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山东省济宁市2020届高三4月一模考试化学试题
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山东省2020年普通高中学业水平等级考试
化 学 试 题 2020.4
1.答题前,考生先将自己的姓名、考生号、座号填写在相应位置,认真核对条形码上的姓名、考生号和座号,并将条形码粘贴在指定位置上。
2.选择题答案必须使用2B铅笔(按填涂样例)正确填涂;非选择题答案必须使用0.5毫米黑色签字笔书写,字体工整、笔迹清楚。
3.请按照题号在各题目的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、试题卷上答题无效。保持卡面清洁,不折叠、不破损。
可能用到的相对原子质量:H 1 Li 7 C 12 N 14 O 16 P 31 S 32 Mn 55 Fe 56
一、选择题:本题共10小题,每小题2分。共20分。每小题只有一个选项符合题意。
1.化学与社会、生产、生活紧切相关。下列说法正确的是
A.棉花和木材的主要成分都是纤维素,蚕丝和合成纤维的主要成分都是蛋白质
B.石油干馏可得到石油气、汽油、煤油、柴油等
C.从海水中提取物质都必须通过化学反应才能实现
D.纯碱可用于生产普通玻璃,日常生活中也可用纯碱溶液来除去物品表面的油污
2.下列实验操作正确且能达到对应实验目的的是( )
3.下列关于有机物(a) 的说法错误的是
A.a、b、c的分子式均为C8H8
B.b的所有原子可能处于同一平面
C.c的二氯代物有4种
D.a、b、c均能使溴水和酸性KmnO4溶液褪色
4.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是( )
A.2.8 g铁粉与50 mL 4 mol·L-1盐酸反应转移电子的数目为0.15NA
B.常温下1 L pH=13的氢氧化钠溶液中由水电离出的H+的数目为0.1NA
C.标准状况下,8.96 L氢气、一氧化碳的混合气体完全燃烧,消耗氧分子的数目为0.2NA
D.1.2 g金刚石与石墨的混合物中含有碳碳单键的数目为0.4NA
5.最新报道:科学家首次用X射线激光技术观察到CO与O在催化剂表面形成化学键的过程,反应过程的示意图如下,下列说法正确的是
A. CO和O生成CO2是吸热反应
B. 在该过程中,CO断键形成C和O
C. CO和O生成了具有极性共价键的CO2
C. 状态I→状态III表示CO与O2反应的过程
6.如图是利用一种微生物将废水中的有机物(如淀粉)和废气NO的化学能直接转化为电能,下列说法中一定正确的是( )
A.质子透过阳离子交换膜由右向左移动
B.电子流动方向为N→Y→X→M
C.M电极反应式:(C6H10O5)n+7nH2O-24ne-===6nCO2+24nH+
D.当M电极微生物将废水中16.2 g淀粉转化掉时,N电极产生134.4 L N2(标况下)
7.金刚烷是具有类似樟脑气味的无色晶体,其衍生物在医药方面有着重要的用途。以化合物X为起始原料,发生一系列反应制得金刚烷(Z)的过程如图所示。下列说法不正确的是( )
A.X的分子式为C10H12
B.X生成Y的反应为还原反应
C.Y和Z互为同分异构体
D.Z和环己烷属于同系物
8.短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大,X原子的原子核内只有1个质子,Y原子最外层比W原子最外层多1个电子,Z的单质是空气中含量最高的气体,W的单质在常温下接触浓硫酸会钝化。下列说法正确的是( )
A.原子半径:Y
B.简单离子半径:Z>W
C.X、Y形成的化合物只含有极性键
D.Y的最高价氧化物对应水化物的酸性比Z的强
9.Mg与Br2反应可生成具有强吸水性的MgBr2,该反应剧烈且放出大量的热。实验室采用如图装置制备无水MgBr2。下列说法错误的是
A.a为冷却水进水口
B.装置A的作用是吸收水蒸气和挥发出的溴蒸气
C.实验时需缓慢通入N2,防止反应过于剧烈
D.不能用干燥空气代替N2,因为副产物MgO会阻碍反应的进行
10.某同学采用硫铁矿焙烧取硫后的烧渣(主要成分为Fe2O3、SiO2、Al2O3,不考虑其他杂质)制取七水合硫酸亚铁(FeSO4·7H2O),设计了如下流程:
下列说法不正确的是( )
A.溶解烧渣选用足量硫酸,试剂X选用铁粉
B.固体1中一定含有SiO2,控制pH是为了使Al3+转化为Al(OH)3,进入固体2
C.从溶液2得到FeSO4·7H2O产品的过程中,须控制条件防止其氧化和分解
D.若改变方案,在溶液1中直接加NaOH至过量,得到的沉淀用硫酸溶解,其溶液经结晶分离也可得到FeSO4·7H2O
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题意,全部选对得4分,选对但不全的得1分,有选错的得0分。
11.草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。常温下,向H2C2O4溶液中逐滴加入NaOH溶液,混合溶液中
lg X与pH的变化关系如图所示。下列说法一定正确的是( )
A.Ⅰ表示lg与pH的变化关系
B.pH=1.22的溶液中:2c(C2O)+c(HC2O)>c(Na+)
C.1.22<pH<4.19的溶液中:c(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4)
D.pH=4.19的溶液中:c(Na+)>3c(HC2O)
12.下图是一种正投入生产的大型蓄电系统。放电前,被膜隔开的电解质为Na2S2和NaBr3,放电后分别变为Na2S4和NaBr。下列叙述正确的是( )
A.放电时,负极反应为3NaBr-2e-===NaBr3+2Na+
B.充电时,阳极反应为2Na2S2-2e-===Na2S4+2Na+
C.放电时,Na+经过离子交换膜,由b池移向a池
D.用该电池电解饱和食盐水,产生2.24 L H2时,b池生成17.40 g Na2S4
13. 相同温度下,分别在起始体积均为1 L的两个密闭容器中发生反应:
X2(g)+3Y2(g) 2XY3(g) ΔH=-a kJ/mol。实验测得反应的有关数据如下表。
容器
反应条件
起始物质的量/mol
达到平衡所用时间/min
达平衡过程中的能量变化
X2
Y2
XY3
①
恒容
1
3
0
10
放热 0.1a kJ
②
恒压
1
3
0
t
放热b kJ
下列叙述正确的是
A.对于上述反应,①、②中反应的平衡常数K的值相同
B.①中:从开始至10 min内的平均反应速率υ (X2) = 0.1 mol/(L·min)
C.②中:X2的平衡转化率小于10%
D.b > 0.1a
14. 生产和实验中广泛采用甲醛法测定饱和食盐水样品中的NH4+含量。
利用的反应原理为:4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H+(一元酸)+3H++6H2O。实验步骤如下:
①甲醛中常含有微量甲酸,应先除去。取甲醛amL于锥形瓶,加入1~2滴指示剂,用浓度为bmol/L的NaOH溶液滴定,滴定管的初始读数为V1mL,当锥形瓶内溶液呈微红色时,滴定管的读数为V2mL。
