分子中化学键断裂时需吸收的能量为__299__kJ。
(3)(2018·武邑五模)①已知：C(s)＋H2O(g)===CO(g)＋H2(g) ΔH＝＋131.3 kJ/mol，则C(s)＋H2O(l)===CO(g)＋H2(g)的ΔH__>__(填“>”“<”或“＝”) 131.3 kJ/mol
②已知：CO(g)＋O2(g)===CO2(g) ΔH＝－283 kJ/mol，则2CO2(g)===2CO(g)＋O2(g)的ΔH＝__＋566__kJ/mol
③25 ℃、101 kPa时，14 g CO在足量的O2中充分燃烧，放出141.3 kJ热量，则CO的燃烧热为ΔH＝__－282.6_kJ/mol__。
解析 (1)根据盖斯定律，由③×2－②×2－①可得④，则ΔH4＝2ΔH3－2ΔH2－ΔH1；(2)ΔH＝E(反应物键能总和)－E(生成物键能总和)；设1 mol HI(g)分子中化学键断裂时需吸收的能量为x kJ，代入计算：＋11＝2x－(436＋151)，x＝299；(3)①由于两个反应生成物状态相同，所以生成物的总能量相同，但是H2O(g)所具有的能量要高于H2O(l)所具有的能量，所以反应C(s)＋H2O(l)===CO(g)＋H2(g)吸收更多热量，ΔH大；②反应2CO2(g)===2CO(g)＋O2(g)可看作反应CO(g)＋O2(g)===CO2(g)两边系数乘2，再将反应物和生成物颠倒，可见其反应热为：－2×(－283 kJ/mol)；③25 ℃、101 kPa时，14 g CO在足量的O2中充分燃烧，放出141.3 kJ热量，则1 mol CO(即28 g CO)完全燃烧放出的热量是141.3 kJ×2＝282.6 kJ，即CO的燃烧热ΔH＝－282.6 kJ·mol－1。
2．已知：①胆矾失水的热化学方程式为
CuSO4·5H2O(s)===CuSO4(s)＋5H2O(l)
ΔH＝＋Q1 kJ·mol－1；
②室温下，无水硫酸铜溶于水的热化学方程式为CuSO4(s)===Cu2＋(aq)＋SO(aq) ΔH＝－Q2 kJ·mol－1；
③胆矾(CuSO4·5H2O)溶于水时溶液温度降低。
则Q1与Q2的关系是(Q1、Q2为正数)( A )
A．Q1>Q2 B．Q1＝Q2
C．Q1
3．(2018·百校联盟三模)参考下列图表和有关要求回答问题：
(1)甲醇质子交换膜燃料电池中将甲醇蒸气转化为氢气的两种反应原理是：
①CH3OH(g)＋H2O(g)===CO2(g)＋3H2(g)
ΔH＝＋49.0 kJ·mol－1
②CH3OH(g)＋O2(g)===CO2(g)＋2H2(g)
ΔH＝－192.9 kJ·mol－1
又知：③H2O(g)===H2O(l) ΔH＝－44 kJ·mol－1
则CH3OH(g)＋O2(g)===CO2(g)＋2H2O(l) ΔH1＝__－764.7_kJ·mol－1__。甲醇的燃烧热ΔH2__＞__ΔH1(填“>”“<”或“＝”)
(2)下表是部分化学键的键能数据：
化学键
P—P
P—O
O===O
P===O
键能/kJ·mol－1
a
b
c
x
已知1 mol白磷(P4)完全燃烧放热为d kJ，白磷及其完全燃烧的产物结构如图所示，则上表中x＝__(d＋6a＋5c－12b)__(用含有a、b、c、d的代数式表示)。
解析 (1)②×3－①×2＋③×2得CH3OH(g)＋O2(g)===CO2(g)＋2H2O(l) ΔH＝3×(－192.9 kJ·mol－1)－2×49.0 kJ·mol－1＋(－44 kJ·mol－1)×2＝－764.7 kJ·mol－1。由于甲醇室温下为液体，所以1mol CH3OH(l)完全燃烧放热小于764.7 kJ，但因为ΔH2为负值，所以ΔH2>ΔH1；(2)反应热＝反应物键能总和－生成物键能总和，即6a＋5c－(4x＋12b)＝－d，解得x＝(d＋6a＋5c－12b)。
比较反应热大小的3项注意
(1)反应中各物质的聚集状态。
(2)ΔH有正负之分，比较时要连同“＋”“－”一起比较，类似数学中的正、负数大小的比较。
(3)若只比较放出或吸收热量的多少，则只比较数值的大小，不考虑正、负号。
享资源 练类题 弯道超越显功力
盖斯定律与勒夏特列原理的综合应用
考向预测
盖斯定律是高考必考内容，大多以反应热的计算以及热化学方程式书写方式考查，但是由于能量变化也会影响化学平衡移动，所以将盖斯定律和勒夏特列原理有机结合是高考值得注意的趋势。这类题目能很好考查学生思维深度，同时也考查了考生“变化观念与平衡思想”的学科素养
解题关键
(1)盖斯定律的几种常用关系
热化学方程式
焓变之间的关系
aA(g)===B(g) ΔH1
A(g)===B(g) ΔH2
ΔH2＝ΔH1或
ΔH1＝aΔH2
aA(g)===B(g) ΔH1
B(g)===aA(g) ΔH2
ΔH1＝－ΔH2
ΔH＝ΔH1＋ΔH2
(2)温度与勒夏特列原理关系：升温平衡向吸热反应方向移动；降温平衡向放热反应方向移动
失分防范
(1)巧用盖斯定律方法技巧
(2)根据温度对平衡的影响判断反应的放吸热
(3)根据反应能否自发进行判断反应的放吸热
【预测】 (1)已知平衡：①C2H4(g)??C2H2(g)＋H2(g)，②2CH4(g)??C2H4(g)＋2H2(g)．当升高温度时，①和②平衡皆向右移动。
(1)C(s)＋2H2(g)??CH4(g) ΔH1
(2)2C(s)＋H2(g)??C2H2(g) ΔH2
(3)2C(s)＋2H2(g)??C2H4(g) ΔH3
下列有关(1)、(2)和(3)中的ΔH1、ΔH2、ΔH3大小顺序排列正确的是( )
A．ΔH1＞ΔH2＞ΔH3 B．ΔH2＞ΔH3＞2ΔH1
C．ΔH2＞ΔH1＞ΔH3 D．ΔH3＞ΔH2＞2ΔH1
(2) 氢气可用于制备H2O2。已知：
H2(g)＋A(l)===B(l) ΔH1
O2(g)＋B(l)===A(l)＋H2O2(l) ΔH2
其中A、B为有机物，两反应均为自发反应，则H2(g)＋ O2(g)===H2O2(l)的ΔH________0(填“>”、“<”或“＝”)。
思维导航
(1)根据勒夏特列原理确定反应①②的反应放吸热；再根据盖斯定律与反应(1)(2)(3)建立联系。
(2)根据反应自发进行的条件判断 ΔH1 和ΔH2的特点，根据盖斯定律确定ΔH。
规范答题：(1)当升高温度时，反应①C2H4(g)??C2H2(g)＋H2(g)，反应②2CH4(g)??C2H4(g)＋2H2(g)的平衡向右移动，说明二反应正向为吸热反应，ΔH＞0，利用盖斯定律，(2)－(3)，得到C2H4(g)??C2H2(g)＋H2(g)，ΔH＝ΔH2－ΔH3，与已知①方程式一样，则ΔH2－ΔH3＞0，所以ΔH2＞ΔH3，同理：(3)－2×(1)，得到2CH4(g)??C2H4(g)＋2H2(g)，ΔH＝ΔH3－2ΔH1，与已知②方程式一样，则ΔH3－2ΔH1＞0，所以ΔH3＞2ΔH1；综上所述ΔH2＞ΔH3＞2ΔH1，选项B正确。(2)①H2(g)＋A(l)===B(l) ΔH1，②O2(g)＋B(l)===A(l)＋H2O2(l) ΔH2，两反应的ΔS＜0，根据两反应均为自发反应，ΔG＝ΔH－TΔS＜0，因此ΔH1、ΔH2均小于0，将①＋②得：H2(g)＋O2(g)===H2O2(l)的ΔH＝ΔH1＋ΔH1＜0，故答案为＜。
答案： (1)B (2)＜
【变式考法】
(2017·江苏卷)通过以下反应可获得新型能源二甲醚(CH3OCH3 )。下列说法不正确的是( C )
①C(s)＋H2O(g)===CO(g)＋H2 (g)
ΔH1＝a kJ·mol－1
②CO(g)＋H2O(g)===CO2 (g)＋H2 (g)
ΔH 2＝b kJ·mol－1
③CO2(g)＋3H2 (g)===CH3OH(g)＋H2O(g)
ΔH 3＝c kJ·mol－1
④2CH3OH(g)===CH3OCH3 (g)＋H2O(g)
ΔH 4＝d kJ·mol－1
A．反应①、②为反应③提供原料气
B．反应③也是CO2资源化利用的方法之一
C．反应CH3OH(g)===CH3OCH3 (g)＋H2O(l)的ΔH＝kJ·mol－1
D．反应 2CO(g)＋4H2 (g)===CH3OCH3 (g)＋H2O(g)的ΔH＝ (2b＋2c＋d) kJ·mol－1
解析 反应①、②的生成物CO2和H2是反应③的反应物，选项A正确；反应③可将CO2转化为CH3OH，变废为宝，选项B正确；4个反应中，水全是气态，没有给出水由气态变为液态的焓变，选项C错误；把反应②③④三个反应按(②＋③)×2＋④可得该反应及对应的焓变，选项D正确。
对点特训(六) 化学能与热能
1．(2018·南昌质检)同温同压下，已知下列各反应为放热反应，下列各热化学方程式中焓变绝对值数值最小的是( A )
A．2H2(l)＋O2(l)===2H2O(g) ΔH1
B．2H2(g)＋O2(g)===2H2O(g) ΔH2
C．2H2(g)＋O2(g)===2H2O(l) ΔH3
D．2H2(l)＋O2(l)===2H2O(l) ΔH4
解析 相同质量的同种物质，气态时的能量>液态时的能量>固态时的能量，氢气的燃烧为放热反应，所以当反应物全为液态，生成物为气态时，反应放出的热量最少，即焓变的绝对值最小，选项A正确。
2．(2018·北京卷)我国科研人员提出了由CO2和CH4转化为高附加值产品CH3COOH的催化反应历程。该历程示意图如下。
下列说法不正确的是( D )
