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      新高考化学一轮复习考点讲义第1章第5讲 氧化还原反应方程式的配平及计算(2份,原卷版+解析版)

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      新高考化学一轮复习考点讲义第1章第5讲 氧化还原反应方程式的配平及计算(2份,原卷版+解析版)

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      这是一份新高考化学一轮复习考点讲义第1章第5讲 氧化还原反应方程式的配平及计算(2份,原卷版+解析版),共7页。试卷主要包含了05 ml·L-1×0,96 L22,02×1023,已知反应等内容,欢迎下载使用。
      考点1 氧化还原反应方程式的配平
      1.氧化还原反应方程式配平的基本原则
      (1)电子守恒:氧化剂和还原剂得失电子总数相等,化合价升高总数 = 化合价降低总数。
      (2)质量守恒:反应前后原子的种类和个数不变。
      (3)电荷守恒:离子反应前、后,阴、阳离子所带电荷总数相等。
      2.氧化还原反应方程式配平的一般步骤
      (1)标变价:标明反应前后变价元素的化合价。
      (2)列得失:列出化合价的变化值。
      (3)求总数:通过求最小公倍数使化合价升降总数相等。
      (4)配系数:确定氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的化学计量数,观察法配平其他物质的化学计量数。
      (5)查守恒:检查质量、电荷、电子是否守恒。
      【小试牛刀】
      一、常规氧化还原反应方程式的配平
      1.(1) HCl(浓)+ MnO2 Cl2↑+ MnCl2+ H2O
      (2) Cu+ HNO3(稀)=== Cu(NO3)2+ NO↑+ H2O
      (3) KI+ KIO3+ H2SO4=== I2+ K2SO4+ H2O
      (4) S+ KOH=== K2S+ K2SO3+ H2O
      (5) MnO4−+ H++ Cl-=== Mn2++ Cl2↑+ H2O
      (6) MnO4−+ H2O2+ H+=== Mn2++ O2↑+ H2O
      (7) C2O42−+ MnO4−+ H+=== CO2↑+ Mn2++ H2O
      (8) C2H6O+ KMnO4+ H2SO4=== K2SO4+ MnSO4+ CO2↑+ H2O
      【答案】(1)4 1 1 1 2 (2)3 8 3 2 4
      (3)5 1 3 3 3 3 (4)3 6 2 1 3 (5)2 16 10 2 5 8 (6)2 5 6 2 5 8 (7)5 2 16 10 2 8 (8)5 12 18 6 12 10 33
      【解题技巧】
      常规氧化还原反应方程式配平的两种常用方法
      (1)全变从左配:氧化剂、还原剂中均有元素化合价发生变化的(非同一种元素),一般从左侧配。
      (2)自变从右侧配:自身氧化还原反应(包括分解反应、歧化反应)一般从右侧配平。
      二、缺项氧化还原反应方程式的配平
      2.(1) ClO-+ Fe(OH)3+ === Cl-+ FeO42−+ H2O
      (2) Mn2++ ClO3−+ H2O=== MnO2↓+ Cl2↑+
      (3)某高温还原法制备新型陶瓷氮化铝(AlN)的反应体系中的物质有Al2O3、C、N2、CO。
      请将AlN之外的反应物与生成物分别填入以下空格内,并配平。
      + + AlN+eq \x( )
      (4)将NaBiO3固体(黄色,微溶)加入MnSO4和H2SO4的混合溶液里,加热,溶液显紫色(Bi3+无色)。配平该反应的离子方程式:
      NaBiO3+ Mn2++ Na++ Bi3++ +
      【答案】
      (1)3 2 4OH- 3 2 5
      (2)5 2 4 5 1 8H+
      (3)Al2O3+3C+N22AlN+3CO
      (4)5 2 14 H+ 5 5 2 MnO4− 7 H2O