②向锥形瓶加入饱和食盐水试样cmL,静置1分钟。
③用上述滴定管中剩余的NaOH溶液继续滴定锥形瓶内溶液,至溶液呈微红色时,滴定管的读数为V3mL。
下列说法不正确的是
A.步骤①中的指示剂不可以选用酚酞试液
B.步骤②中静置的目的是为了使NH4+和HCHO完全反应
C.步骤②若不静置会导致测定结果偏高
D.饱和食盐水中的c(NH4+)=b(V3-V2)/c mol/L
15. 室温下,某二元碱X(OH)2水溶液中相关组分的物质的量分数随溶液pH变化的曲线如图所示,下列说法错误的是( )
A.Kb2的数量级为10-8
B.X(OH)NO3水溶液显碱性
C.等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中 c(X2+)>c[X(OH)+]
D.在X(OH)NO3水溶液中,c[X(OH)2]+c(OH-)= c(X2+)+c(H+)
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16.(12分)
(1)下图的氮循环是生态系统物质循环的重要部分,人类活动加剧了氮循环中的物质转化。
①下列说法正确的是 (填字母序号)
A. 固氮过程中,N2只做氧化剂
B. 硝化过程需要有氧化剂参与
C. 反硝化过程有助于弥补人工固氮对氮循环造成的
影响
D. 同化、氨化过程中,实现了氮元素在无机物和有机物之间的转化
②反硝化过程中,CH3OH可作为反应的还原剂,1mol还原剂失去6mol电子。请将该反应的离子方程式补充完整:
反硝化
细菌
5CH3OH +□NO3— ====== □ + □ +□ +□
(2)研究表明,氮氧化物(NOx)和二氧化硫都与大气中雾霾的形成有关。
①已知:SO2生成SO3总反应方程式是2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ/mol
此反应可通过如下两步完成:2NO(g)+O2 (g ) 2NO2(g) ΔH1=-113 kJ/mol
NO2(g)+SO2(g) SO3(g)+NO(g) ΔH2= 。
②一定温度下,向2 L恒容密闭容器中充入NO2和SO2各1 mol,5min达到平衡,此时容器中NO2和NO的浓度之比为1∶3,则NO2的平衡转化率是 。
(3)砷(As)是第四周期ⅤA族元素,其化合物,有着广泛的用途。
①AsH3的稳定性比NH3的稳定性 (填“强’’或“弱’’)。用原子结构解释原因 。
②常将含砷废渣(主要成分为As2S3)制成浆状,通入O2氧化,生成H3AsO4和单质硫。写出发生反应的化学方程式 。
③298K时,将20mL 3x mol•L-1 Na3AsO3、20mL 3x mol•L-1 I2和20mL NaOH溶液混合,发生反应:AsO33-(aq)+I2(aq)+2OH-AsO43-(aq)+2I-(aq)+H2O(l)。溶液中c(AsO43﹣)与反应时间(t)的关系如图所示。若平衡时溶液的pH=14,则该反应的平衡常数K为 。
17. 电池在人类生产生活中具有十分重要的作用,其中锂离子电池与太阳能电池占有很大比重。太阳能电池是通过光电效应或者光化学效应直接把光能转化成电能的装置。其材料有单晶硅,还有铜、锗、镓、硒等化合物。
(1)基态亚铜离子中电子占据的原子轨道数目为_________________________________。
(2)若基态硒原子价层电子排布式写成4s24p4p,则其违背了________。
(3)上图表示碳、硅和磷元素的四级电离能变化趋势,其中表示磷的曲线是________(填标号)。
(4)元素X与硅同主族且原子半径最小,X形成的最简单氢化物Q的电子式为____________,该分子其中心原子的杂化类型为__________________________。
写出一种与Q互为等电子体的离子______________________________________。
(5)与镓元素处于同一主族的硼元素具有缺电子性。自然界中含硼元素的钠盐是一种天然矿藏,其化学式写作Na2B4O7·10H2O,实际上它的结构单元是由两个H3BO3和两个[B(OH)4]-缩合而成的双六元环,应该写成Na2[B4O5(OH)4]·8H2O。其结构如图所示,它的阴离子可形成链状结构,则该晶体中不存在的作用力是
________________(填字母)。
A.离子键 B.共价键C.金属键 D.范德华力E.氢键
(6)GaAs的熔点为1 238 ℃,密度为ρ g·cm-3,其晶胞结构如图所示。
已知GaAs与GaN具有相同的晶胞结构,则二者晶体的类型均为______,GaAs的熔点_____(填“高于”或“低于”)GaN。Ga和As的摩尔质量分别为MGa g·mol-1和MAs g·mol-1,原子半径分别为rGa pm和rAs pm,阿伏加德罗常数值为NA,则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为________。
18. 某小组同学进行实验研究FeCl3溶液和Na2S溶液的反应。
[实验一]
已知:FeS、Fe2S3均为黑色固体,均能溶于盐酸。H2S气体有臭鸡蛋气味。
同学们对黑色沉淀的成分提出两种假设:
ⅰ.Fe3+与S2-反应直接生成沉淀Fe2S3 ⅱ.Fe3+被S2-还原,生成沉淀FeS和S
甲同学进行如下实验:
操作
现象
取少量FeS固体,加入稀盐酸
固体溶解,有臭鸡蛋气味气体生成
取少量Fe2S3固体,加入稀盐酸
固体溶解,出现淡黄色浑浊,有臭鸡蛋气味气体生成
根据上述实验现象和资料,甲同学得出结论:黑色沉淀是Fe2S3。
(1)0.1 mol·L-1 Na2S溶液的pH为12.5。用离子方程式表示其显碱性的原因:________________________________________________________________________。
(2)乙同学认为甲同学的结论不严谨,理由是______________________________________
________________。
(3)进一步研究证实,黑色沉淀的主要成分是Fe2S3。Na2S溶液呈碱性,FeCl3溶液与其反应不生成Fe(OH)3而生成Fe2S3的原因可能是__________________________________________。
[实验二]
步骤
操作
现象
Ⅰ
开始时,局部产生少量的黑色沉淀,振荡,黑色沉淀立即消失,同时溶液中产生淡黄色浑浊和臭鸡蛋气味的气体
Ⅱ
继续滴加Na2S溶液
一段时间后,产生大量的黑色沉淀,振荡,沉淀不消失
(4)进一步实验证实,步骤Ⅰ中局部产生少量的黑色沉淀是Fe2S3,黑色沉淀溶解的主要原因不是Fe2S3与溶液中Fe3+发生氧化还原反应。步骤Ⅰ中黑色沉淀溶解的反应的离子方程式是________________________________________________________________________。
(5)根据以上研究,FeCl3溶液和Na2S溶液反应的产物与________相关。
19.(11分)工业上利用软锰矿浆进行烟气脱硫并制备MnSO4和Mg(OH)2的工艺流程如下图所示(已知软锰矿的主要成分是MnO2,还含有Fe、A1、Mg、Zn、Ni、Si等元素)。