A．生成CH3COOH总反应的原子利用率为100%
B．CH4→CH3COOH过程中，有C—H键发生断裂
C．①→②放出能量并形成了C—C键
D．该催化剂可有效提高反应物的平衡转化率
解析 根据图示CH4与CO2在催化剂存在时生成CH3COOH，总反应为CH4＋CO2CH3COOH，只有CH3COOH一种生成物，原子利用率为100%，选项A正确；CH4选择性活化变为①过程中，有1个C—H键发生断裂，选项B正确；根据图示，①的总能量高于②的总能量，①→②放出能量，对比①和②，①→②形成C—C键，选项C正确；催化剂只影响化学反应速率，不影响化学平衡，不能提高反应物的平衡转化率，选项D错误。
3．(2018·江苏百校联盟)H2与ICl的反应分①、②两步进行，其能量曲线如下图所示，下列有关说法错误的是( C )
A．反应①、反应②均为放热反应
B．反应①、反应②均为氧化还原反应
C．反应①比反应②的速率慢，与相应正反应的活化能无关
D．反应①、反应②的焓变之和为ΔH＝－218 kJ·mol－1
解析 根据图像可知，反应①和反应②中反应物总能量都大于生成物，则反应①、②均为放热反应，选项A正确；反应①、②中都存在元素化合价变化，所以反应①、②都是氧化还原反应，选项B正确；反应①比反应②的速率慢，是因为反应①中正反应的活化能较大，反应②中正反应的活化能较小，选项C错误；反应①、反应②总的能量变化为218 kJ，根据盖斯定律可知，反应①、反应②的焓变之和为ΔH＝－218 kJ·mol－1，选项D正确。
4．(2018·丰台期末)N2O和CO是环境污染性气体，可在Pt2O＋表面转化为无害气体，其反应原理为N2O(g)＋CO(g)??CO2(g)＋N2(g) ΔH，有关化学反应的物质变化过程及能量如下。下列说法不正确的是( D )
A．ΔH＝ΔH1＋ΔH2
B．ΔH＝－226 kJ/mol
C．该反应正反应的活化能小于逆反应的活化能
D．为了实现转化需不断向反应器中补充 Pt2O＋和 Pt2O
解析 ①N2O＋Pt2O＋===Pt2O＋N2 ΔH1，②Pt2O＋CO===Pt2O＋＋CO2 ΔH2，结合盖斯定律计算①＋②得到N2O(g)＋CO(g)===CO2(g)＋N2(g) ΔH＝ΔH1＋ΔH2，选项A正确；图示分析可知，反应物能量高于生成物，反应为放热反应，反应焓变ΔH＝生成物总焓－反应物总焓＝134 kJ·mol－1－360 kJ·mol－1＝－226 kJ·mol－1，选项B正确；正反应活化能E1＝134 kJ·mol－1小于逆反应活化能E2＝360 kJ·mol－1，选项C正确；①N2O＋Pt2O＋===Pt2O＋N2 ΔH1，②Pt2O＋CO===Pt2O＋＋CO2 ΔH2，反应过程中Pt2O＋和Pt2O 参与反应后又互相生成不需要补充，选项D错误。
5．(2018·邢台模拟)近年来发现用铈(Ce)的氧化物可高效制取H2，制备原理如图所示，已知0＜δ＜2，下列说法不正确的是( B )
A．太阳能最终转变为化学能
B．T<1 050 ℃时，CeO2－δ比CeO2稳定
C．CeO2是水分解的催化剂
D．两步反应均属于氧化还原反应
解析 由图可知太阳能最终转化为氧气和氢气中的能量，所以将太阳能量最终转变为化学能，选项A正确；T<1 050 ℃时，CeO2－δ转化成CeO2，应该是CeO2比CeO2－δ稳定，选项B错误；CeO2在反应前后质量和性质不变，所以CeO2是水分解的催化剂，选项C正确；两步反应中都有元素化合价的变化，第一步生成氧气单质、第二步生成氢气单质，所以两步反应均属于氧化还原反应，选项D正确。
6．(2018·天津五县期末)向Na2CO3溶液中滴加盐酸，反应过程中能量变化如下图所示，下列说法正确的是( B )
A．反应HCO(aq)＋H＋(aq)===CO2(g)＋H2O(l) 为放热反应
B．CO(aq)＋2H＋(aq)===CO2(g)＋H2O(l) ΔH＝ΔH1＋ΔH2＋ΔH3
C．ΔH1＞ΔH2 ΔH2＜ΔH3
D．H2CO3(aq)===CO2(g)＋H2O(l)，若使用催化剂，则ΔH3变小
解析 根据图示，反应HCO(aq)和H＋(aq)的总能量小于CO2(g)和H2O(l) 的总能量，为吸热反应，选项A错误；将图中ΔH1、ΔH2、ΔH3对应表达为三个阶段的热化学方程式，结合盖斯定律，CO(aq)＋2H＋(aq)===CO2(g)＋H2O(l) ΔH＝ΔH1＋ΔH2＋ΔH3，选项B正确；ΔH1＜0，ΔH2＜0，根据图像，ΔH1＜ΔH2，选项C错误；使用催化剂，反应热不变，选项D错误。
7．(2018·江西六校联考)已知下列反应的热化学方程式：
①6C(s)＋5H2(g)＋3N2(g)＋9O2(g)===2C3H5(ONO2)3(l) ΔH1
②2H2(g)＋O2(g)===2H2O(g) ΔH2
③C(s)＋O2(g)===CO2(g) ΔH3
④H2(g)＋O2(g)===H2O(l) ΔH4
⑤4C3H5(ONO2)3(l)===12CO2(g)＋10H2O(g)＋O2(g)＋6N2(g) ΔH5
下列判断正确的是( C )
A．反应②③④的焓变ΔH均大于0
B．ΔH2＜2ΔH4
C．ΔH5＝12ΔH3＋5ΔH2－2ΔH1
D．ΔH5＝2ΔH1－5ΔH2－12ΔH3
解析 反应②③④均为放热反应，故焓变ΔH均小于0，选项A错误；反应②生成气态水，反应④生成液态水，两个反应生成等量H2O的情况下，生成液态水释放出更多热量，释放热量越多，ΔH越小，故有ΔH2＞2ΔH4，选项B错误；根据盖斯定律，⑤＝12×③＋5×②－2×①，故ΔH5＝12ΔH3＋5ΔH2－2ΔH1。选项C正确，选项D错误。
8．(2018·安徽六校联考)有关化学键的键能数据如表所示：
化学键
C===O
O===O
C—C
键能/kJ·mol－1
x
498.8
345.6
碳的燃烧热ΔH＝－395 kJ·mol－1，假设单质碳中只存在C—C键且基本结构单元为正四面体，则x的值为( C )
A．619.7 B．1 239.4
C．792.5 D．1 138.1
解析 在碳的正四面体结构中，每个碳原子形成4个C—C键，每个C—C键由2个碳原子共有，故每个碳原子拥有的C—C键数目为2。结合反应热与键能关系：ΔH＝反应物键能之和－生成物键能之和，可得2×345.6＋498.8－2x＝－395，计算得x＝792.5。
9．(2018·鄂东南联考)下列化学用语的相关表述正确的有( D )
A．H＋(aq)＋OH－(aq)===H2O(l) ΔH＝－a kJ· mol－1，故1 mol NaOH固体与足量的稀盐酸反应，放出热量为a kJ
B．因CuSO4·5H2O(s)===CuSO4(s)＋5H2O(l) ΔH＝＋b kJ· mol－1，故1 mol CuSO4(s)溶于水时，放出热量b kJ
C．因氢气的燃烧热为c kJ· mol－1，故电解水的热化学方程式为2H2O(l)===2H2(g)＋O2(g) ΔH＝＋c kJ· mol－1
D．已知500 ℃、30 MPa下，将0.5 mol N2和1.5 mol H2置于密闭的容器中充分反应生成NH3(g)，放出19.3 kJ的热量，无法推出该反应的热化学方程式
解析 H＋(aq)＋OH－(aq)===H2O(l) ΔH＝－a kJ· mol－1，表示酸碱中和反应的反应热为a kJ· mol－1，但由于NaOH固体溶解于水时放热，所以1 mol NaOH固体与足量的稀盐酸反应，放出热量大于a kJ，选项A错误；因CuSO4·5H2O(s)===CuSO4(s)＋5H2O(l) ΔH＝＋b kJ· mol－1，故1 mol CuSO4(s)与水反应生成CuSO4·5H2O(s)时放出热量小于b kJ，因为CuSO4·5H2O(s)溶于水时又有吸热，选项B错误；氢气的燃烧热为c kJ· mol－1，故电解水的热化学方程式为2H2O(l)===2H2(g)＋O2(g) ΔH＝＋2c kJ· mol－1，选项C错误；合成氨的反应为可逆反应，无法计算放出19.3 kJ热量生成氨气的物质的量，则无法书写该反应的热化学方程式，选项D正确。
10．(2018·天津十二校联考)下图是金属镁和卤素单质(X2)反应的能量变化示意图。下列说法正确的是( A )
A．金属镁和卤素单质(X2)的反应能自发进行是因为ΔH均小于零
B．热稳定性：MgI2>MgBr2>MgCl2>MgF2
C．工业上可由电解MgCl2溶液冶炼金属Mg，该过程需吸收热量
D．由图可知此温度下MgBr2(s)与Cl2(g)反应的热化学方 程式为：MgBr2(s)＋Cl2(g)===MgCl2(s)＋Br2(g) ΔH＝＋117 kJ·mol－1
解析 金属镁和卤素单质X2(g)反应生成MgX2(s)，ΔS<0，反应自发进行，ΔH－TΔS<0，必须ΔH<0，选项A正确；能量越低越稳定。比较图中物质能量大小可知热稳定顺序为：MgI2
(1)由图得出的结论正确的是__A__
A．S8(s)的燃烧热ΔH＝－8a kJ·mol－1
B．2SO3(g)??2SO2(g)＋O2(g) ΔH＝－2b kJ·mol－1
C．S8(s)＋8O2(g)===8SO2(g) ΔH＝－a kJ·mol－1
D．由1 mol S8(s)生成SO3的反应热ΔH＝－(a＋b) kJ·mol－1
(2)写出表示S8燃烧热的热化学方程式：_S8(s)＋8O2(g)===8SO2(g) ΔH＝－8a kJ/mol－1。
(3)写出SO3分解生成SO2和O2的热化学方程式：__SO3(g)===SO2(g)＋O2(g) ΔH＝＋b kJ/mol；__。
