新高考化学二轮复习专题训练专题12 大题突破——物质结构与性质综合（练习）（2份，原卷版+解析版）

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1．(2025·海南省一模，节选)Cu2O广泛应用于太阳能电池领域，制备过程如图所示：。回答下列问题：
(1)基态Cu2+的核外电子排布式为 。
(3)N2H 4·H2O中N原子的杂化方式为 ；基态N原子中未成对电子数为 个。
2．(2025·天津市滨海新区高三第二次高三联考，节选)回答下列问题
(1) Fe位于元素周期表中的 区；基态Mn原子的价电子轨道表示式为 ；基态Cu2+核外电子的空间运动状态有 种。
(2)氟硼铍酸钾(KBeBO3F2)是制备激光器的核心材料。
①基态氟原子占据最高能级的核外电子的电子云形状为 形。
②氟硼铍酸钾中非金属元素的电负性由大到小的顺序是 。
③Be和B的第一电离能：I1(Be)＞I1(B)，其原因是 。
④氟硼酸钾(KBF4)是制备氟硼铍酸钾的原料之一，氟硼酸钾在高温下分解为KF和BF3，二者的沸点分别为1500℃、-101℃。KF的沸点远高于BF3的原因是 。
3．(2025·山东省聊城市高三教学质量检测，节选)我国在新材料领域研究的重大突破，为“天宫”空间站的建设提供了坚实的物质基础。“天宫”空间站使用的材料中含有B、C、N、等元素。回答下列问题：
(1)下列不同状态的碳原子中，失去一个电子需要吸收能量最多的是_______(填标号)。
A．B．
C．D．
(2)基态镓原子核外价电子排布式为 ；同周期主族元素基态原子与其具有相同数目未成对电子的有 (写元素符号)。
(5)的第二电离能[I2(Cr)]和Mn的第二电离能[I2(Mn)]分别为1590.6 kJ·ml−1、1509.0 kJ·ml−1，[I2(Cr)]＞[I2(Mn)]的原因是 。
题型二 立体构型、杂化类型、晶体类型的判断及原因解释
4．(2025·天津市滨海新区高三第二次高三联考，节选)(3)一种新研发出的铁磁性材料M的分子结构如图所示。M分子中Fe2+共提供6个杂化轨道，则铁原子可能的杂化方式为___________(填序号)。
A．sp2 B．sp3 C．dsp2 D．d2sp3
5．(2025·山东省济南市高三联考，节选)镍及其化合物应用广泛。
(2)镍能形成多种配合物。Ni(CO)4中配位原子是 (填元素符号)。 [Ni(NH3)6]2+中键角 (填“>”“”、“＜”或“=”)H——B—H的键角，理由是 。
②氨硼烷分子中与N相连的H呈正电性，与B原子相连的H呈负电性，它们之间存在静电相互吸引作用，称为双氢键，用“N-H…H-B”表示。以下物质之间可能形成双氢键的是 (填序号)。
a. N2H4和 AlH3 b. C3H6和C3H8 c. B2H6和HCN d. H2O2和 H2O
7．(2025·北京市海淀区高三模拟，节选)(3)SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物，SnCl2可被氧化得到SnCl4。
①SnCl2分子的VSEPR模型名称是 。
②SnCl4的Sn—Cl键是由锡的 轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键。
③SnCl2分子中，Cl—Sn—Cl键角小于120°的原因是 。
(4)C、Si是与Sn同主族的两种元素。
①二者电负性C Si，从原子结构角度解释原因 。
②金刚石的熔点高于晶体硅，说明原因 。
8．[真题改编](1)(2021·全国甲卷，35节选)SiCl4是生产高纯硅的前驱体，其中Si采取的杂化类型为 。SiCl4可发生水解反应，机理如下：