已知:Ksp[Mg(OH)2]=4.9×10-12,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5。
(1)“脱硫浸锰”中软锰矿浆吸收SO2的化学方程式为______________________。
(2)向浸出液中添加适量MnO2的作用是_____________;滤渣2的主要成分是__________。
(3)“沉锰”的离子方程式为____________________________。
(4)“沉锰”过程中pH和温度对Mn2+和Mg2+沉淀率的影响如下图所示。
①由图可知,“沉锰”的合适条件是________________________。
②当温度高于45℃时,Mn2+和Mg2+沉淀率变化的原因是___________________________。
(5)将NH3通入0.015 mol·L-1 MgSO4溶液中,使Mg2+恰好完全沉淀即溶液中c(Mg2+)=1.0×10-5 mol·L-1,此时溶液中NH3·H2O的物质的量浓度为________________(忽略反应前后溶液体积的变化,计算结果保留2位小数)。
20. 化合物F是一种药物合成的中间体,F的一种合成路线如下:
已知:
Ⅰ.+NaCl
Ⅱ.+HCl
回答下列问题:
(1)的名称为____________。
(2)D中含氧官能团的名称为____________。
(3)B→C的反应方程式为__________________________________________________。
(4)D→E的反应类型为____________。
(5)C的同分异构体有多种,其中苯环上连有—ONa、2个—CH3的同分异构体还有________种,写出核磁共振氢谱为3组峰,峰面积之比为6∶2∶1的同分异构体的结构简式:________________________________________________________________________。
(6)依他尼酸钠()是一种高效利尿药物,参考以上合成路线中的相关信息,设计以为原料(其他原料自选)合成依他尼酸钠的合成路线:_________________________________________________________________。
山东省2020年普通高中学业水平等级考试
化学试题参考答案及评分标准
2020.4
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题意。
1.D 2.C 3.C 4. C 5. C 6. C 7 D 8.B 9.B 10.D
2.C. 碘单质易溶于四氯化碳,应采用蒸馏操作分离二者,A项错误;直接蒸馏75%的酒精溶液不能制备无水酒精,在75%的酒精溶液中加入生石灰,再蒸馏得无水酒精,B项错误;乙烷不和溴水反应,乙烯与溴反应生成1,2-二溴乙烷,C项正确;提纯乙酸乙酯应采用分液操作,不能用蒸发操作,D项错误。
4,C A项,铁与盐酸反应生成FeCl2,n(Fe)=0.05 mol,n(HCl)=0.2 mol,盐酸过量,转移电子数为 0.1NA,错误;B项,c(OH-)=0.1 mol·L-1,c(H+)=
c(H+)水=1×10-13 mol·L-1,错误;C项,2H2+O22H2O、2CO+O22CO2,0.4 mol H2、CO混合气体完全燃烧,消耗0.2 mol O2,正确;D项,0.1 mol碳原子的金刚石含有碳碳键数为0.2NA,0.1 mol碳原子的石墨含有碳碳键数为0.15NA,错误。
6.C解析 M为负极、N为正极,质子透过阳离子交换膜由负极区移动到正极区,即由左向右移动,故A错误;电子从负极(M极)流出,经外电路到X,经Y流入正极(N极),故B错误;有机物淀粉在负极(M极)失电子发生氧化反应,结合图示,电极反应式为:(C6H10O5)n+7nH2O-24ne-===6nCO2+24nH+,故C正确;16.2 g淀粉(即0.1 mol C6H10O5)反应,转移2.4 mol电子,因为正极(N极)反应为:2NO+4H++4e-===N2+2H2O,则N电极产生0.6 mol氮气,在标准状况下的体积为13.44 L,故D错误。
7.D 解析 根据X的结构简式可知X的分子式为C10H12,A项正确;X与氢气加成生成Y,有机化学中加氢去氧的反应属于还原反应,B项正确;Y和Z的分子式都是C10H16,但结构不同,故Y和Z互为同分异构体,C项正确;环己烷的分子式为C6H12,与Z的结构不相似,分子组成也不相差1个或若干个“CH2”原子团,故二者不属于同系物,D项错误。
8.B X原子的原子核内只有1个质子,则X为H;Z的单质是空气中含量最高的气体,则Z为N;W的单质在常温下接触浓硫酸会发生钝化且W为短周期主族元素,则W为Al;Y原子最外层比W原子最外层多1个电子,则Y为C。A项,原子半径:NAl3+,正确;C项,H、C形成的化合物中H2C===CH2、CH3CH3等既含有极性键,又含有非极性键,错误;D项,非金属性:C
10.D 解析 A、流程设计意图是用硫酸把Fe2O3、Al2O3转化为硫酸盐,除去SiO2,然后用铁粉还原Fe3+得到硫酸亚铁,A正确;B、固体1为SiO2,分离FeSO4和Al2(SO4)3采用的是调控pH的方法,使Al3+转化为Al(OH)3沉淀从而与FeSO4分离,B正确;C、Fe2+容易被氧化,所以在得到FeSO4·7H2O产品的过程中,要防止其被氧化和分解,C正确;D、在溶液1中直接加过量的NaOH得到的是Fe(OH)3沉淀,Fe(OH)3用硫酸溶解后得到的是Fe2(SO4)3,无法得到FeSO4·7H2O,D不正确。答案选D。
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题意, 全部选对得4分,选对但不全的得1分,有选错的得0分。
11. BD 12. C 13. AD 14.AC 15. C
11. BD A项,二元弱酸草酸的K1=×c(H+)>K2=×c(H+),当溶液的pH相同时,c(H+)相同,lg X:Ⅰ>Ⅱ,则Ⅰ表示lg与pH的变化关系,Ⅱ表示lg与pH的变化关系,错误;B项,pH=1.22时,溶液呈酸性,则c(H+)>c(OH-),根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH-)可知,2c(C2O)+c(HC2O)>c(Na+),正确;C项,lg X为增函数,当pH=1.22时,曲线Ⅰ中,lg X=lg=0,c(HC2O)=c(H2C2O4),曲线Ⅱ中lg X=lg=-3,103c(C2O)=c(HC2O)=c(H2C2O4);当pH=4.19时,曲线Ⅰ中,lg X=lg=3,c(HC2O)=103c(H2C2O4),曲线Ⅱ中,lg X=lg=0,c(C2O)=c(HC2O)=103c(H2C2O4),所以1.22<pH<4.19的过程中,c(HC2O)逐渐增大,c(H2C2O4)逐渐减小,c(C2O)逐渐增大,则不一定满足c(C2O)>c(H2C2O4),错误;D项,pH=4.19时,曲线Ⅱ中c(C2O)=c(HC2O),溶质为等浓度的NaHC2O4、Na2C2O4和少量的NaOH,结合物料守恒可知c(Na+)>3c(HC2O),正确。