解析 (1)根据燃烧热的概念和图像数据可求出S8(s)的燃烧热为ΔH＝－8a kJ/mol，选项A正确；三氧化硫分解生成二氧化硫和氧气的反应为吸热反应，用“＋”表示，选项B错误；反应热应为ΔH＝－8a kJ/mol，选项C错误；反应热应为ΔH＝－8(a＋b) kJ/mol，选项D错误。(2)S8(s)和O2(g)发生反应转化为SO2(g)时放热为燃烧热，由图可知生成1 mol SO2(g)放出热量为a kJ，则燃烧热的S8(s)＋8O2(g)===8SO2(g)ΔH＝－8a kJ/mol，(3)依据图像分析结合反应能量变化，写出化学方程式，标注物质聚集状态和反应热，SO3分解生成SO2和O2的热化学方程式为：SO3(g)===SO2(g)＋O2(g)ΔH＝＋b kJ/mol。
12．依据信息书写热化学方程式
(1)(2018·湖北八校联考)在25 ℃、101 kPa下，一定质量的无水乙醇完全燃烧时放出热量Q kJ，其燃烧生成的CO2用过量饱和石灰水吸收可得100 g CaCO3沉淀，则乙醇燃烧的热化学方程式为__C2H5OH(l)＋3O2(g)===2CO2(g)＋3H2O(l) ΔH＝－2Q kJ· mol－1__。
(2)(广东卷经典)用O2将HCl转化为Cl2，可提高效益，减少污染。传统上该转化通过如下图所示的催化循环实现。
其中，反应①为2HCl(g)＋CuO(s)??H2O(g)＋CuCl2(s) ΔH1
反应②生成1 mol Cl2的反应热为ΔH2，则总反应的热化学方程式为__2HCl(g)＋O2(g)??H2O(g)＋Cl2(g) ΔH＝ΔH1＋ΔH2__(反应热用ΔH1和ΔH2表示)。
(3)(2018·长沙三模)已知25 ℃，101 kPa时：
4Fe(s)＋3O2(g)===2Fe2O3(s) ΔH＝－1 648 kJ/mol
C(s)＋O2(g)===CO2(g) ΔH＝－393 kJ/mol
2Fe(s)＋2C(s)＋3O2(g)===2FeCO3(s) ΔH＝－1 480 kJ/mol
FeCO3在空气中加热反应生成Fe2O3的热化学方程式是__4FeCO3(s)＋O2(g) ===2Fe2O3(s)＋4CO2(g) ΔH＝－260 kJ/mol__。
(4)(2018·江淮十校联考)化合物AX3和单质X2在一定条件下反应可生成化合物AX5。已知AX3的熔点和沸点分别为－93.6 ℃和76 ℃，AX5的熔点为167 ℃。
室温时AX3与气体X2反应生成1 mol AX5，放出热量123.8 kJ。该反应的热化学方程式为__AX3(l)＋X2(g)===AX5(s) ΔH＝－123.8 kJ·mol－1__。
解析 (1)因生成的CO2用过量饱和石灰水完全吸收，可得100克CaCO3沉淀，CaCO3的物质的量是1 mol，由碳元素守恒可知，二氧化碳的物质的量也为1 mol，即生成1 mol二氧化碳放出的热量为Q，而完全燃烧1mol无水乙醇时生成2 mol二氧化碳，则放出的热量为Q×2＝2Q，热化学方程式为：C2H5OH(l)＋3O2(g)＝2CO2(g)＋3H2O(l) ΔH＝－2Q kJ/mol，(2)总反应为①＋②，据此可写出热化学方程式；(3)发生反应：4FeCO3＋O2===2Fe2O3＋4CO2，根据盖斯定律，由已知热化学方程式依序编号①、②、③，①×＋②×2－③得目标热化学方程式。(4)据题意，先写出反应方程式并标出各物质的状态AX3(l)＋X2(g)===AX5(s)，然后确定其反应热ΔH＝－123.8 kJ·mol－1，综上便可写出完整的热化学方程式。
13．(1)(2018·芜湖三模)根据化学反应的热效应仅与反应物的最初状态及生成物的最终状态有关，而与中间步骤无关，结合下列反应方程式回答问题。已知：
①NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s) ΔH＝－176 kJ·mol－1
②NH3(g)＋H2O(l)===NH3·H2O(aq)
ΔH＝－35.1 kJ·mol－1
③HCl(g)===HCl(aq) ΔH＝－72.3 kJ·mol－1
④NH3·H2O(aq)＋HCl(aq)===NH4Cl(aq)＋H2O(l)；ΔH＝－52.3 kJ·mol－1
则NH4 Cl(s)??NH4Cl(aq)的ΔH为__＋16.3__kJ·mol－1。
(2)(2016·年浙江卷)催化还原CO2是解决温室效应及能源问题的重要手段之一。研究表明，在Cu/ZnO催化剂存在下，CO2和H2可发生两个平衡反应，分别生成CH3OH和CO。反应的热化学方程式如下：
CO2(g)＋3H2(g)??CH3OH(g)＋H2O(g)
ΔH1＝－53.7kJ·mol－1 Ⅰ
CO2(g)＋H2(g)??CO(g)＋H2O(g) ΔH2 Ⅱ
某实验室控制CO2和H2初始投料比为1∶2.2，经过相同反应时间测得如下实验数据：
T(K)
催化剂
CO2转化率(%)
甲醇选择性(%)
543
Cat.1
12.3
42.3
543
Cat.2
10.9
72.7
553
Cat.1
15.3
39.1
553
Cat.2
12.0
71.6
【备注】Cat.1∶Cu/ZnO纳米棒；Cat.2∶Cu/ZnO纳米片；甲醇选择性：转化的CO2中生成甲醇的百分比
已知：①CO和H2的标准燃烧热分别为－283.0 kJ·mol－1和－285.8 kJ·mol－1
②H2O(l)===H2O(g) ΔH3＝＋44.0 kJ·mol－1
请回答(不考虑温度对ΔH的影响)：
① 反应Ⅱ的ΔH2＝__+41.2__kJ·mol－1。
② 在图中分别画出Ⅰ在无催化剂、有Cat.1和有Cat.2三种情况下生成甲醇的“反应过程－能量”示意图。
见解析
解析 (1)根据盖斯定律NH4Cl(s)===NH4Cl(aq) 的ΔH可以由④＋②－①＋③得出；
(2)由题意有热化学方程式
a：CO(g)＋O2(g)===CO2(g) ΔH＝－283.0 kJ·mol－1
b：H2(g)＋O2(g)＝H2O(l) ΔH＝－285.8 kJ·mol－1c：H2O(l)===H2O(g) ΔH3＝＋44.0 kJ·mol－1
根据盖斯定律分析，b－a＋c即可得热化学方程式为：CO2(g)＋H2(g)??CO(g)＋H2O(g) ΔH2＝－285.8 kJ·mol－1＋283.0 kJ·mol－1＋44 kJ·mol－1＝＋41.2 kJ·mol－1。
②从表中数据分析，在催化剂Cat.2的作用下，甲醇的选择性更大，说明催化剂Cat.2对反应Ⅰ的催化效果更好，催化剂能降低反应的活化能，说明使用催化剂Cat.2的反应过程中活化能更低，故图为：
知考点 明方向 满怀信心正能量
设问
方式
①从宏观和微观的角度考查对反应热的理解
[例](2018·天津卷，10)，(2017·天津卷，3)
②热化学方程式书写及判断
[例](2017·江苏卷，8)
③能源问题、盖斯定律及反应热计算
[例](2018·全国卷Ⅱ，28)，(2016·全国卷Ⅱ，26,27)
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释疑难 研热点 建模思维站高端
考点一 反应热宏观表现与微观变化
▼ 命题规律：
1．题型：选择题(主)、填空题(次)。
2．考向：常以具体的事实为背景设计题目，突出对概念的理解和应用，以图表为背景，考查化学反应中能量变化，以及键能的简单计算逐渐成为高考出题的新热点。
▼ 方法点拨：
1．从宏观、微观两个角度理解化学反应热：
反应热
图示
图像
分析
微观
宏观
a表示断裂旧化学键吸收的热量；
b表示新化学键生成放出的热量；
c表示反应热
a表示反应物的活化能；
b表示活化分子形成生成物释放的能量；
c表示反应热
2．燃烧热与中和热概念理解“三点注意”
三点注意
燃烧热
(1)外界条件：25 ℃，101 kPa(因此要注意常见可燃物该条件下状态)
(2)可燃物的量：1 mol
(3)产物：稳定的氧化物；C→CO2(g)、H2→H2O(l)、P→P2O5(s)、S→SO2(g)、N→N2(g)；在其他气体中燃烧不属于燃烧热
中和热
(1)反应物应该为稀溶液：固体或浓溶液溶解放热
(2)强酸强碱：弱酸弱碱电离吸热
(3)生成物：1 mol H2O，且生成的盐如果难溶，则产生沉淀放热
1．(1)下列说法中正确的是( AD )
甲 乙
A．(2016·海南卷)由反应物X转化为Y和Z的能量变化如图甲所示，X→Y反应的ΔH应该为：E3－E2
B．(2016·江苏卷)甲烷与水反应制氢：CH4(g)＋H2O(g)===CO(g)＋3H2(g) ΔH＝206.1 kJ·mol－1，使用催化剂ΔH减小
C．(2017·海南卷)某反应过程能量变化如图乙所示，有催化剂条件下，反应的活化能等于E1＋E2
D．(2017·海南卷)同温同压下，H2(g)＋Cl2(g)===2HCl(g)在光照和点燃条件下的ΔH相同
(2)(2015·海南卷)由N2O和NO反应生成N2和NO2的能量变化如图所示，若生成1mol N2，其ΔH1＝__－139__kJ·mol－1，
(3)(2016·浙江卷)煤炭燃烧过程中会释放出大量的SO2，严重破坏生态环境。采用一定的脱硫技术可以把硫元素以CaSO4的形式固定，从而降低SO2的排放。但是煤炭燃烧过程中产生的CO又会与CaSO4发生化学反应，降低脱硫效率。相关反应的热化学方程式如下：