      【解析】(3)根据氮元素、碳元素的化合价变化,N2是氧化剂,C是还原剂,AlN为还原产物,CO为氧化产物。
      【名师点拨】
      “三步法”突破缺项型氧化还原反应方程式的配平
      缺项方程式是指某些反应物或生成物在方程式中没有写出来,它们一般为水、酸(H+)或碱(OH-),其配平流程为
      考点2 电子守恒法计算
      1.电子守恒法计算的原理
      氧化剂得电子总数=还原剂失电子总数
      2.电子守恒法计算的流程
      一找→物质:找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。
      二定→得失数:确定一个原子或离子得失电子数(注意化学式中的原子个数)。
      三列→关系式:根据得失电子守恒列出关系式:n(氧化剂)变价原子个数×化合价变化值=n(还原剂)变价原子个数×化合价变化值(化合价变化值取绝对值)。
      【小试牛刀】
      一、电子守恒法的基本计算
      1.现有24 mL浓度为0.05 ml·L-1的Na2SO3溶液恰好与20 mL浓度为0.02 ml·L-1的K2Cr2O7溶液完全反应。已知Na2SO3可被K2Cr2O7氧化为Na2SO4,则Cr元素在还原产物中的化合价为( )
      A.+2B.+3C.+4D.+5
      【答案】B
      【解析】题目中指出被还原的元素是Cr,则得电子的物质是K2Cr2O7,失电子的物质是Na2SO3,其中S元素的化合价从+4→+6,Cr元素的化合价将从+6→+n。根据氧化还原反应中得失电子守恒可得0.05 ml·L-1×0.024 L×(6-4)=0.02 ml·L-1×0.020 L×2×(6-n),解得n=3。
      2.Na2Sx在碱性溶液中可被NaClO氧化为Na2SO4,而NaClO被还原为NaCl,若反应中Na2Sx与NaClO的物质的量之比为1∶16,则x的值为 。
      【答案】5
      【解析】Na2 Sx−2x→xNa2S+6O4,NaCl+1O→NaCl−1,由得失电子守恒得关系式1×[6-−2x]·x=16×2,解得x=5。
      3.在P+CuSO4+H2O—→Cu3P+H3PO4+H2SO4(未配平)反应中,7.5 ml CuSO4可氧化P的物质的量为 ml。生成1 ml Cu3P时,参加反应的P的物质的量为 ml。
      【答案】1.5 2.2
      【解析】设7.5 ml CuSO4可氧化P的物质的量为x,生成1 ml Cu3P时,被氧化的P的物质的量为y;根据得失电子守恒:7.5 ml×(2-1)=x×(5-0),解得x=1.5 ml;1 ml×3×(2-1)+1 ml×[0-(-3)]=y×(5-0),解得y=1.2 ml,所以生成1 ml Cu3P时,参加反应的P的物质的量为1.2 ml+1 ml=2.2 ml。
      二、电子守恒法在多步反应中的应用
      4.取x g铜镁合金完全溶于浓硝酸中,反应过程中硝酸被还原,只产生8 960 mL的NO2气体和672 mL的N2O4气体(均已折算为标准状况),在反应后的溶液中加入足量的氢氧化钠溶液,生成沉淀的质量为17.02 g。则x等于( )
      【答案】B
      【解析】反应流程为
      MgCu
      x g=17.02 g-m(OH-),
      而OH-的物质的量等于镁、铜失去电子的物质的量,等于浓HNO3得到电子的物质的量,即:
      n(OH-)=8.96 L22.4 L·ml−1×1+0.672 L22.4 L·ml−1×2×1=0.46 ml,所以x g=17.02 g-0.46 ml×17 g·ml-1=9.20 g。
      5.足量铜与一定量浓硝酸反应,得到硝酸铜溶液和NO2、N2O4、NO的混合气体,将这些气体与1.68 L O2(标准状况)混合后通入水中,所有气体完全被水吸收生成硝酸。若向所得硝酸铜溶液中加入5 ml·L-1 NaOH溶液至Cu2+恰好完全沉淀,则消耗NaOH溶液的体积是( )
      A.60 mLB.45 mLC.30 mLD.15 mL
      【答案】A
