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新高考化学二轮复习专题训练热点专项 平衡常数(或速率常数)的计算及应用(2份,原卷版+解析版)
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02 \l "_Tc18151" 知识导图·思维引航
\l "_Tc25540" 03核心精讲·题型突破
\l "_Tc20799" 题型一 速率常数及相关计算
【 \l "_Tc19212" 真题研析】
【 \l "_Tc11164" 核心精讲】
\l "_Tc8693" 1.速率常数
\l "_Tc12544" 2.速率方程
\l "_Tc16142" 3.速率常数与化学平衡之间的关系
【 \l "_Tc28075" 命题预测】
\l "_Tc12110" 考向1速率常数概念与计算
\l "_Tc13841" 考向2速率常数综合应用
\l "_Tc29041" 题型二 压强平衡常数及相关计算
【 \l "_Tc30789" 真题研析】
【核心精讲】 \l "_Tc285"
\l "_Tc30219" 1.气体的分压p(B)
\l "_Tc29325" 2.分压平衡常数(KP)
\l "_Tc3604" 3.常用的四个公式
【 \l "_Tc24460" 命题预测】
\l "_Tc12110" 考向1分压平衡常数的计算
\l "_Tc12110" 考向2平衡常数K(lg K)与T(eq \f(1,T))关系曲线
题型一 速率常数及相关计算
1.(2024·山东卷,15,4分)(双选)逆水气变换反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH>0。一定压力下,按CO2,H2物质的量之比n(CO2):n(H2)=1:1投料,T1、T2温度时反应物摩尔分数随时间变化关系如图所示。已知该反应的速率方程为v=kc0.5(H2)c(CO2),T1、T2温度时反应速率常数k分别为k1、k2。下列说法错误的是( )
A.k1>k2
B.T1、T2温度下达平衡时反应速率的比值:
C.温度不变,仅改变体系初始压力,反应物摩尔分数随时间的变化曲线不变
D.T2温度下,改变初始投料比例,可使平衡时各组分摩尔分数与T1温度时相同
2.(2024·河北卷,17节选)氯气是一种重要的基础化工原料,广泛应用于含氯化工产品的生产。硫酰氯及1,4-二(氯甲基)苯等可通过氯化反应制备。
(2)1,4-二(氯甲基)苯(D)是有机合成中的重要中间体,可由对二甲苯(X)的氯化反应合成。对二甲苯浅度氯化时反应过程为
以上各反应的速率方程均可表示为,其中分别为各反应中对应反应物的浓度,k为速率常数(k1~k5分别对应反应①~⑤)。某温度下,反应器中加入一定量的X,保持体系中氯气浓度恒定(反应体系体积变化忽略不计),测定不同时刻相关物质的浓度。已知该温度下,k1:k2:k3:k4:k5 =100:21:7:4:23。
①时,c(X)=6.80ml·L-1,且30~60 min内v(X)=0.042 ml·L-1·min-1,反应进行到60 min时,c(X)=_______ ml·L-1。
②时,c(D)=0.099ml·L-1,若0~60 min产物T的含量可忽略不计,则此时_______ ml·L-1;60 min后,随T的含量增加,_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
3.(2023•山东卷,20节选)一定条件下,水气变换反应CO+H2OCO2+H2的中间产物是HCOOH。为探究该反应过程,研究水溶液在密封石英管中的分子反应:
Ⅰ.HCOOHCO+H2O(快)
Ⅱ.HCOOHCO2+H2(慢)
研究发现,在反应Ⅰ、Ⅱ中,H+仅对反应Ⅰ有催加速作用;反应Ⅰ速率远大于反应Ⅱ,近似认为反应Ⅰ建立平衡后始终处于平衡状态。忽略水电离,其浓度视为常数。
(2)反应Ⅰ正反应速率方程为:,k为反应速率常数。T1温度下,HCOOH电离平衡常数为Ka,当HCOOH平衡浓度为x ml·L-1时,H+浓度为_____ ml·L-1,此时反应Ⅰ应速率_____ ml·L-1·h -1 (用含Ka、x和k的代数式表示)。
4.(2022•河北省选择性考试,11)恒温恒容条件下,向密闭容器中加入一定量X,发生反应的方程式为①XY;②YZ。反应①的速率,反应②的速率,式中为速率常数。图甲为该体系中X、Y、Z浓度随时间变化的曲线,图乙为反应①和②的曲线。下列说法错误的是( )