CaSO4(s)＋CO(g)??CaO(s)＋SO2(g)＋CO2(g)
ΔH1＝218.4 kJ·mol－1(反应Ⅰ)
CaSO4(s)＋4CO(g)??CaS(s)＋4CO2(g)
ΔH2＝ －175.6 kJ·mol－1(反应Ⅱ)
假设某温度下，反应Ⅰ的速率(v1)大于反应Ⅱ的速率(v2)，则下列反应过程能量变化示意图正确的是__C__。
A B C D
解析 (1)由X→Y反应的ΔH＝E3－E2，选项A正确 ；催化剂改变反应历程，但是不改变反应物和生成物，所以反应物和生成物的总能量均保持不变，反应热不变，选项B错误；使用催化剂后，反应分两步，两步反应的活化能分别为E1和E2，但反应的活化能不等于E1＋E2，选项C错误；一旦化学方程式中反应物、生成物的量以及状态确定，外界条件均不能改变该反应的ΔH，选项D正确。(2)由图可知反应物的总能量比生成物的总能量高(348—209)＝139，所以为放热反应，ΔH＝－139 kJ·mol－1。 (3)由于反应Ⅰ是吸热反应，故反应Ⅰ生成物所具有的能量高于反应物，选项A、D错误；反应Ⅰ的速率(v1)大于反应Ⅱ的速率(v2)，说明反应Ⅰ的活化分子百分数比较大、活化能低于反应Ⅱ，反应Ⅰ的中间产物所具有的能量低，选项B错误。
【变式考法】
(1)(2018·江淮十校联考)下列说法中正确的是__D__。
A．中和热的测定时：酸和碱溶液取用量越大，反应过程中产生的热量就越多，测得的中和热ΔH将越小
B．中和热测定实验中，所取用的酸和碱的量应该恰好完全反应，且要一次性迅速倒入
C．由乙醇燃烧的热化学方程式：2C2H6O(g)＋4O2(g)===4CO2(g)＋6H2O(l) ΔH＝－2a kJ/mol，可知乙醇的燃烧热ΔH＝－a kJ/mol
D．由于红磷比白磷稳定，所以红磷的燃烧热ΔH比白磷的燃烧热ΔH要大
E．因为2CO(g)＋O2(g)===2CO2(g) ΔH＝－241.8 kJ/mol，所以CO所具有的能量要比CO2高，由此可知CO2比CO 更稳定
F．为了将煤炭充分使用，最好使用更小的颗粒，而且要鼓入尽量多的过量空气
H．所有化学反应的活化能均大于0
I．生石灰和烧碱溶于水都属于放热反应
(2)(2018·皖南八校二模)I－催化H2O2分解的原理分为两步，总反应可表示为：2H2O2(aq)===2H2O(l)＋O2(g) ΔH<0
若第一步反应为H2O2(aq)＋I－(aq)===IO－(aq)＋H2O(l)
ΔH>0 慢反应
则第二步反应为__H2O2(aq)＋IO－(aq)===I－(aq)＋H2O(l)＋O2(g)__ΔH <0 快反应
能正确的表示I－催化H2O2分解机理的示意图为__A__。
A B C D
(3)(2017·鄂东南联盟)人们常用催化剂来选择反应进行的方向。如图所示为一定条件下1 mol CH3OH与O2发生反应时，生成CO、CO2或HCHO的能量变化图[反应物O2(g)和生成物H2O(g)略去]。在有催化剂作用下，CH3OH与O2反应主要生成__HCHO__(填“CO”“CO2”或“HCHO”)。
解析 (1)中和热是以生成1 mol H2O为标准，所以与酸和碱溶液取用量的多少无关，选项A错误；在中和热测定实验中，通常使酸和碱中的一方稍微过量，这样才能使另一方完全反应，以保证能到达预期的水的生成量，为了防止热量散失，应该迅速混合，选项B错误；燃烧热是在25 ℃，101 kPa时测定，此时乙醇应该为液态，而热化学方程式中的乙醇为气态，选项C错误；红磷和白磷燃烧产物相同，也就是生成物能量相同，但是因为红磷比白磷稳定，所以红磷的能量低，反应放出的热量少，考虑到ΔH为负值 ，所以红磷的燃烧热ΔH比白磷的燃烧热ΔH要大，选项D正确；由热化学方程式2CO(g)＋O2(g)===2CO2(g) ΔH＝－241.8 kJ/mol，得出的结论是：2 mol CO(g)和1 mol O2(g)的总能量比2 mol CO2(g)的能量高，选项E错误； 燃料燃烧时，鼓入的空气应该是适当的过量，加入太多，过量的空气会带走热量而损失，选项F错误；离子之间的反应和原子之间的反应因为不需要断裂化学键，所以活化能几乎为0，H错误；氢氧化钠溶解是物理变化，该过程的ΔH不属于反应热，I错误； (2)可由总反应方程式减去第一步反应方程式即可得到第二步反应的方程式；由于第一步吸热、第二步放热，所以起始反应物的总能量低于中间产物的总能量，高于最终产物的总能量，选项B、D错误；由于第一步为慢反应、第二步为快反应，所以第一步反应的活化能高于第二步反应的活化能，选项A正确。(3)使用催化剂可以降低反应的活化能，活化能越低，普通分子越容易转化成活化分子，反应越容易，由图可知，用甲醇转化为甲醛需要活化能最低，因此CH3OH与O2反应主要生成HCHO。
2．(2018·洛阳三模)研究表明N2O与CO在Fe＋作用下发生反应的能量变化及反应历程如图所示，下列说法错误的是( C )
A．反应总过程ΔH<0
B．Fe＋使反应的活化能减小
C．FeO＋也是该反应的催化剂
D．Fe＋＋N2O―→FeO＋＋N2、FeO＋＋CO―→Fe＋＋CO2两步反应均为放热反应
解析 反应总过程为N2O＋CO===N2＋CO2，根据图示可知，反应物总能量高于生成物总能量，为放热反应，ΔH<0，选项A正确；根据反应历程，Fe＋为催化剂，能够降低反应的活化能，选项B正确；FeO＋为中间产物，而不是催化剂，选项C错误；根据图示，Fe＋＋N2O―→FeO＋＋N2、FeO＋＋CO―→Fe＋＋CO2两反应中反应物总能量均高于生成物总能量，均为放热反应，选项D正确。
3．(2018·扬州四模)当1,3－丁二烯和溴单质1∶1加成时，其反应机理及能量变化如下：
则： C4H6(g,1,3－丁二烯)＋Br2(l)===A(l) ΔH1；
C4H6(g,1,3－丁二烯)＋Br2(l)===B(l) ΔH2 ；
ΔH1__>__ΔH2(填“>”“ <”或“＝”)生成A的反应速率__>__(填“>”“ <”或“＝”)生成B的反应速率。
解析 由图可知，两个反应的特点均为：反应物的总能量高于生成物的总能量，所以均为放热反应，ΔH为“－”值，又由图可知生成物B的能量低，放热多，ΔH更小；由图可知生成A的反应活化能低，所以反应速率快。
反应热、活化能及催化剂的关系
(1)反应热＝正反应活化能－逆反应的活化能；
(2)不同的化学反应： 正反应活化能越大，反应速率越慢；
(3)使用催化剂后，正、逆反应活化能等幅度减小，所以反应热不变；
(4)使用催化剂后只改变了反应途径，反应进程与能量曲线图中起点和落点不变，图像应该从一个抛物线变成多个连续抛物线；
注意催化剂与中间产物的区别：催化剂——开始为反应物，后面反应的生成物；中间产物——开始反应的生成物，后面反应的反应物。
考点二 热化学方程式的书写与判断
▼ 命题规律：
1．题型：填空题(主)、选择题(次)。
2．考向：Ⅱ卷中根据已知热化学方程式借助盖斯定律书写待求热化学方程式是近几年比较流行的考查形式，以选择题的形式考查热化学方程式的意义，根据题干信息判断正误在某些选项中出现。
▼ 方法点拨：
1．热化学方程式书写注意“六要素”
2．“四看”法判断热化学方程式的正误
1．(1)(2018·北京卷 ) 近年来，研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储。过程如下：
反应Ⅰ：2H2SO4(l)===2SO2(g)＋2H2O(g)＋O2(g)
ΔH1＝＋551 kJ·mol－1
反应Ⅲ：S(s)＋O2(g)===SO2(g) ΔH3＝－297 kJ·mol－1
反应Ⅱ的热化学方程式：__3SO2(g)＋2H2O(g)===2H2SO4(l)＋S(s) ΔH2＝－254 kJ·mol－1__。
(2)(2017·全国卷Ⅰ)下图是通过热化学循环在较低温度下由水或硫化氢分解制备氢气的反应系统原理。
通过计算，可知系统(Ⅰ)和系统(Ⅱ)制氢的热化学方程式分别为__H2O(l)===H2(g)＋O2(g) ΔH＝＋286 kJ/mol __、__H2S(g)===H2(g)＋S(s) ΔH＝＋20 kJ/mol__，制得等量H2所需能量较少的是__系统(Ⅱ)__。
(3)(2017·天津卷)0.1 mol Cl2与焦炭、TiO2完全反应，生成一种还原性气体和一种易水解成TiO2·xH2O的液态化合物，放热4.28 kJ，该反应的热化学方程式为__2Cl2(g)＋TiO2(s)＋2C(s)===TiCl4(l)＋2CO(g) ΔH＝－85.6 kJ·mol－1__。
(4)(2016·天津卷)Si与Cl两元素的单质反应生成1mol SiCl4，恢复至室温，放热687 kJ，已知该SiCl4的熔、沸点分别为－69℃和58℃，写出该反应的热化学方程式：__Si(s)＋2Cl2(g)===SiCl4(l) ΔH＝－687 kJ/mol__。
突破点拨
(1)陌生物质的聚集状态 ，一定要符合题中已知条件的要求。
(2)运用盖斯定律可由已知热化学方程式推未知热化学方程式。