      【解析】由题意可知,HNO3NO2N2O4NO,则Cu失去电子的物质的量与O2得到电子的物质的量相等,即n(Cu)=2n(O2)=2×1.68 L22.4 L·ml−1=0.15 ml。根据元素守恒及NaOH和Cu(NO3)2的反应可得关系式:n(NaOH)=2n[Cu(NO3)2]=2n(Cu)=0.3 ml,则V(NaOH)=0.3ml5ml·L−1=0.06 L=60 mL。
      【真题挑战】
      1.(2024·浙江6月选考,6)利用CH3OH可将废水中的NO3−转化为对环境无害的物质后排放。反应原理为:H++CH3OH+NO3−—→X+CO2+H2O(未配平)。下列说法正确的是( )
      A.X表示NO2
      B.可用O3替换CH3OH
      C.氧化剂与还原剂物质的量之比为6∶5
      D.若生成标准状况下的CO2气体11.2 L,则反应转移的电子数为2NA(NA表示阿伏加德罗常数的值)
      【答案】C
      【解析】由题中信息可知,利用CH3OH可将废水中的NO3−转化为对环境无害的物质X后排放,则X表示N2,A不正确;该反应中CH3OH是还原剂,O3有强氧化性,故不可用O3替换CH3OH,B不正确;该反应中,还原剂CH3OH中C元素的化合价由-2价升高到+4价,升高了6价,氧化剂NO3−中N元素的化合价由+5价降低到0价,降低了5价,由电子转移守恒可知,氧化剂与还原剂的物质的量之比为6∶5,C正确;生成1 ml CO2气体转移6 ml电子,若生成标准状况下的CO2气体11.2 L(0.5 ml),反应转移的电子数为3NA,D不正确。
      2.下列判断不正确的是 (填字母)。
      A.反应2XeF6+4Na++16OH-===Na4XeO6↓+Xe↑+O2↑+12F-+8H2O。每生成1 ml O2,转移6 ml电子(2023·福建,5D)
      B.BaTiO(C2O4)2热分解生成BaTiO3,同时产生的nCO2∶nCO为1∶1[2023·全国甲卷,26(6)]
      C.①2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2↑;②CaH2+2H2O===Ca(OH)2+2H2↑。反应①和②中转移的电子数相同时,产生的O2和H2的物质的量相同(2023·北京,12D)
      D.催化反应CH4(g)+2H2S(g)===CS2(g)+4H2(g),该反应中每消耗1 ml H2S,转移电子的数目约为2×6.02×1023(2023·江苏,10D)
      【答案】CD
      【解析】A项,由化学方程式可知,生成1 ml O2,转移6 ml电子;B项,BaTiO(C2O4)2热分解生成BaTiO3的化学方程式为BaTiO(C2O4)2BaTiO3+2CO2↑+2CO↑;C项,由反应知:①O2~2e-,②H2~e-,转移电子数相同时,生成氧气和氢气的物质的量之比为1∶2;D项,由化学方程式可知,2H2S~8e-,则消耗1 ml H2S转移电子的数目为4NA。
      3.[2021·河北,15(5)] Fe(CrO2)2+ O2+ NaHCO3 Na2CrO4+ Fe2O3+ CO2+ H2O。
      【答案】4Fe(CrO2)2+ 7O2+16NaHCO38Na2CrO4+2Fe2O3+16CO2+8H2O
      【解析】同一物质中多元素价态变化,用整体法分析:Fe(CrO2)2中1Fe(+2→+3),2Cr(+3→+6),共升高7价。
      4.[2021·全国甲卷,26(3)]KI溶液和CuSO4溶液混合可生成CuI沉淀和I2,若生成1 ml I2,消耗的KI至少为 ml。
      【答案】4
      【解析】反应方程式为2Cu2++4I-===2CuI↓(白色)+I2,可知若生成1 ml I2,则消耗的KI至少为4 ml。
      【限时训练】(限时:60分钟)
      一、(选择题1~14题,每小题6分,共84分)
      1.在一定条件下,PbO2与Cr3+反应,产物是Cr2O72−和Pb2+,则与1 ml Cr3+反应所需PbO2的物质的量为( )
      A.3.0 mlB.1.5 mlC.1.0 ml ml
      【答案】B
      【解析】当1 ml Cr3+被氧化生成0.5 ml Cr2O72−时,失去3 ml电子,而1 ml PbO2被还原只能得到2 ml电子,因此所需PbO2的物质的量为1.5 ml。