A.随的减小,反应①、②的速率均降低
B.体系中
C.欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间
D.温度低于T1时,总反应速率由反应②决定
5.(2021•河北选择性考试,11)室温下,某溶液初始时仅溶有M和N且浓度相等,同时发生以下两个反应:①M+N=X+Y;②M+N=X+Z,反应①的速率可表示为v1=k1c2(M),反应②的速率可表示为v2=k2c2(M) (k1、k2为速率常数)。反应体系中组分M、Z的浓度随时间变化情况如图,下列说法错误的是
A.0~30min时间段内,Y的平均反应速率为6.67×10-8ml•L-1•min-1
B.反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比保持不变
C.如果反应能进行到底,反应结束时62.5%的M转化为Z
D.反应①的活化能比反应②的活化能大
1.速率常数
(1)含义:速率常数(k)是指在给定温度下,反应物浓度皆为1 ml·L-1时的反应速率
(2)意义:在相同的浓度条件下,可用速率常数大小来比较化学反应的反应速率
(3)速率常数的影响因素:与浓度无关,但受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响,但温度对化学反应速率的影响是显著的,速率常数是温度的函数,同一反应,温度不同,速率常数将有不同的值。通常反应速率常数越大,反应进行得越快。不同反应有不同的速率常数
【易错提醒】
(1)速率常数是温度的函数。一般情况下,同一反应,温度不同,速率常数就不同,温度相同,速率常数就相同;浓度不影响速率常数。
(2)反应物浓度改变,但速率常数不变,因此可以利用速率方程求出该温度下任意浓度时的反应速率。
2.速率方程
(1)定义:一定温度下,基元反应的化学反应速率与反应物的浓度幂的乘积成正比,其次方一般为各物质化学式前的系数。
(2)表达式
对于反应:aA+bB==pC+qD,则v=kca(A)·cb(B) (其中k为速率常数)
如:①SO2Cl2SO2+Cl2 v=k1c(SO2Cl2)
②2NO22NO+O2 v=k2c2(NO2)
③2H2+2NON2+2H2O v=k3c2(H2)·c2(NO)
3.速率常数与化学平衡常数之间的关系
(1)K与k正、k逆的关系
一定温度下,可逆反应:aA(g)+bB(g)gG(g)+hH(g),达到平衡状态时,v正=k正·ca(A)·cb(B),v逆=k逆·cg(G)·ch(H),因平衡时v正=v逆,则k正·ca(A)·cb(B)=k逆·cg(G)·ch(H),eq \f(k正,k逆)=eq \f(cg(G)·ch(H),ca(A)·cb(B))=K。
(2)Kp与k正、k逆的关系
以2NO2N2O4为例,v正=k正·p2(NO2),v逆=k逆·p(N2O4)
反应达到平衡时v正=v逆,此时:k正·p2(NO2)=k逆·p(N2O4)eq \f(k正,k逆)=eq \f(pN2O4,p2NO2)=Kp,即:Kp=eq \f(k正,k逆)
考向1 速率常数概念与计算
1.(2025·浙江省第二届辛愉杯高三联考)已知2H2O(g)= 2H2(g)+O2(g),速率方程为V=Kcn(H2O),其中K为速率常数,只与温度、催化剂、固体接触面积有关,与浓度无关;n为该反应中H2O的反应级数,也是该反应总级数,可以为正数、0、负数;起始浓度消耗一半的时间叫半衰期,H2O在某催化剂表面上分解的实验数据如表:
下列说法正确的是( )
A.该反应速率常数为0.05ml/(L.min)
B.该反应为0级反应
C.若起始浓度为0.60ml/L,半衰期为80min
D.工业上用该反应制备氢气
2.温度为T1时,在三个容积均为1 L的恒容密闭容器中仅发生反应:2NO2(g) 2NO(g)+O2(g)(正反应吸热)。实验测得:v正=v(NO2)消耗=k正·c2(NO2),v逆=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=k逆·c2(NO)·c(O2),k正、k逆为速率常数,受温度影响。下列说法正确的是( )
A.设K为该反应的化学平衡常数,则有K=k逆k正
B.达平衡时,容器Ⅱ与容器Ⅲ中的总压强之比为20∶17
C.容器Ⅱ中起始时平衡正向移动,达到平衡时,容器Ⅱ中NO2的转化率比容器Ⅰ中的小
D.若改变温度为T2,且T2>T1,则k正∶k逆
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