解析 (1)根据过程，反应Ⅱ为SO2催化歧化生成H2SO4和S，反应为3SO2＋2H2O===2H2SO4＋S。应用盖斯定律，反应Ⅰ＋反应Ⅲ得，2H2SO4(l)＋S(s)===3SO2(g)＋2H2O(g) ΔH＝ΔH1＋ΔH3＝(＋551 kJ/mol)＋(－297 kJ/mol)＝＋254 kJ/mol，反应Ⅱ的热化学方程式为3SO2(g)＋2H2O(g)===2H2SO4(l)＋S(s) ΔH＝－254 kJ/mol。(2)根据反应机理可知系统(Ⅰ)中反应的实质是水的分解反应，根据盖斯定律可得H2O(l)===H2(g)＋O2(g) ΔH＝＋286 kJ/mol；系统(Ⅱ)制氢的原理是硫化氢的分解反应，根据盖斯定律可得，其热化学方程式为H2S (g)===H2(g)＋S(s) ΔH＝＋20 kJ/mol，则制得等量H2所需要能量较少的是系统(Ⅱ)。(3)由题意可知还原性气体应该为CO，再根据题意(元素类别、性质变化)可写出反应的热化学方程式：2Cl2(g)＋TiO2(s)＋2C(s)===TiCl4(l)＋2CO(g) ΔH＝－85.6 kJ·mol－1。(4)根据书写热化学方程式的方法，该反应的热化学方程式为：Si(s)＋2Cl2(g)===SiCl4(l) ΔH＝－687 kJ/mol。
【变式考法】
(1)(2018·中原名校预测)已知 1 L 1mol·L－1 (NH4)2CO3溶液与2 L 1mol·L－1Ba(OH)2溶液加热充分反应，放出100 kJ的热量，写出该反应的热化学方程式__(NH4)2CO3(aq)＋Ba(OH)2(aq)===BaCO3(s)＋2H2O(l)＋2NH3(g) ΔH＝－100 kJ·mol－1__。
(2)(2018·莆田二模 )甲醇(CH3OH)常温下为无色液体，是应用广泛的化工原料和前景乐观的燃料。已知：CO、H2、CH3OH的燃烧热(ΔH)分别为－283.0 kJ·mol－1、－285.8 kJ·mol－1、－726.8 kJ·mol－1，则CO和H2反应生成CH3OH的热化学方程式是__CO(g)＋2H2(g)===CH3OH(l) ΔH＝－127.8 kJ·mol－1__。
(3)(2018·鲁晋三模)在微生物作用的条件下，废水中的NH经过两步反应氧化成NO，两步反应的能量变化示意图如下：
第一步反应是__放热__反应(选填“放热”或“吸热”)，判新依据是__ΔH＝－273_kJ/mol(或反应物的总能量大于生成物的总能量)__。1 mol NH (aq)全部氧化成NO (aq)的热化学方程式为__NH(aq)＋2O2(g)===2H＋(aq)＋NO(aq)＋H2O(l) ΔH＝－346 kJ/mol__。
解析 (1)根据(NH4)2CO3溶液与Ba(OH)2的用量可知Ba(OH)2过量，所以应该由(NH4)2CO3的物质的量进行反应热的计算，另外注意各物质的状态的确定；溶于水的物质为aq。
(2)①由CO、H2、CH3OH的燃烧热可得到对应的热化学方程式：
CO(g)＋O2(g)===CO2(g) ΔH＝－283.0 kJ·mol－1 Ⅰ；H2(g)＋O2(g)===H2O(l) ΔH＝－285.8 kJ·mol－1 Ⅱ；CH3OH(l)＋O2(g)===CO2(g)＋2H2O(l)
ΔH＝－726.8 kJ·mol－1 Ⅲ；根据盖斯定律，由Ⅰ＋Ⅱ×2－Ⅲ得CO(g)＋2H2(g)===CH3OH(l)
ΔH＝－127.8 kJ·mol－1。
(3)从第一步反应的图中得到反应物的能量高于生成物的能量，所以是放热反应。从左图得到NH(aq)＋3/2O2(g)===2H＋(aq)＋NO(aq)＋H2O(l) ΔH＝－273 kJ/mol；从右图得到NO(aq)＋1/2O2(g)===NO(aq) ΔH＝－73 kJ/mol；两个方程式相加得到：NH(aq)＋2O2(g)===2H＋(aq)＋NO(aq)＋H2O(l) ΔH＝－346 kJ/mol。
2．(2018·临沂三模)下列热化学方程式正确的是( D )
选项
已知条件
热化学方程式
A
H2的燃烧热为a kJ·mol－1
H2＋Cl2HCl ΔH＝－a kJ·mol－1
B
1 mol SO2、0.5 mol O2充分反应后，放出热量98.3 kJ
2SO2(g)＋O2(g)??2SO3(g)
ΔH＝－196.6kJ·mol－1
C
H＋(aq)＋OH－(aq)===H2O(l) ΔH＝－57.3 kJ·mol－1
H2SO4(aq)＋Ba(OH)2(aq)===BaSO4(s)＋2H2O(l) ΔH＝－114.6 kJ·mol－1
D
31 g白磷比31 g红磷能量多b kJ
P4(白磷，s)===4P(红磷，s)
ΔH＝－4b kJ·mol－1
解析 燃烧热是指可燃物在氧气中安全燃烧放出的热量，应是H2和O2反应，选项A错误；SO2与O2反应为可逆反应，ΔH应大于－196.6 kJ·mol－1，选项B错误；由于生成BaSO4沉淀是要放热，所以放出的热量大于114.6 kJ，选项C错误。
3．写出下列反应的热化学方程式：
(1)SiH4是一种无色气体，遇到空气能发生爆炸性自燃，生成SiO2和液态H2O。已知室温下2 g SiH4自燃放出热量89.2 kJ。SiH4自燃的热化学方程式为__SiH4(g)＋2O2(g)===SiO2(s)＋2H2O(l) ΔH＝－1 427.2 kJ·mol－1__。
(2)(2018·厦门质检)随原子序数递增，八种短周期元素(用字母x等表示)原子半径的相对大小、最高正价或最低负价的变化如下图所示。
根据判断出的元素回答问题：
已知1 mol e的单质在足量d2中燃烧，恢复至室温，放出255.5 kJ热量，写出该反应的热化学方程式：__2Na(s)＋O2(g)===Na2O2(s) ΔH＝－511 kJ·mol－1__。
(3)(2018·宿州三模)用V2O5作催化剂，氨气将NO还原成N2的一种反应历程如图所示
①写出总反应化学方程式__4NH3＋4NO＋O2??4N2＋6H2O__。
②测得该反应的平衡常数与温度的关系为：lg K＝5.08＋217.5/T，该反应ΔH__<__0(填“>”“ <”或“＝”)。
解析 (1)n(SiH4)＝＝mol，则1 mol SiH4燃烧放出的热量为：89.2 kJ×16＝1 427.2 kJ，则化学方程式为：SiH4(g)＋2O2(g)===SiO2(g)＋2H2O(l) ΔH＝－1 427.2 kJ·mol－1。(2)根据e和d的化合价以及原子半径可知e为钠，d为氧，钠在氧气中燃烧生成过氧化钠，所以据此可写出反应的热化学方程式。(3)①由图可知，反应物为：NH3、NO、O2，生成物为N2和H2O，并结合图中加入的NO与O2的比例关系，可以写出反应的总化学方程式；②由关系式lgK＝5.08＋217.5/T可知，温度越高K越小，即加热平衡向逆反应方向移动，根据勒夏特列原理可知：该反应为放热反应。
热化学方程式书写易出现的错误
(1)未标明反应物或生成物的状态而造成错误。
(2)反应热的符号使用不正确，即吸热反应未标出“＋”号，放热反应未标出“－”号，从而导致错误。
(3)漏写ΔH的单位，或者将ΔH的单位写为kJ，从而造成错误。
(4)反应热的数值与方程式的化学计量数不对应而造成错误。
(5)对燃烧热、中和热的概念理解不到位，忽略其标准是1 mol 可燃物或生成1 mol H2O(l)而造成错误。
(6)对于具有同素异形体以及同分异构体的物质，只注明聚集状态，未注明物质的名称。
考点三 反应热的计算及大小比较
▼ 命题规律：
1．题型：选择题(次)、非选择题(主)。
2．考向：考查方式多为根据已知热化学方程式书写待求反应的热化学方程式或直接计算其反应热，难度不大，是近几年高考热点。
▼ 方法点拨：
1．常见的反应热计算方法
(1)根据反应物、生成物总能量、总键能计算反应热
ΔH＝E(生成物的总能量)－E(反应物的总能量)；
ΔH＝E(反应物的键能之和)－E(生成物的键能之和)。
(2)根据热化学方程式计算反应热
对于任意一个热化学方程式，焓变与反应物的物质的量成正比(Q＝n·|ΔH|)。
(3)根据盖斯定律计算反应热
若一个化学方程式可由另外几个化学方程式相加减得到，则该反应的焓变也通过这几个化学反应的焓变加减而得到。
2．反应热大小的比较方法
(1)同一可燃物，完全燃烧时放热大于不完全燃烧，所以ΔH(不完全燃烧)＞ΔH(完全燃烧)；
(2)同一反应物状态不同或同一生成物状态不同时：根据能量与状态的关系：气态＞液态＞固态，再结合ΔH＝E(生成物的总能量)－E(反应物的总能量)即可判断；
(3)两个有联系的反应相比较：
①化学计量数为倍数关系，则ΔH亦为倍数关系(注意ΔH正、负对大小比较的影响)；
②互为可逆反应，则ΔH互为相反数(注意ΔH正、负对大小比较的影响)。
1．(1)(2018·全国卷Ⅱ) CH4－CO2催化重整反应为：CH4(g)＋CO2(g)===2CO(g)＋2H2(g)。
已知：C(s)＋2H2(g)===CH4(g) ΔH＝－75 kJ·mol－1
C(s)＋O2(g)===CO2(g) ΔH＝－394 kJ·mol－1
C(s)＋1/2O2(g)===CO(g) ΔH＝－111 kJ·mol－1
该催化重整反应的ΔH＝__＋247__kJ·mol－1。
(2)(2018·天津卷)CO2与CH4经催化重整，制得合成气：CH4(g)＋ CO2(g)2CO (g)＋ 2H2(g)已知上述反应中相关的化学键键能数据如下：
化学键
C—H
C===O
H—H
CO(CO)
键能/kJ·mol－1
413
745
436
1075
则该反应的ΔH＝__＋120_kJ·mol－1__。
(3)(2015·全国Ⅱ卷)甲醇既是重要的化工原料，又可作为燃料，利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂作用下合成甲醇。发生的主要反应如下：