含s、p、d轨道的杂化类型有：①dsp2、②sp3d、③sp3d2，中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化类型为
(填标号)。
(2)(2021·全国乙卷，35节选)[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+中配体分子NH3、H2O以及分子PH3的空间结构和相应的键角如下图所示。
PH3中P的杂化类型是 。H2O的键角小于NH3的，分析原因 。
9．(2025·安徽省江准十校高三第二次联考)胆矾(CuSO4·5H2O)是一种络合物，其组成也可写为[Cu(H2O)4]SO4·H2O。往硫酸铜溶液中逐滴加入氨水，溶液由蓝色转变为深蓝色。这是因为四水合铜(Ⅱ)离子经过反应，最后生成铜氨络离子[Cu(NH3)4]2+而使溶液呈深蓝色。
(1)铜元素位于元素周期表的 区，Cu2+的价电子排布式为 。
(2)胆矾晶体中含有的化学键有： 。
(3) [Cu(NH3)4]SO4中非金属元素电负性由大到小的顺序是 (用元素符号表示)。
(4)H2O的中心原子轨道杂化类型为 杂化；SO42-的VSEPR构型是 。
(5) [Cu(H2O)4]2+和[Cu(NH3)4]2+中的配位键哪一个更强？并解释原因： 。
题型三 晶胞的计算
10．(2025·天津市滨海新区高三第二次高三联考，节选)(4)某铁氧体离子晶体如图，计算该晶体的密度为 g· cm-3 (NA为阿伏加德罗常数)。
11．(2025·北京市海淀区高三模拟，节选)(2)白锡和灰锡是单质Sn的常见同素异形体。二者晶胞如图：白锡具有体心四方结构：灰锡具有立方金刚石结构。
①白锡中每个Sn原子周围与它最近且距离相等的Sn原子有 个。
②若灰锡的晶胞体积为vnm³，则灰锡晶体的密度是 g/cm3。(1 nm=10-7cm)
12．(2025·辽宁省沈阳市高中联合体高三模拟，节选)(6)超高热导率半导体材料砷化硼(BAs)的立方晶胞结构如下图所示，则1号砷原子的原子坐标为 。若晶胞中As原子到B原子最近距离为apm，则该晶体的密度ρ= g· cm-3 (列出计算式，阿伏加德罗常数的值为NA)。
13．(2025·江西省九校联考高三期中，节选)硼及其化合物在材料制造、有机合成等方面用途非常广泛，其在化合物中常显+3价。
(3)在铁系储氢合金中引入硼可降低储氢量，提升储氢合金活化性能，某种储氢材料的晶胞如图，八面体中心为金属铁的离子，顶点均为 NH3 配体；四面体中心为硼原子，顶点均为氢原子。
①该晶体的化学式为 。
②该晶体中阴离子的配位数为 。
③已知该晶体的晶胞参数为a nm，NA代表阿伏加德罗常数的值，则该晶体的密度ρ= g· cm-3用含a、NA的代数式表示)。
1．(2025·湖南省炎德英才名校联考联合体高三第四次联考)最近，科学家构筑新型整体式催化剂(C3O4/Fe-S)高效降解甲苯()，以减轻甲苯带来的污染。根据上述涉及的元素，回答下列问题：
(1)基态Fe原子价层电子排布式为 。甲苯中碳原子杂化类型有 。
(2)H2O2和H2S的相对分子质量相同，但是在常温常压下，H2O2呈液态，H2S呈气态，其状态不同的主要原因可能是 。
(3)SO32-的空间结构是 。SO3的VSEPR模型是 。
(4)O2在超高压下转化为平行六面体的O8分子(结构如图)。
1mlO8分子含 mlσ键。O8中存在 种氧氧键。
(5)钴能形成多种配合物。
①[C(NH3)6]3+空间结构为正八面体，如图所示。由此推知，[C(NH3)4Cl2]+的同分异构体有 种。
②配离子颜色与分裂能大小有关，1个电子从较低能量的d轨道跃迁到较高能量的d轨道所需的能量为d轨道的分裂能。则d轨道的分裂能：[C(H2O)6]2+(呈粉色) (填“>”或“”或“”或“