12. 解析 放电前,被膜隔开的电解质为Na2S2(右罐)和NaBr3(左罐),则Na2S2在负极失电子,NaBr3在正极得电子;充电时,阴极为负极的逆反应,阳极为正极的逆反应;A.放电时,负极Na2S2失电子,则负极的电极反应式为:2S-2e-===S,故A错误;B.充电时,阳极上Br-失电子转化为Br,则阳极的电极反应式为:3Br--2e-===Br,故B错误;C.电池放电时,Na2S2和NaBr3反应,则电池的总反应方程式为:2Na2S2+NaBr3===Na2S4+3NaBr,Na+经过离子交换膜,由b池移向a池,故C正确;D. 用该电池电解饱和食盐水,产生2.24 L H2时,此气体不是标准状况下的体积,无法进行换算,则b池生成Na2S4的质量不一定是17.40 g,故D错误。
答案 C
15. 解析:选C A项,选取图中左侧的交点数据,此时pH=6.2,c[X(OH)+]=c(X2+),所以Kb2==c(OH-)=10-(14-6.2)=10-7.8=1.58×10-8,正确;B项,X(OH)NO3水溶液中X的主要存在形式为X(OH)+,由图知,当X(OH)+占主导时,pH为7到8之间,溶液显碱性,正确;C项,由A项知,Kb2=1.58×10-8,X2-的水解常数Kh==>1.58×10-8,即X2+的水解程度大于X(OH)+的电离程度,等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中,c(X2+)
三、 非选择题:本题共5小题,共60分。
16.(12分)(除标注外,均为2分)
(1)①BCD ②5CH3OH + 6NO3- ====== 3N2↑ + 4HCO3- + CO32- + 8H2O
(2)①—41.8 kJ/mol (1分) ②75% (1分)
(3)①弱 (1分) N和As位于同一主族,As的电子层数比N的多,原子半径As比N的大,得电子能力As比N弱,非金属性As比N弱,氰化物AsH3的稳定性比NH3 弱。
②2As2S3+5O2+6H2O=4H3AsO4+6S ③4y3/(x-y)2 (1分)
17.答案 (1)14 (2)洪特规则 (3)b
(4) sp3 NH
(5)C
(6)原子晶体 低于 ×100%
解析 (1)亚铜离子的电子轨道排布式为1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10,s轨道只有1个轨道,p轨道有3个方向不同的轨道,d轨道有5个方向不同的轨道,所以基态亚铜离子中电子占据的原子轨道数目为14。
(2)洪特规则是指当电子排布在同一能级的不同轨道时,基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道,且自旋方向相同。题中基态硒原子价层电子排布式写成4s24p4p违背了洪特规则,正确的应该是4s24p4p4p。
(3)电离能是基态的气态原子失去电子变为气态阳离子(即电离),必须克服核电荷对电子的引力而所需要的能量。由于C和Si是同族元素,所以它们的四级电离能变化趋势相近,所以a、c分别为C和Si的四级电离能变化趋势,b为P的四级电离能变化趋势。
(4)元素X与硅同主族且原子半径最小,则X为C,其最简单氢化物为CH4,它的电子式为;由于C的周围都是C—H单键,所以C的轨道杂化为sp3杂化;与CH4互为等电子体的微粒有H2O、NH3、HF、OH-、NH、H3O+。
(5)从图中可以看出该晶体为离子晶体,所以含有离子键,A正确;晶体中有B—O键,该化学键为共价键,B正确;金属键仅存在于金属晶体中,C错误;结晶水合物中都含有分子间作用力,D正确;化合物中含有较多的H和O,且空间结构较大,则一定有氢键,E正确。
(6)从图中可以看出构成晶胞的微粒为Ga原子和As原子,所以GaAs为原子晶体,则GaN也是原子晶体;在GaAs晶体和GaN晶体中,N的原子半径小于As的原子半径,所以Ga—N键键长比Ga—As键短,所以Ga—N键键能比Ga—As键高,则GaN晶体的熔点比GaAs晶体高;一个GaAs晶胞中,含有As的个数为8×+6×=4,含有Ga的个数为4×1=4。Ga和As的摩尔质量分别为MGa g·mol-1和MAs g·mol-1,则一个Ga的质量为g,一个As的质量为g,所以一个GaAs的晶胞的质量为g,则一个GaAs晶胞的体积为cm3;Ga和As原子半径分别为rGa pm和rAs pm,则在GaAs晶胞中,4个Ga和As的体积为:4×(r+r)×10-30cm3=(r+r)cm3,所以GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为:×100%=×100%。
18. 解析:(1)0.1 mol·L-1 Na2S溶液的pH为12.5,呈碱性的原因是S2-水解,离子方程式为S2-+H2OHS-+OH-。(2)乙同学认为甲同学的结论不严谨,理由是黑色沉淀还可能是FeS和Fe2S3的混合物。(3)根据溶解平衡理论,当Fe2S3的溶解度比Fe(OH)3的溶解度小时,反应会生成溶解度更小的Fe2S3沉淀。(4)少量的Na2S溶液与过量的FeCl3溶液反应生成少量的黑色沉淀Fe2S3,由于黑色沉淀溶解的主要原因不是Fe2S3与溶液中Fe3+发生氧化还原反应,所以Fe2S3溶解是与H+作用生成Fe3+和H2S,然后Fe3+与H2S反应,所以步骤Ⅰ中黑色沉淀溶解的离子方程式是Fe2S3+4H+===2Fe2++S↓+2H2S↑。(5)根据以上研究,FeCl3溶液和Na2S溶液反应的产物与试剂的相对用量、反应体系的酸碱性相关。
答案:(1)S2-+H2OHS-+OH-
(2)黑色沉淀可能是FeS和Fe2S3的混合物
(3)Fe2S3的溶解度比Fe(OH)3的更小
(4)Fe2S3+4H+===2Fe2++S↓+2H2S↑
(5)试剂的相对用量、反应体系的酸碱性
19.(11分)
(1)MnO2 +SO2===MnSO4(1分)
(2)将Fe2+氧化为Fe3+(1分) NiS和ZnS(2分)
(3)Mn2+ + HCO3 + NH3·H20===MnCO3↓+ +H20(2 分)
(4)①45°C pH=7.5(1 分)
②当温度高于45°C时,随着温度升高,NH4HCO3分解,C()下降,所以Mn2+
沉淀率下降;同时,随着温度升高,Mg2+水解生成Mg(0H)2程度增大,所以Mg2+
沉淀率增大(2分)
(5)1.17 mol·L-1(2分)
20. 答案 (1)2氯丙酸 (2)羧基、醚键
(3)+2NaOH+NaBr+H2O
(4)取代反应
(5)5
(6)
解析 由流程图可知:A在催化剂作用下发生苯环上溴代反应生成B,B发生取代反应生成C,+2NaOH+NaBr+H2O,C发生已知Ⅰ中取代反应生成D,由D发生已知Ⅱ中取代反应生成E,由E的结构、反应条件,逆推可知D为、C为、B为。对比E、F的结构,可知E的羧基与碳酸钠反应,E中亚甲基与甲醛发生加成反应、消去反应引入碳碳双键,最终生成F。
(5)C()的同分异构体有多种,其中苯环上连有—ONa、2个—CH3的同分异构体,2个甲基有邻、间、对3种位置结构,对应的-ONa分别有2种、3种、1种位置结构,共有6种,不包括C本身还有5种,核磁共振氢谱为3组峰,峰面积之比为6∶2∶1的同分异构体的结构简式为、。