①CO(g)＋2H2(g)??CH3OH(g) ΔH1
②CO2(g)＋3H2(g)??CH3OH(g)＋H2O(g) ΔH2
③CO2(g)＋H2(g)??CO(g)＋H2O(g) ΔH3
已知反应①中相关的化学键键能数据如下：
化学键
H—H
C—O
CO
H—O
C—H
E/(kJ·mol－1)
436
343
1 076
465
413
由此计算ΔH1＝__－99__kJ·mol－1；
已知ΔH2＝－58 kJ·mol－1，则ΔH3＝__＋41__kJ·mol－1。
突破点拨
(1)ΔH＝(反应物的总键能－生成物的总键能)；
(2)由已知热化学方程式求未知热化学反应的反应热，常用盖斯定律求解。
解析 (1)①C(s)＋2H2(g)===CH4(g) ΔH＝－75 kJ·mol－1；
②C(s)＋O2(g)===CO2(g) ΔH＝－394 kJ·mol－1；
③C(s)＋1/2O2(g)===CO(g) ΔH＝－111 kJ·mol－1；
根据盖斯定律可知③×2－②－①即得到该催化重整反应CH4(g)＋CO2(g)===2CO(g)＋2H2(g) ΔH＝＋247 kJ·mol－1。
(2)化学反应的焓变应该等于反应物键能减去生成物的键能，所以焓变为(4×413＋2×745)－(2×1075＋2×436)＝＋120 kJ·mol－1。
(3)根据键能与反应热的关系可知，ΔH1＝反应物的键能之和－生成物的键能之和＝(1 076 kJ·mol－1＋2×436 kJ·mol－1)－(413 kJ·mol－1×3＋343 kJ·mol－1＋465 kJ·mol－1)＝－99 kJ·mol－1。根据盖斯定律，由②－①可得：CO2(g)＋H2(g)??CO(g)＋H2O(g)，ΔH3＝ΔH2－ΔH1＝(－58 kJ·mol－1)－(－99 kJ·mol－1)＝＋41 kJ·mol－1。
【变式考法】
(1)(2016·全国卷Ⅱ)①2O2(g)＋N2(g)===N2O4(l) ΔH1
②N2(g)＋2H2(g)===N2H4(l) ΔH2
③O2(g)＋2H2(g)===2H2O(g) ΔH3
④2N2H4(l)＋N2O4(l)===3N2(g)＋4H2O(g) ΔH4
上述反应热效应之间的关系式为ΔH4＝__2ΔH3－2ΔH2－ΔH1__，
(2)(2018·益阳三模)已知反应2HI(g)===H2(g)＋I2(g)的ΔH＝＋11 kJ·mol－1,1mol H2(g)、1mol I2(g)分子中化学键断裂时分别需要吸收436 kJ、151 kJ的能量，则1mol HI(g)分子中化学键断裂时需吸收的能量为__299__kJ。
(3)(2018·武邑五模)①已知：C(s)＋H2O(g)===CO(g)＋H2(g) ΔH＝＋131.3 kJ/mol，则C(s)＋H2O(l)===CO(g)＋H2(g)的ΔH__>__(填“>”“<”或“＝”) 131.3 kJ/mol
②已知：CO(g)＋O2(g)===CO2(g) ΔH＝－283 kJ/mol，则2CO2(g)===2CO(g)＋O2(g)的ΔH＝__＋566__kJ/mol
③25 ℃、101 kPa时，14 g CO在足量的O2中充分燃烧，放出141.3 kJ热量，则CO的燃烧热为ΔH＝__－282.6_kJ/mol__。
解析 (1)根据盖斯定律，由③×2－②×2－①可得④，则ΔH4＝2ΔH3－2ΔH2－ΔH1；(2)ΔH＝E(反应物键能总和)－E(生成物键能总和)；设1 mol HI(g)分子中化学键断裂时需吸收的能量为x kJ，代入计算：＋11＝2x－(436＋151)，x＝299；(3)①由于两个反应生成物状态相同，所以生成物的总能量相同，但是H2O(g)所具有的能量要高于H2O(l)所具有的能量，所以反应C(s)＋H2O(l)===CO(g)＋H2(g)吸收更多热量，ΔH大；②反应2CO2(g)===2CO(g)＋O2(g)可看作反应CO(g)＋O2(g)===CO2(g)两边系数乘2，再将反应物和生成物颠倒，可见其反应热为：－2×(－283 kJ/mol)；③25 ℃、101 kPa时，14 g CO在足量的O2中充分燃烧，放出141.3 kJ热量，则1 mol CO(即28 g CO)完全燃烧放出的热量是141.3 kJ×2＝282.6 kJ，即CO的燃烧热ΔH＝－282.6 kJ·mol－1。
2．已知：①胆矾失水的热化学方程式为
CuSO4·5H2O(s)===CuSO4(s)＋5H2O(l)
ΔH＝＋Q1 kJ·mol－1；
②室温下，无水硫酸铜溶于水的热化学方程式为CuSO4(s)===Cu2＋(aq)＋SO(aq) ΔH＝－Q2 kJ·mol－1；
③胆矾(CuSO4·5H2O)溶于水时溶液温度降低。
则Q1与Q2的关系是(Q1、Q2为正数)( A )
A．Q1>Q2 B．Q1＝Q2
C．Q1
3．(2018·百校联盟三模)参考下列图表和有关要求回答问题：
(1)甲醇质子交换膜燃料电池中将甲醇蒸气转化为氢气的两种反应原理是：
①CH3OH(g)＋H2O(g)===CO2(g)＋3H2(g)
ΔH＝＋49.0 kJ·mol－1
②CH3OH(g)＋O2(g)===CO2(g)＋2H2(g)
ΔH＝－192.9 kJ·mol－1
又知：③H2O(g)===H2O(l) ΔH＝－44 kJ·mol－1
则CH3OH(g)＋O2(g)===CO2(g)＋2H2O(l) ΔH1＝__－764.7_kJ·mol－1__。甲醇的燃烧热ΔH2__＞__ΔH1(填“>”“<”或“＝”)
(2)下表是部分化学键的键能数据：
化学键
P—P
P—O
O===O
P===O
键能/kJ·mol－1
a
b
c
x
已知1 mol白磷(P4)完全燃烧放热为d kJ，白磷及其完全燃烧的产物结构如图所示，则上表中x＝__(d＋6a＋5c－12b)__(用含有a、b、c、d的代数式表示)。
解析 (1)②×3－①×2＋③×2得CH3OH(g)＋O2(g)===CO2(g)＋2H2O(l) ΔH＝3×(－192.9 kJ·mol－1)－2×49.0 kJ·mol－1＋(－44 kJ·mol－1)×2＝－764.7 kJ·mol－1。由于甲醇室温下为液体，所以1mol CH3OH(l)完全燃烧放热小于764.7 kJ，但因为ΔH2为负值，所以ΔH2>ΔH1；(2)反应热＝反应物键能总和－生成物键能总和，即6a＋5c－(4x＋12b)＝－d，解得x＝(d＋6a＋5c－12b)。
比较反应热大小的3项注意
(1)反应中各物质的聚集状态。
(2)ΔH有正负之分，比较时要连同“＋”“－”一起比较，类似数学中的正、负数大小的比较。
(3)若只比较放出或吸收热量的多少，则只比较数值的大小，不考虑正、负号。
享资源 练类题 弯道超越显功力
盖斯定律与勒夏特列原理的综合应用
考向预测
盖斯定律是高考必考内容，大多以反应热的计算以及热化学方程式书写方式考查，但是由于能量变化也会影响化学平衡移动，所以将盖斯定律和勒夏特列原理有机结合是高考值得注意的趋势。这类题目能很好考查学生思维深度，同时也考查了考生“变化观念与平衡思想”的学科素养
解题关键
(1)盖斯定律的几种常用关系
热化学方程式
焓变之间的关系
aA(g)===B(g) ΔH1
A(g)===B(g) ΔH2
ΔH2＝ΔH1或
ΔH1＝aΔH2
aA(g)===B(g) ΔH1
B(g)===aA(g) ΔH2
ΔH1＝－ΔH2
ΔH＝ΔH1＋ΔH2
(2)温度与勒夏特列原理关系：升温平衡向吸热反应方向移动；降温平衡向放热反应方向移动
失分防范
(1)巧用盖斯定律方法技巧
(2)根据温度对平衡的影响判断反应的放吸热
(3)根据反应能否自发进行判断反应的放吸热
【预测】 (1)已知平衡：①C2H4(g)??C2H2(g)＋H2(g)，②2CH4(g)??C2H4(g)＋2H2(g)．当升高温度时，①和②平衡皆向右移动。
(1)C(s)＋2H2(g)??CH4(g) ΔH1
(2)2C(s)＋H2(g)??C2H2(g) ΔH2
(3)2C(s)＋2H2(g)??C2H4(g) ΔH3
下列有关(1)、(2)和(3)中的ΔH1、ΔH2、ΔH3大小顺序排列正确的是( )
A．ΔH1＞ΔH2＞ΔH3 B．ΔH2＞ΔH3＞2ΔH1
C．ΔH2＞ΔH1＞ΔH3 D．ΔH3＞ΔH2＞2ΔH1
(2) 氢气可用于制备H2O2。已知：
H2(g)＋A(l)===B(l) ΔH1
O2(g)＋B(l)===A(l)＋H2O2(l) ΔH2
其中A、B为有机物，两反应均为自发反应，则H2(g)＋ O2(g)===H2O2(l)的ΔH________0(填“>”、“<”或“＝”)。
思维导航
(1)根据勒夏特列原理确定反应①②的反应放吸热；再根据盖斯定律与反应(1)(2)(3)建立联系。
(2)根据反应自发进行的条件判断 ΔH1 和ΔH2的特点，根据盖斯定律确定ΔH。
规范答题：(1)当升高温度时，反应①C2H4(g)??C2H2(g)＋H2(g)，反应②2CH4(g)??C2H4(g)＋2H2(g)的平衡向右移动，说明二反应正向为吸热反应，ΔH＞0，利用盖斯定律，(2)－(3)，得到C2H4(g)??C2H2(g)＋H2(g)，ΔH＝ΔH2－ΔH3，与已知①方程式一样，则ΔH2－ΔH3＞0，所以ΔH2＞ΔH3，同理：(3)－2×(1)，得到2CH4(g)??C2H4(g)＋2H2(g)，ΔH＝ΔH3－2ΔH1，与已知②方程式一样，则ΔH3－2ΔH1＞0，所以ΔH3＞2ΔH1；综上所述ΔH2＞ΔH3＞2ΔH1，选项B正确。(2)①H2(g)＋A(l)===B(l) ΔH1，②O2(g)＋B(l)===A(l)＋H2O2(l) ΔH2，两反应的ΔS＜0，根据两反应均为自发反应，ΔG＝ΔH－TΔS＜0，因此ΔH1、ΔH2均小于0，将①＋②得：H2(g)＋O2(g)===H2O2(l)的ΔH＝ΔH1＋ΔH1＜0，故答案为＜。