      2.高锰酸钾溶液在酸性条件下可以与硫酸亚铁反应,化学方程式如下(未配平):
      KMnO4+ FeSO4+ H2SO4=== K2SO4+ MnSO4+ Fe2(SO4)3+ H2O
      下列说法正确的是( )
      A.MnO4−是氧化剂,Fe3+是还原产物
      B.Fe2+的氧化性强于Mn2+的
      C.取反应后的溶液加KSCN溶液,可观察到有红色沉淀生成
      D.化学计量数依次为2、10、8、1、2、5、8
      【答案】D
      【解析】该反应中Mn元素化合价由+7价降至+2价,Fe元素化合价由+2价升至+3价,即MnO4−是氧化剂,Fe3+是氧化产物,A错误;FeSO4作还原剂,MnSO4为还原产物,即还原性:Fe2+>Mn2+,B错误;反应后的溶液中含有Fe3+,滴加KSCN溶液,溶液会变成红色,C错误;配平该氧化还原反应为2KMnO4+10FeSO4+8H2SO4===K2SO4+2MnSO4+5Fe2(SO4)3+8H2O,D正确。
      3.碘在地壳中主要以NaIO3的形式存在,在海水中主要以I-的形式存在,几种粒子之间的转化关系如图所示。已知淀粉遇单质碘变蓝,下列说法正确的是( )
      A.向含I-的溶液中通入Cl2,所得溶液加入淀粉溶液一定变蓝
      B.途径Ⅱ中若生成1 ml I2,消耗2.5 ml NaHSO3
      C.氧化性的强弱顺序为Cl2>I2>IO3−
      D.一定条件下,I-与IO3−反应可能生成I2
      【答案】D
      4.有Fe3+、Fe2+、NO3−、NH4+、H+和H2O六种微粒,分别属于一个氧化还原反应中的反应物和生成物,下列叙述不正确的是( )
      A.还原产物为NH4+
      B.氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶8
      C.若有0.5 ml NO3−参与反应,则转移8 ml电子
      D.若把该反应设计为电解池,则阳极反应为Fe2+-e-===Fe3+
      【答案】C
      【解析】由题意知,离子方程式为8Fe2++10H++NO3−===8Fe3++NH4++3H2O。C项,若有0.5 ml NO3−参与反应,应转移4 ml电子。
      5.(2024·江西宜春模拟)NaNO2是一种食品添加剂,它能致癌,酸性KMnO4溶液与NaNO2反应的离子方程式为MnO4−+NO2−+H+—→Mn2++ +H2O(未配平)。下列叙述正确的是( )
      A.反应后溶液pH下降
      B.通常用盐酸酸化高锰酸钾溶液
      C.方框中粒子为NO2
      D.当生成1 ml Mn2+需消耗2.5 ml NO2−
      【答案】D
      【解析】该反应中Mn元素化合价由+7价变为+2价,所以MnO4−是氧化剂,NO2−是还原剂,生成NO3−,根据得失电子守恒、原子守恒配平离子方程式为2MnO4−+5NO2−+6H+===2Mn2++5NO3−+3H2O。反应过程中H+浓度减小,溶液的pH增大,故A错误;Cl-具有还原性,能被高锰酸钾溶液氧化,所以不能用盐酸酸化高锰酸钾溶液,应该用稀硫酸,故B错误;根据离子方程式知,生成1 ml Mn2+需消耗2.5 ml NO2−,故D正确。
      6.羟胺(NH2OH)是一种还原剂,能将某些氧化剂还原。现用25.00 mL 0.049 ml·L-1羟胺的酸性溶液与足量硫酸铁溶液在煮沸条件下反应,生成的Fe2+恰好与24.50 mL 0.020 ml·L-1酸性KMnO4溶液完全反应。已知:FeSO4+KMnO4+H2SO4—→Fe2(SO4)3+K2SO4+MnSO4+H2O(未配平),则羟胺的氧化产物是( )
      A.N2B.N2OC.NOD.NO2
      【答案】B
      【解析】根据题意,可以认为羟胺被酸性KMnO4溶液氧化,羟胺中N元素的化合价是-1,设羟胺的氧化产物中N元素的化合价是x,根据得失电子守恒,可得25.00×10-3 L×0.049 ml·L-1×(x+1)=24.50×10-3 L×0.020 ml·L−1×5,解得x=+1,故羟胺的氧化产物为N2O。