(6)模仿C→F的转化,可知先与ClCH2COOH反应,产物再与CH3CH2CH2COCl/AlCl3、CS2作用,最后与30%HCHO和Na2CO3反应得到目标物。
化 学 试 题 2020.4
1.答题前,考生先将自己的姓名、考生号、座号填写在相应位置,认真核对条形码上的姓名、考生号和座号,并将条形码粘贴在指定位置上。
2.选择题答案必须使用2B铅笔(按填涂样例)正确填涂;非选择题答案必须使用0.5毫米黑色签字笔书写,字体工整、笔迹清楚。
3.请按照题号在各题目的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、试题卷上答题无效。保持卡面清洁,不折叠、不破损。
可能用到的相对原子质量:H 1 Li 7 C 12 N 14 O 16 P 31 S 32 Mn 55 Fe 56
一、选择题:本题共10小题,每小题2分。共20分。每小题只有一个选项符合题意。
1.化学与社会、生产、生活紧切相关。下列说法正确的是
A.棉花和木材的主要成分都是纤维素,蚕丝和合成纤维的主要成分都是蛋白质
B.石油干馏可得到石油气、汽油、煤油、柴油等
C.从海水中提取物质都必须通过化学反应才能实现
D.纯碱可用于生产普通玻璃,日常生活中也可用纯碱溶液来除去物品表面的油污
2.下列实验操作正确且能达到对应实验目的的是( )
3.下列关于有机物(a) 的说法错误的是
A.a、b、c的分子式均为C8H8
B.b的所有原子可能处于同一平面
C.c的二氯代物有4种
D.a、b、c均能使溴水和酸性KmnO4溶液褪色
4.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是( )
A.2.8 g铁粉与50 mL 4 mol·L-1盐酸反应转移电子的数目为0.15NA
B.常温下1 L pH=13的氢氧化钠溶液中由水电离出的H+的数目为0.1NA
C.标准状况下,8.96 L氢气、一氧化碳的混合气体完全燃烧,消耗氧分子的数目为0.2NA
D.1.2 g金刚石与石墨的混合物中含有碳碳单键的数目为0.4NA
5.最新报道:科学家首次用X射线激光技术观察到CO与O在催化剂表面形成化学键的过程,反应过程的示意图如下,下列说法正确的是
A. CO和O生成CO2是吸热反应
B. 在该过程中,CO断键形成C和O
C. CO和O生成了具有极性共价键的CO2
C. 状态I→状态III表示CO与O2反应的过程
6.如图是利用一种微生物将废水中的有机物(如淀粉)和废气NO的化学能直接转化为电能,下列说法中一定正确的是( )
A.质子透过阳离子交换膜由右向左移动
B.电子流动方向为N→Y→X→M
C.M电极反应式:(C6H10O5)n+7nH2O-24ne-===6nCO2+24nH+
D.当M电极微生物将废水中16.2 g淀粉转化掉时,N电极产生134.4 L N2(标况下)
7.金刚烷是具有类似樟脑气味的无色晶体,其衍生物在医药方面有着重要的用途。以化合物X为起始原料,发生一系列反应制得金刚烷(Z)的过程如图所示。下列说法不正确的是( )
A.X的分子式为C10H12
B.X生成Y的反应为还原反应
C.Y和Z互为同分异构体
D.Z和环己烷属于同系物
8.短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大,X原子的原子核内只有1个质子,Y原子最外层比W原子最外层多1个电子,Z的单质是空气中含量最高的气体,W的单质在常温下接触浓硫酸会钝化。下列说法正确的是( )
A.原子半径:Y
C.X、Y形成的化合物只含有极性键
D.Y的最高价氧化物对应水化物的酸性比Z的强
9.Mg与Br2反应可生成具有强吸水性的MgBr2,该反应剧烈且放出大量的热。实验室采用如图装置制备无水MgBr2。下列说法错误的是
A.a为冷却水进水口
B.装置A的作用是吸收水蒸气和挥发出的溴蒸气
C.实验时需缓慢通入N2,防止反应过于剧烈
D.不能用干燥空气代替N2,因为副产物MgO会阻碍反应的进行
10.某同学采用硫铁矿焙烧取硫后的烧渣(主要成分为Fe2O3、SiO2、Al2O3,不考虑其他杂质)制取七水合硫酸亚铁(FeSO4·7H2O),设计了如下流程:
下列说法不正确的是( )
A.溶解烧渣选用足量硫酸,试剂X选用铁粉
B.固体1中一定含有SiO2,控制pH是为了使Al3+转化为Al(OH)3,进入固体2
C.从溶液2得到FeSO4·7H2O产品的过程中,须控制条件防止其氧化和分解
D.若改变方案,在溶液1中直接加NaOH至过量,得到的沉淀用硫酸溶解,其溶液经结晶分离也可得到FeSO4·7H2O
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题意,全部选对得4分,选对但不全的得1分,有选错的得0分。
11.草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。常温下,向H2C2O4溶液中逐滴加入NaOH溶液,混合溶液中
lg X与pH的变化关系如图所示。下列说法一定正确的是( )
A.Ⅰ表示lg与pH的变化关系
B.pH=1.22的溶液中:2c(C2O)+c(HC2O)>c(Na+)
C.1.22<pH<4.19的溶液中:c(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4)
D.pH=4.19的溶液中:c(Na+)>3c(HC2O)
12.下图是一种正投入生产的大型蓄电系统。放电前,被膜隔开的电解质为Na2S2和NaBr3,放电后分别变为Na2S4和NaBr。下列叙述正确的是( )
A.放电时,负极反应为3NaBr-2e-===NaBr3+2Na+
B.充电时,阳极反应为2Na2S2-2e-===Na2S4+2Na+
C.放电时,Na+经过离子交换膜,由b池移向a池
D.用该电池电解饱和食盐水,产生2.24 L H2时,b池生成17.40 g Na2S4
13. 相同温度下,分别在起始体积均为1 L的两个密闭容器中发生反应:
X2(g)+3Y2(g) 2XY3(g) ΔH=-a kJ/mol。实验测得反应的有关数据如下表。
容器
反应条件
起始物质的量/mol
达到平衡所用时间/min
达平衡过程中的能量变化
X2
Y2
XY3
①
恒容
1
3
0
10
放热 0.1a kJ
②
恒压
1
3
0
t
放热b kJ
下列叙述正确的是
A.对于上述反应,①、②中反应的平衡常数K的值相同
B.①中:从开始至10 min内的平均反应速率υ (X2) = 0.1 mol/(L·min)
C.②中:X2的平衡转化率小于10%
D.b > 0.1a
14. 生产和实验中广泛采用甲醛法测定饱和食盐水样品中的NH4+含量。
利用的反应原理为:4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H+(一元酸)+3H++6H2O。实验步骤如下:
①甲醛中常含有微量甲酸,应先除去。取甲醛amL于锥形瓶,加入1~2滴指示剂,用浓度为bmol/L的NaOH溶液滴定,滴定管的初始读数为V1mL,当锥形瓶内溶液呈微红色时,滴定管的读数为V2mL。
②向锥形瓶加入饱和食盐水试样cmL,静置1分钟。
③用上述滴定管中剩余的NaOH溶液继续滴定锥形瓶内溶液,至溶液呈微红色时,滴定管的读数为V3mL。