答案： (1)B (2)＜
【变式考法】
(2017·江苏卷)通过以下反应可获得新型能源二甲醚(CH3OCH3 )。下列说法不正确的是( C )
①C(s)＋H2O(g)===CO(g)＋H2 (g)
ΔH1＝a kJ·mol－1
②CO(g)＋H2O(g)===CO2 (g)＋H2 (g)
ΔH 2＝b kJ·mol－1
③CO2(g)＋3H2 (g)===CH3OH(g)＋H2O(g)
ΔH 3＝c kJ·mol－1
④2CH3OH(g)===CH3OCH3 (g)＋H2O(g)
ΔH 4＝d kJ·mol－1
A．反应①、②为反应③提供原料气
B．反应③也是CO2资源化利用的方法之一
C．反应CH3OH(g)===CH3OCH3 (g)＋H2O(l)的ΔH＝kJ·mol－1
D．反应 2CO(g)＋4H2 (g)===CH3OCH3 (g)＋H2O(g)的ΔH＝ (2b＋2c＋d) kJ·mol－1
解析 反应①、②的生成物CO2和H2是反应③的反应物，选项A正确；反应③可将CO2转化为CH3OH，变废为宝，选项B正确；4个反应中，水全是气态，没有给出水由气态变为液态的焓变，选项C错误；把反应②③④三个反应按(②＋③)×2＋④可得该反应及对应的焓变，选项D正确。
对点特训(六) 化学能与热能
1．(2018·南昌质检)同温同压下，已知下列各反应为放热反应，下列各热化学方程式中焓变绝对值数值最小的是( A )
A．2H2(l)＋O2(l)===2H2O(g) ΔH1
B．2H2(g)＋O2(g)===2H2O(g) ΔH2
C．2H2(g)＋O2(g)===2H2O(l) ΔH3
D．2H2(l)＋O2(l)===2H2O(l) ΔH4
解析 相同质量的同种物质，气态时的能量>液态时的能量>固态时的能量，氢气的燃烧为放热反应，所以当反应物全为液态，生成物为气态时，反应放出的热量最少，即焓变的绝对值最小，选项A正确。
2．(2018·北京卷)我国科研人员提出了由CO2和CH4转化为高附加值产品CH3COOH的催化反应历程。该历程示意图如下。
下列说法不正确的是( D )
A．生成CH3COOH总反应的原子利用率为100%
B．CH4→CH3COOH过程中，有C—H键发生断裂
C．①→②放出能量并形成了C—C键
D．该催化剂可有效提高反应物的平衡转化率
解析 根据图示CH4与CO2在催化剂存在时生成CH3COOH，总反应为CH4＋CO2CH3COOH，只有CH3COOH一种生成物，原子利用率为100%，选项A正确；CH4选择性活化变为①过程中，有1个C—H键发生断裂，选项B正确；根据图示，①的总能量高于②的总能量，①→②放出能量，对比①和②，①→②形成C—C键，选项C正确；催化剂只影响化学反应速率，不影响化学平衡，不能提高反应物的平衡转化率，选项D错误。
3．(2018·江苏百校联盟)H2与ICl的反应分①、②两步进行，其能量曲线如下图所示，下列有关说法错误的是( C )
A．反应①、反应②均为放热反应
B．反应①、反应②均为氧化还原反应
C．反应①比反应②的速率慢，与相应正反应的活化能无关
D．反应①、反应②的焓变之和为ΔH＝－218 kJ·mol－1
解析 根据图像可知，反应①和反应②中反应物总能量都大于生成物，则反应①、②均为放热反应，选项A正确；反应①、②中都存在元素化合价变化，所以反应①、②都是氧化还原反应，选项B正确；反应①比反应②的速率慢，是因为反应①中正反应的活化能较大，反应②中正反应的活化能较小，选项C错误；反应①、反应②总的能量变化为218 kJ，根据盖斯定律可知，反应①、反应②的焓变之和为ΔH＝－218 kJ·mol－1，选项D正确。
4．(2018·丰台期末)N2O和CO是环境污染性气体，可在Pt2O＋表面转化为无害气体，其反应原理为N2O(g)＋CO(g)??CO2(g)＋N2(g) ΔH，有关化学反应的物质变化过程及能量如下。下列说法不正确的是( D )
A．ΔH＝ΔH1＋ΔH2
B．ΔH＝－226 kJ/mol
C．该反应正反应的活化能小于逆反应的活化能
D．为了实现转化需不断向反应器中补充 Pt2O＋和 Pt2O
解析 ①N2O＋Pt2O＋===Pt2O＋N2 ΔH1，②Pt2O＋CO===Pt2O＋＋CO2 ΔH2，结合盖斯定律计算①＋②得到N2O(g)＋CO(g)===CO2(g)＋N2(g) ΔH＝ΔH1＋ΔH2，选项A正确；图示分析可知，反应物能量高于生成物，反应为放热反应，反应焓变ΔH＝生成物总焓－反应物总焓＝134 kJ·mol－1－360 kJ·mol－1＝－226 kJ·mol－1，选项B正确；正反应活化能E1＝134 kJ·mol－1小于逆反应活化能E2＝360 kJ·mol－1，选项C正确；①N2O＋Pt2O＋===Pt2O＋N2 ΔH1，②Pt2O＋CO===Pt2O＋＋CO2 ΔH2，反应过程中Pt2O＋和Pt2O 参与反应后又互相生成不需要补充，选项D错误。
5．(2018·邢台模拟)近年来发现用铈(Ce)的氧化物可高效制取H2，制备原理如图所示，已知0＜δ＜2，下列说法不正确的是( B )
A．太阳能最终转变为化学能
B．T<1 050 ℃时，CeO2－δ比CeO2稳定
C．CeO2是水分解的催化剂
D．两步反应均属于氧化还原反应
解析 由图可知太阳能最终转化为氧气和氢气中的能量，所以将太阳能量最终转变为化学能，选项A正确；T<1 050 ℃时，CeO2－δ转化成CeO2，应该是CeO2比CeO2－δ稳定，选项B错误；CeO2在反应前后质量和性质不变，所以CeO2是水分解的催化剂，选项C正确；两步反应中都有元素化合价的变化，第一步生成氧气单质、第二步生成氢气单质，所以两步反应均属于氧化还原反应，选项D正确。
6．(2018·天津五县期末)向Na2CO3溶液中滴加盐酸，反应过程中能量变化如下图所示，下列说法正确的是( B )
A．反应HCO(aq)＋H＋(aq)===CO2(g)＋H2O(l) 为放热反应
B．CO(aq)＋2H＋(aq)===CO2(g)＋H2O(l) ΔH＝ΔH1＋ΔH2＋ΔH3
C．ΔH1＞ΔH2 ΔH2＜ΔH3
D．H2CO3(aq)===CO2(g)＋H2O(l)，若使用催化剂，则ΔH3变小
解析 根据图示，反应HCO(aq)和H＋(aq)的总能量小于CO2(g)和H2O(l) 的总能量，为吸热反应，选项A错误；将图中ΔH1、ΔH2、ΔH3对应表达为三个阶段的热化学方程式，结合盖斯定律，CO(aq)＋2H＋(aq)===CO2(g)＋H2O(l) ΔH＝ΔH1＋ΔH2＋ΔH3，选项B正确；ΔH1＜0，ΔH2＜0，根据图像，ΔH1＜ΔH2，选项C错误；使用催化剂，反应热不变，选项D错误。
7．(2018·江西六校联考)已知下列反应的热化学方程式：
①6C(s)＋5H2(g)＋3N2(g)＋9O2(g)===2C3H5(ONO2)3(l) ΔH1
②2H2(g)＋O2(g)===2H2O(g) ΔH2
③C(s)＋O2(g)===CO2(g) ΔH3
④H2(g)＋O2(g)===H2O(l) ΔH4
⑤4C3H5(ONO2)3(l)===12CO2(g)＋10H2O(g)＋O2(g)＋6N2(g) ΔH5
下列判断正确的是( C )
A．反应②③④的焓变ΔH均大于0
B．ΔH2＜2ΔH4
C．ΔH5＝12ΔH3＋5ΔH2－2ΔH1
D．ΔH5＝2ΔH1－5ΔH2－12ΔH3
解析 反应②③④均为放热反应，故焓变ΔH均小于0，选项A错误；反应②生成气态水，反应④生成液态水，两个反应生成等量H2O的情况下，生成液态水释放出更多热量，释放热量越多，ΔH越小，故有ΔH2＞2ΔH4，选项B错误；根据盖斯定律，⑤＝12×③＋5×②－2×①，故ΔH5＝12ΔH3＋5ΔH2－2ΔH1。选项C正确，选项D错误。
8．(2018·安徽六校联考)有关化学键的键能数据如表所示：
化学键
C===O
O===O
C—C
键能/kJ·mol－1
x
498.8
345.6
碳的燃烧热ΔH＝－395 kJ·mol－1，假设单质碳中只存在C—C键且基本结构单元为正四面体，则x的值为( C )
A．619.7 B．1 239.4
C．792.5 D．1 138.1
解析 在碳的正四面体结构中，每个碳原子形成4个C—C键，每个C—C键由2个碳原子共有，故每个碳原子拥有的C—C键数目为2。结合反应热与键能关系：ΔH＝反应物键能之和－生成物键能之和，可得2×345.6＋498.8－2x＝－395，计算得x＝792.5。
9．(2018·鄂东南联考)下列化学用语的相关表述正确的有( D )
A．H＋(aq)＋OH－(aq)===H2O(l) ΔH＝－a kJ· mol－1，故1 mol NaOH固体与足量的稀盐酸反应，放出热量为a kJ
B．因CuSO4·5H2O(s)===CuSO4(s)＋5H2O(l) ΔH＝＋b kJ· mol－1，故1 mol CuSO4(s)溶于水时，放出热量b kJ
C．因氢气的燃烧热为c kJ· mol－1，故电解水的热化学方程式为2H2O(l)===2H2(g)＋O2(g) ΔH＝＋c kJ· mol－1