下列说法不正确的是
A.步骤①中的指示剂不可以选用酚酞试液
B.步骤②中静置的目的是为了使NH4+和HCHO完全反应
C.步骤②若不静置会导致测定结果偏高
D.饱和食盐水中的c(NH4+)=b(V3-V2)/c mol/L
15. 室温下,某二元碱X(OH)2水溶液中相关组分的物质的量分数随溶液pH变化的曲线如图所示,下列说法错误的是( )
A.Kb2的数量级为10-8
B.X(OH)NO3水溶液显碱性
C.等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中 c(X2+)>c[X(OH)+]
D.在X(OH)NO3水溶液中,c[X(OH)2]+c(OH-)= c(X2+)+c(H+)
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16.(12分)
(1)下图的氮循环是生态系统物质循环的重要部分,人类活动加剧了氮循环中的物质转化。
①下列说法正确的是 (填字母序号)
A. 固氮过程中,N2只做氧化剂
B. 硝化过程需要有氧化剂参与
C. 反硝化过程有助于弥补人工固氮对氮循环造成的
影响
D. 同化、氨化过程中,实现了氮元素在无机物和有机物之间的转化
②反硝化过程中,CH3OH可作为反应的还原剂,1mol还原剂失去6mol电子。请将该反应的离子方程式补充完整:
反硝化
细菌
5CH3OH +□NO3— ====== □ + □ +□ +□
(2)研究表明,氮氧化物(NOx)和二氧化硫都与大气中雾霾的形成有关。
①已知:SO2生成SO3总反应方程式是2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ/mol
此反应可通过如下两步完成:2NO(g)+O2 (g ) 2NO2(g) ΔH1=-113 kJ/mol
NO2(g)+SO2(g) SO3(g)+NO(g) ΔH2= 。
②一定温度下,向2 L恒容密闭容器中充入NO2和SO2各1 mol,5min达到平衡,此时容器中NO2和NO的浓度之比为1∶3,则NO2的平衡转化率是 。
(3)砷(As)是第四周期ⅤA族元素,其化合物,有着广泛的用途。
①AsH3的稳定性比NH3的稳定性 (填“强’’或“弱’’)。用原子结构解释原因 。
②常将含砷废渣(主要成分为As2S3)制成浆状,通入O2氧化,生成H3AsO4和单质硫。写出发生反应的化学方程式 。
③298K时,将20mL 3x mol•L-1 Na3AsO3、20mL 3x mol•L-1 I2和20mL NaOH溶液混合,发生反应:AsO33-(aq)+I2(aq)+2OH-AsO43-(aq)+2I-(aq)+H2O(l)。溶液中c(AsO43﹣)与反应时间(t)的关系如图所示。若平衡时溶液的pH=14,则该反应的平衡常数K为 。
17. 电池在人类生产生活中具有十分重要的作用,其中锂离子电池与太阳能电池占有很大比重。太阳能电池是通过光电效应或者光化学效应直接把光能转化成电能的装置。其材料有单晶硅,还有铜、锗、镓、硒等化合物。
(1)基态亚铜离子中电子占据的原子轨道数目为_________________________________。
(2)若基态硒原子价层电子排布式写成4s24p4p,则其违背了________。
(3)上图表示碳、硅和磷元素的四级电离能变化趋势,其中表示磷的曲线是________(填标号)。
(4)元素X与硅同主族且原子半径最小,X形成的最简单氢化物Q的电子式为____________,该分子其中心原子的杂化类型为__________________________。
写出一种与Q互为等电子体的离子______________________________________。
(5)与镓元素处于同一主族的硼元素具有缺电子性。自然界中含硼元素的钠盐是一种天然矿藏,其化学式写作Na2B4O7·10H2O,实际上它的结构单元是由两个H3BO3和两个[B(OH)4]-缩合而成的双六元环,应该写成Na2[B4O5(OH)4]·8H2O。其结构如图所示,它的阴离子可形成链状结构,则该晶体中不存在的作用力是
________________(填字母)。
A.离子键 B.共价键C.金属键 D.范德华力E.氢键
(6)GaAs的熔点为1 238 ℃,密度为ρ g·cm-3,其晶胞结构如图所示。
已知GaAs与GaN具有相同的晶胞结构,则二者晶体的类型均为______,GaAs的熔点_____(填“高于”或“低于”)GaN。Ga和As的摩尔质量分别为MGa g·mol-1和MAs g·mol-1,原子半径分别为rGa pm和rAs pm,阿伏加德罗常数值为NA,则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为________。
18. 某小组同学进行实验研究FeCl3溶液和Na2S溶液的反应。
[实验一]
已知:FeS、Fe2S3均为黑色固体,均能溶于盐酸。H2S气体有臭鸡蛋气味。
同学们对黑色沉淀的成分提出两种假设:
ⅰ.Fe3+与S2-反应直接生成沉淀Fe2S3 ⅱ.Fe3+被S2-还原,生成沉淀FeS和S
甲同学进行如下实验:
操作
现象
取少量FeS固体,加入稀盐酸
固体溶解,有臭鸡蛋气味气体生成
取少量Fe2S3固体,加入稀盐酸
固体溶解,出现淡黄色浑浊,有臭鸡蛋气味气体生成
根据上述实验现象和资料,甲同学得出结论:黑色沉淀是Fe2S3。
(1)0.1 mol·L-1 Na2S溶液的pH为12.5。用离子方程式表示其显碱性的原因:________________________________________________________________________。
(2)乙同学认为甲同学的结论不严谨,理由是______________________________________
________________。
(3)进一步研究证实,黑色沉淀的主要成分是Fe2S3。Na2S溶液呈碱性,FeCl3溶液与其反应不生成Fe(OH)3而生成Fe2S3的原因可能是__________________________________________。
[实验二]
步骤
操作
现象
Ⅰ
开始时,局部产生少量的黑色沉淀,振荡,黑色沉淀立即消失,同时溶液中产生淡黄色浑浊和臭鸡蛋气味的气体
Ⅱ
继续滴加Na2S溶液
一段时间后,产生大量的黑色沉淀,振荡,沉淀不消失
(4)进一步实验证实,步骤Ⅰ中局部产生少量的黑色沉淀是Fe2S3,黑色沉淀溶解的主要原因不是Fe2S3与溶液中Fe3+发生氧化还原反应。步骤Ⅰ中黑色沉淀溶解的反应的离子方程式是________________________________________________________________________。
(5)根据以上研究,FeCl3溶液和Na2S溶液反应的产物与________相关。
19.(11分)工业上利用软锰矿浆进行烟气脱硫并制备MnSO4和Mg(OH)2的工艺流程如下图所示(已知软锰矿的主要成分是MnO2,还含有Fe、A1、Mg、Zn、Ni、Si等元素)。
已知:Ksp[Mg(OH)2]=4.9×10-12,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5。
(1)“脱硫浸锰”中软锰矿浆吸收SO2的化学方程式为______________________。
(2)向浸出液中添加适量MnO2的作用是_____________;滤渣2的主要成分是__________。
(3)“沉锰”的离子方程式为____________________________。
(4)“沉锰”过程中pH和温度对Mn2+和Mg2+沉淀率的影响如下图所示。
①由图可知,“沉锰”的合适条件是________________________。
②当温度高于45℃时,Mn2+和Mg2+沉淀率变化的原因是___________________________。
(5)将NH3通入0.015 mol·L-1 MgSO4溶液中,使Mg2+恰好完全沉淀即溶液中c(Mg2+)=1.0×10-5 mol·L-1,此时溶液中NH3·H2O的物质的量浓度为________________(忽略反应前后溶液体积的变化,计算结果保留2位小数)。
20. 化合物F是一种药物合成的中间体,F的一种合成路线如下:
已知:
Ⅰ.+NaCl
Ⅱ.+HCl
回答下列问题:
(1)的名称为____________。
(2)D中含氧官能团的名称为____________。
(3)B→C的反应方程式为__________________________________________________。
(4)D→E的反应类型为____________。
(5)C的同分异构体有多种,其中苯环上连有—ONa、2个—CH3的同分异构体还有________种,写出核磁共振氢谱为3组峰,峰面积之比为6∶2∶1的同分异构体的结构简式:________________________________________________________________________。
(6)依他尼酸钠()是一种高效利尿药物,参考以上合成路线中的相关信息,设计以为原料(其他原料自选)合成依他尼酸钠的合成路线:_________________________________________________________________。
山东省2020年普通高中学业水平等级考试
化学试题参考答案及评分标准
2020.4
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题意。
1.D 2.C 3.C 4. C 5. C 6. C 7 D 8.B 9.B 10.D
2.C. 碘单质易溶于四氯化碳,应采用蒸馏操作分离二者,A项错误;直接蒸馏75%的酒精溶液不能制备无水酒精,在75%的酒精溶液中加入生石灰,再蒸馏得无水酒精,B项错误;乙烷不和溴水反应,乙烯与溴反应生成1,2-二溴乙烷,C项正确;提纯乙酸乙酯应采用分液操作,不能用蒸发操作,D项错误。
4,C A项,铁与盐酸反应生成FeCl2,n(Fe)=0.05 mol,n(HCl)=0.2 mol,盐酸过量,转移电子数为 0.1NA,错误;B项,c(OH-)=0.1 mol·L-1,c(H+)=
c(H+)水=1×10-13 mol·L-1,错误;C项,2H2+O22H2O、2CO+O22CO2,0.4 mol H2、CO混合气体完全燃烧,消耗0.2 mol O2,正确;D项,0.1 mol碳原子的金刚石含有碳碳键数为0.2NA,0.1 mol碳原子的石墨含有碳碳键数为0.15NA,错误。
6.C解析 M为负极、N为正极,质子透过阳离子交换膜由负极区移动到正极区,即由左向右移动,故A错误;电子从负极(M极)流出,经外电路到X,经Y流入正极(N极),故B错误;有机物淀粉在负极(M极)失电子发生氧化反应,结合图示,电极反应式为:(C6H10O5)n+7nH2O-24ne-===6nCO2+24nH+,故C正确;16.2 g淀粉(即0.1 mol C6H10O5)反应,转移2.4 mol电子,因为正极(N极)反应为:2NO+4H++4e-===N2+2H2O,则N电极产生0.6 mol氮气,在标准状况下的体积为13.44 L,故D错误。
7.D 解析 根据X的结构简式可知X的分子式为C10H12,A项正确;X与氢气加成生成Y,有机化学中加氢去氧的反应属于还原反应,B项正确;Y和Z的分子式都是C10H16,但结构不同,故Y和Z互为同分异构体,C项正确;环己烷的分子式为C6H12,与Z的结构不相似,分子组成也不相差1个或若干个“CH2”原子团,故二者不属于同系物,D项错误。
8.B X原子的原子核内只有1个质子,则X为H;Z的单质是空气中含量最高的气体,则Z为N;W的单质在常温下接触浓硫酸会发生钝化且W为短周期主族元素,则W为Al;Y原子最外层比W原子最外层多1个电子,则Y为C。A项,原子半径:N
10.D 解析 A、流程设计意图是用硫酸把Fe2O3、Al2O3转化为硫酸盐,除去SiO2,然后用铁粉还原Fe3+得到硫酸亚铁,A正确;B、固体1为SiO2,分离FeSO4和Al2(SO4)3采用的是调控pH的方法,使Al3+转化为Al(OH)3沉淀从而与FeSO4分离,B正确;C、Fe2+容易被氧化,所以在得到FeSO4·7H2O产品的过程中,要防止其被氧化和分解,C正确;D、在溶液1中直接加过量的NaOH得到的是Fe(OH)3沉淀,Fe(OH)3用硫酸溶解后得到的是Fe2(SO4)3,无法得到FeSO4·7H2O,D不正确。答案选D。
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题意, 全部选对得4分,选对但不全的得1分,有选错的得0分。
11. BD 12. C 13. AD 14.AC 15. C
11. BD A项,二元弱酸草酸的K1=×c(H+)>K2=×c(H+),当溶液的pH相同时,c(H+)相同,lg X:Ⅰ>Ⅱ,则Ⅰ表示lg与pH的变化关系,Ⅱ表示lg与pH的变化关系,错误;B项,pH=1.22时,溶液呈酸性,则c(H+)>c(OH-),根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH-)可知,2c(C2O)+c(HC2O)>c(Na+),正确;C项,lg X为增函数,当pH=1.22时,曲线Ⅰ中,lg X=lg=0,c(HC2O)=c(H2C2O4),曲线Ⅱ中lg X=lg=-3,103c(C2O)=c(HC2O)=c(H2C2O4);当pH=4.19时,曲线Ⅰ中,lg X=lg=3,c(HC2O)=103c(H2C2O4),曲线Ⅱ中,lg X=lg=0,c(C2O)=c(HC2O)=103c(H2C2O4),所以1.22<pH<4.19的过程中,c(HC2O)逐渐增大,c(H2C2O4)逐渐减小,c(C2O)逐渐增大,则不一定满足c(C2O)>c(H2C2O4),错误;D项,pH=4.19时,曲线Ⅱ中c(C2O)=c(HC2O),溶质为等浓度的NaHC2O4、Na2C2O4和少量的NaOH,结合物料守恒可知c(Na+)>3c(HC2O),正确。