D．已知500 ℃、30 MPa下，将0.5 mol N2和1.5 mol H2置于密闭的容器中充分反应生成NH3(g)，放出19.3 kJ的热量，无法推出该反应的热化学方程式
解析 H＋(aq)＋OH－(aq)===H2O(l) ΔH＝－a kJ· mol－1，表示酸碱中和反应的反应热为a kJ· mol－1，但由于NaOH固体溶解于水时放热，所以1 mol NaOH固体与足量的稀盐酸反应，放出热量大于a kJ，选项A错误；因CuSO4·5H2O(s)===CuSO4(s)＋5H2O(l) ΔH＝＋b kJ· mol－1，故1 mol CuSO4(s)与水反应生成CuSO4·5H2O(s)时放出热量小于b kJ，因为CuSO4·5H2O(s)溶于水时又有吸热，选项B错误；氢气的燃烧热为c kJ· mol－1，故电解水的热化学方程式为2H2O(l)===2H2(g)＋O2(g) ΔH＝＋2c kJ· mol－1，选项C错误；合成氨的反应为可逆反应，无法计算放出19.3 kJ热量生成氨气的物质的量，则无法书写该反应的热化学方程式，选项D正确。
10．(2018·天津十二校联考)下图是金属镁和卤素单质(X2)反应的能量变化示意图。下列说法正确的是( A )
A．金属镁和卤素单质(X2)的反应能自发进行是因为ΔH均小于零
B．热稳定性：MgI2>MgBr2>MgCl2>MgF2
C．工业上可由电解MgCl2溶液冶炼金属Mg，该过程需吸收热量
D．由图可知此温度下MgBr2(s)与Cl2(g)反应的热化学方 程式为：MgBr2(s)＋Cl2(g)===MgCl2(s)＋Br2(g) ΔH＝＋117 kJ·mol－1
解析 金属镁和卤素单质X2(g)反应生成MgX2(s)，ΔS<0，反应自发进行，ΔH－TΔS<0，必须ΔH<0，选项A正确；能量越低越稳定。比较图中物质能量大小可知热稳定顺序为：MgI2
(1)由图得出的结论正确的是__A__
A．S8(s)的燃烧热ΔH＝－8a kJ·mol－1
B．2SO3(g)??2SO2(g)＋O2(g) ΔH＝－2b kJ·mol－1
C．S8(s)＋8O2(g)===8SO2(g) ΔH＝－a kJ·mol－1
D．由1 mol S8(s)生成SO3的反应热ΔH＝－(a＋b) kJ·mol－1
(2)写出表示S8燃烧热的热化学方程式：_S8(s)＋8O2(g)===8SO2(g) ΔH＝－8a kJ/mol－1。
(3)写出SO3分解生成SO2和O2的热化学方程式：__SO3(g)===SO2(g)＋O2(g) ΔH＝＋b kJ/mol；__。
解析 (1)根据燃烧热的概念和图像数据可求出S8(s)的燃烧热为ΔH＝－8a kJ/mol，选项A正确；三氧化硫分解生成二氧化硫和氧气的反应为吸热反应，用“＋”表示，选项B错误；反应热应为ΔH＝－8a kJ/mol，选项C错误；反应热应为ΔH＝－8(a＋b) kJ/mol，选项D错误。(2)S8(s)和O2(g)发生反应转化为SO2(g)时放热为燃烧热，由图可知生成1 mol SO2(g)放出热量为a kJ，则燃烧热的S8(s)＋8O2(g)===8SO2(g)ΔH＝－8a kJ/mol，(3)依据图像分析结合反应能量变化，写出化学方程式，标注物质聚集状态和反应热，SO3分解生成SO2和O2的热化学方程式为：SO3(g)===SO2(g)＋O2(g)ΔH＝＋b kJ/mol。
12．依据信息书写热化学方程式
(1)(2018·湖北八校联考)在25 ℃、101 kPa下，一定质量的无水乙醇完全燃烧时放出热量Q kJ，其燃烧生成的CO2用过量饱和石灰水吸收可得100 g CaCO3沉淀，则乙醇燃烧的热化学方程式为__C2H5OH(l)＋3O2(g)===2CO2(g)＋3H2O(l) ΔH＝－2Q kJ· mol－1__。
(2)(广东卷经典)用O2将HCl转化为Cl2，可提高效益，减少污染。传统上该转化通过如下图所示的催化循环实现。
其中，反应①为2HCl(g)＋CuO(s)??H2O(g)＋CuCl2(s) ΔH1
反应②生成1 mol Cl2的反应热为ΔH2，则总反应的热化学方程式为__2HCl(g)＋O2(g)??H2O(g)＋Cl2(g) ΔH＝ΔH1＋ΔH2__(反应热用ΔH1和ΔH2表示)。
(3)(2018·长沙三模)已知25 ℃，101 kPa时：
4Fe(s)＋3O2(g)===2Fe2O3(s) ΔH＝－1 648 kJ/mol
C(s)＋O2(g)===CO2(g) ΔH＝－393 kJ/mol
2Fe(s)＋2C(s)＋3O2(g)===2FeCO3(s) ΔH＝－1 480 kJ/mol
FeCO3在空气中加热反应生成Fe2O3的热化学方程式是__4FeCO3(s)＋O2(g) ===2Fe2O3(s)＋4CO2(g) ΔH＝－260 kJ/mol__。
(4)(2018·江淮十校联考)化合物AX3和单质X2在一定条件下反应可生成化合物AX5。已知AX3的熔点和沸点分别为－93.6 ℃和76 ℃，AX5的熔点为167 ℃。
室温时AX3与气体X2反应生成1 mol AX5，放出热量123.8 kJ。该反应的热化学方程式为__AX3(l)＋X2(g)===AX5(s) ΔH＝－123.8 kJ·mol－1__。
解析 (1)因生成的CO2用过量饱和石灰水完全吸收，可得100克CaCO3沉淀，CaCO3的物质的量是1 mol，由碳元素守恒可知，二氧化碳的物质的量也为1 mol，即生成1 mol二氧化碳放出的热量为Q，而完全燃烧1mol无水乙醇时生成2 mol二氧化碳，则放出的热量为Q×2＝2Q，热化学方程式为：C2H5OH(l)＋3O2(g)＝2CO2(g)＋3H2O(l) ΔH＝－2Q kJ/mol，(2)总反应为①＋②，据此可写出热化学方程式；(3)发生反应：4FeCO3＋O2===2Fe2O3＋4CO2，根据盖斯定律，由已知热化学方程式依序编号①、②、③，①×＋②×2－③得目标热化学方程式。(4)据题意，先写出反应方程式并标出各物质的状态AX3(l)＋X2(g)===AX5(s)，然后确定其反应热ΔH＝－123.8 kJ·mol－1，综上便可写出完整的热化学方程式。
13．(1)(2018·芜湖三模)根据化学反应的热效应仅与反应物的最初状态及生成物的最终状态有关，而与中间步骤无关，结合下列反应方程式回答问题。已知：
①NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s) ΔH＝－176 kJ·mol－1
②NH3(g)＋H2O(l)===NH3·H2O(aq)
ΔH＝－35.1 kJ·mol－1
③HCl(g)===HCl(aq) ΔH＝－72.3 kJ·mol－1
④NH3·H2O(aq)＋HCl(aq)===NH4Cl(aq)＋H2O(l)；ΔH＝－52.3 kJ·mol－1
则NH4 Cl(s)??NH4Cl(aq)的ΔH为__＋16.3__kJ·mol－1。
(2)(2016·年浙江卷)催化还原CO2是解决温室效应及能源问题的重要手段之一。研究表明，在Cu/ZnO催化剂存在下，CO2和H2可发生两个平衡反应，分别生成CH3OH和CO。反应的热化学方程式如下：
CO2(g)＋3H2(g)??CH3OH(g)＋H2O(g)
ΔH1＝－53.7kJ·mol－1 Ⅰ
CO2(g)＋H2(g)??CO(g)＋H2O(g) ΔH2 Ⅱ
某实验室控制CO2和H2初始投料比为1∶2.2，经过相同反应时间测得如下实验数据：
T(K)
催化剂
CO2转化率(%)
甲醇选择性(%)
543
Cat.1
12.3
42.3
543
Cat.2
10.9
72.7
553
Cat.1
15.3
39.1
553
Cat.2
12.0
71.6
【备注】Cat.1∶Cu/ZnO纳米棒；Cat.2∶Cu/ZnO纳米片；甲醇选择性：转化的CO2中生成甲醇的百分比
已知：①CO和H2的标准燃烧热分别为－283.0 kJ·mol－1和－285.8 kJ·mol－1
②H2O(l)===H2O(g) ΔH3＝＋44.0 kJ·mol－1
请回答(不考虑温度对ΔH的影响)：
① 反应Ⅱ的ΔH2＝__+41.2__kJ·mol－1。
② 在图中分别画出Ⅰ在无催化剂、有Cat.1和有Cat.2三种情况下生成甲醇的“反应过程－能量”示意图。
见解析
解析 (1)根据盖斯定律NH4Cl(s)===NH4Cl(aq) 的ΔH可以由④＋②－①＋③得出；
(2)由题意有热化学方程式
a：CO(g)＋O2(g)===CO2(g) ΔH＝－283.0 kJ·mol－1
b：H2(g)＋O2(g)＝H2O(l) ΔH＝－285.8 kJ·mol－1c：H2O(l)===H2O(g) ΔH3＝＋44.0 kJ·mol－1
根据盖斯定律分析，b－a＋c即可得热化学方程式为：CO2(g)＋H2(g)??CO(g)＋H2O(g) ΔH2＝－285.8 kJ·mol－1＋283.0 kJ·mol－1＋44 kJ·mol－1＝＋41.2 kJ·mol－1。
②从表中数据分析，在催化剂Cat.2的作用下，甲醇的选择性更大，说明催化剂Cat.2对反应Ⅰ的催化效果更好，催化剂能降低反应的活化能，说明使用催化剂Cat.2的反应过程中活化能更低，故图为：
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