12. 解析 放电前,被膜隔开的电解质为Na2S2(右罐)和NaBr3(左罐),则Na2S2在负极失电子,NaBr3在正极得电子;充电时,阴极为负极的逆反应,阳极为正极的逆反应;A.放电时,负极Na2S2失电子,则负极的电极反应式为:2S-2e-===S,故A错误;B.充电时,阳极上Br-失电子转化为Br,则阳极的电极反应式为:3Br--2e-===Br,故B错误;C.电池放电时,Na2S2和NaBr3反应,则电池的总反应方程式为:2Na2S2+NaBr3===Na2S4+3NaBr,Na+经过离子交换膜,由b池移向a池,故C正确;D. 用该电池电解饱和食盐水,产生2.24 L H2时,此气体不是标准状况下的体积,无法进行换算,则b池生成Na2S4的质量不一定是17.40 g,故D错误。
答案 C
15. 解析:选C A项,选取图中左侧的交点数据,此时pH=6.2,c[X(OH)+]=c(X2+),所以Kb2==c(OH-)=10-(14-6.2)=10-7.8=1.58×10-8,正确;B项,X(OH)NO3水溶液中X的主要存在形式为X(OH)+,由图知,当X(OH)+占主导时,pH为7到8之间,溶液显碱性,正确;C项,由A项知,Kb2=1.58×10-8,X2-的水解常数Kh==>1.58×10-8,即X2+的水解程度大于X(OH)+的电离程度,等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中,c(X2+)
三、 非选择题:本题共5小题,共60分。
16.(12分)(除标注外,均为2分)
(1)①BCD ②5CH3OH + 6NO3- ====== 3N2↑ + 4HCO3- + CO32- + 8H2O
(2)①—41.8 kJ/mol (1分) ②75% (1分)
(3)①弱 (1分) N和As位于同一主族,As的电子层数比N的多,原子半径As比N的大,得电子能力As比N弱,非金属性As比N弱,氰化物AsH3的稳定性比NH3 弱。
②2As2S3+5O2+6H2O=4H3AsO4+6S ③4y3/(x-y)2 (1分)
17.答案 (1)14 (2)洪特规则 (3)b
(4) sp3 NH
(5)C
(6)原子晶体 低于 ×100%
解析 (1)亚铜离子的电子轨道排布式为1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10,s轨道只有1个轨道,p轨道有3个方向不同的轨道,d轨道有5个方向不同的轨道,所以基态亚铜离子中电子占据的原子轨道数目为14。
(2)洪特规则是指当电子排布在同一能级的不同轨道时,基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道,且自旋方向相同。题中基态硒原子价层电子排布式写成4s24p4p违背了洪特规则,正确的应该是4s24p4p4p。
(3)电离能是基态的气态原子失去电子变为气态阳离子(即电离),必须克服核电荷对电子的引力而所需要的能量。由于C和Si是同族元素,所以它们的四级电离能变化趋势相近,所以a、c分别为C和Si的四级电离能变化趋势,b为P的四级电离能变化趋势。
(4)元素X与硅同主族且原子半径最小,则X为C,其最简单氢化物为CH4,它的电子式为;由于C的周围都是C—H单键,所以C的轨道杂化为sp3杂化;与CH4互为等电子体的微粒有H2O、NH3、HF、OH-、NH、H3O+。
(5)从图中可以看出该晶体为离子晶体,所以含有离子键,A正确;晶体中有B—O键,该化学键为共价键,B正确;金属键仅存在于金属晶体中,C错误;结晶水合物中都含有分子间作用力,D正确;化合物中含有较多的H和O,且空间结构较大,则一定有氢键,E正确。
(6)从图中可以看出构成晶胞的微粒为Ga原子和As原子,所以GaAs为原子晶体,则GaN也是原子晶体;在GaAs晶体和GaN晶体中,N的原子半径小于As的原子半径,所以Ga—N键键长比Ga—As键短,所以Ga—N键键能比Ga—As键高,则GaN晶体的熔点比GaAs晶体高;一个GaAs晶胞中,含有As的个数为8×+6×=4,含有Ga的个数为4×1=4。Ga和As的摩尔质量分别为MGa g·mol-1和MAs g·mol-1,则一个Ga的质量为g,一个As的质量为g,所以一个GaAs的晶胞的质量为g,则一个GaAs晶胞的体积为cm3;Ga和As原子半径分别为rGa pm和rAs pm,则在GaAs晶胞中,4个Ga和As的体积为:4×(r+r)×10-30cm3=(r+r)cm3,所以GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为:×100%=×100%。
18. 解析:(1)0.1 mol·L-1 Na2S溶液的pH为12.5,呈碱性的原因是S2-水解,离子方程式为S2-+H2OHS-+OH-。(2)乙同学认为甲同学的结论不严谨,理由是黑色沉淀还可能是FeS和Fe2S3的混合物。(3)根据溶解平衡理论,当Fe2S3的溶解度比Fe(OH)3的溶解度小时,反应会生成溶解度更小的Fe2S3沉淀。(4)少量的Na2S溶液与过量的FeCl3溶液反应生成少量的黑色沉淀Fe2S3,由于黑色沉淀溶解的主要原因不是Fe2S3与溶液中Fe3+发生氧化还原反应,所以Fe2S3溶解是与H+作用生成Fe3+和H2S,然后Fe3+与H2S反应,所以步骤Ⅰ中黑色沉淀溶解的离子方程式是Fe2S3+4H+===2Fe2++S↓+2H2S↑。(5)根据以上研究,FeCl3溶液和Na2S溶液反应的产物与试剂的相对用量、反应体系的酸碱性相关。
答案:(1)S2-+H2OHS-+OH-
(2)黑色沉淀可能是FeS和Fe2S3的混合物
(3)Fe2S3的溶解度比Fe(OH)3的更小
(4)Fe2S3+4H+===2Fe2++S↓+2H2S↑
(5)试剂的相对用量、反应体系的酸碱性
19.(11分)
(1)MnO2 +SO2===MnSO4(1分)
(2)将Fe2+氧化为Fe3+(1分) NiS和ZnS(2分)
(3)Mn2+ + HCO3 + NH3·H20===MnCO3↓+ +H20(2 分)
(4)①45°C pH=7.5(1 分)
②当温度高于45°C时,随着温度升高,NH4HCO3分解,C()下降,所以Mn2+
沉淀率下降;同时,随着温度升高,Mg2+水解生成Mg(0H)2程度增大,所以Mg2+
沉淀率增大(2分)
(5)1.17 mol·L-1(2分)
20. 答案 (1)2氯丙酸 (2)羧基、醚键
(3)+2NaOH+NaBr+H2O
(4)取代反应
(5)5
(6)
解析 由流程图可知:A在催化剂作用下发生苯环上溴代反应生成B,B发生取代反应生成C,+2NaOH+NaBr+H2O,C发生已知Ⅰ中取代反应生成D,由D发生已知Ⅱ中取代反应生成E,由E的结构、反应条件,逆推可知D为、C为、B为。对比E、F的结构,可知E的羧基与碳酸钠反应,E中亚甲基与甲醛发生加成反应、消去反应引入碳碳双键,最终生成F。
(5)C()的同分异构体有多种,其中苯环上连有—ONa、2个—CH3的同分异构体,2个甲基有邻、间、对3种位置结构,对应的-ONa分别有2种、3种、1种位置结构,共有6种,不包括C本身还有5种,核磁共振氢谱为3组峰,峰面积之比为6∶2∶1的同分异构体的结构简式为、。
(6)模仿C→F的转化,可知先与ClCH2COOH反应,产物再与CH3CH2CH2COCl/AlCl3、CS2作用,最后与30%HCHO和Na2CO3反应得到目标物。
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