      7.(2024·沈阳模拟)已知氧化性:Cl2>Br2>Fe3+。向FeBr2溶液中通入一定量的Cl2,发生反应的离子方程式为xFe2++yBr-+zCl2===xFe3++y2Br2+2zCl-。其中x、y、z的值不符合实际反应的是( )
      A.x=4、y=6、z=5
      B.x=1、y=5、z=1
      C.x=3、y=1、z=2
      D.x=2、y=2、z=2
      【答案】B
      【解析】氧化还原反应的离子方程式中满足得失电子守恒和电荷守恒,xFe2++yBr-+zCl2===xFe3++y2Br2+2zCl-中得失电子守恒关系式为x+y=2z、电荷守恒关系式为2x-y=3x-2z,即关系式均为x+y=2z,将x、y、z的数值代入关系式x+y=2z中检验:x=4、y=6、z=5时,4+6=2×5,故A符合实际反应;x=1、y=5、z=1时,1+5>2×1,故B不符合实际反应;x=3、y=1、z=2时,3+1=2×2,故C符合实际反应;x=2、y=2、z=2时,2+2=2×2,故D符合实际反应。
      8.已知Pb3O4与HNO3溶液发生反应Ⅰ:Pb3O4+4H+===PbO2+2Pb2++2H2O;PbO2与酸化的MnSO4溶液发生反应Ⅱ:5PbO2+2Mn2++4H++5SO42−===2MnO4−+5PbSO4+2H2O。下列推断正确的是( )
      A.由反应Ⅰ可知,Pb3O4中Pb(Ⅱ)和Pb(Ⅳ)含量之比为1∶2
      B.由反应Ⅰ、Ⅱ可知,氧化性:HNO3>PbO2>MnO4−
      C.Pb可与稀硝酸发生反应:3Pb+16HNO3===3Pb(NO3)4+4NO↑+8H2O
      D.Pb3O4可与盐酸发生反应:Pb3O4+8HCl===3PbCl2+4H2O+Cl2↑
      【答案】D
      【解析】反应Ⅰ中HNO3未将Pb2+氧化,可证明氧化性:HNO3MnO4−,又知氧化性(酸性条件):MnO4−>Cl2,故D正确。
      9.(2025·保定模拟)已知反应:2NaClO3+4HCl===2ClO2↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O,下列关于该反应说法错误的是( )
      A.氧化性:NaClO3>Cl2
      B.当反应中有2 ml e-转移时,被氧化的HCl为4 ml
      C.氧化产物和还原产物的物质的量之比为1∶2
      D.产物ClO2和Cl2都可以用于自来水消毒杀菌
      【答案】B
      【解析】氯酸钠是氧化剂,氯气是氧化产物,在同一个氧化还原反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,则氧化性:NaClO3>Cl2,故A不选;当反应中有2 ml e-转移时,氯化氢中氯元素的化合价由-1升高到0,则被氧化的HCl为2 ml,故B选;Cl2是氧化产物,ClO2是还原产物,由化学方程式可知,氧化产物和还原产物的物质的量之比为1∶2,故C不选;产物ClO2和Cl2都具有氧化性,可以用于自来水消毒杀菌,故D不选。
      10.把图2中的物质补充到图1中,可得到一个完整的氧化还原反应的离子方程式(未配平)。
      下列对该氧化还原反应的离子方程式说法不正确的是( )
      A.IO4−作氧化剂
      B.若1 ml Mn2+参加反应则转移5 ml 电子
      C.氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶2
      D.配平后Mn2+、H+的化学计量数分别为2、3
      【答案】D
      【解析】分析图1、图2可知,Mn2+作还原剂,那么IO4−作氧化剂,配平后的氧化还原反应的离子方程式为2Mn2++5IO4−+3H2O===6H++2MnO4−+5IO3−,若有1 ml Mn2+参加反应则转移5 ml 电子,氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶2,配平后Mn2+、H+的化学计量数分别为2、6,A、B、C项正确,D项错误。
      11.(2025·商丘一模)用CuS、Cu2S处理酸性废水中的Cr2O72−,发生反应如下:
      反应Ⅰ:CuS+Cr2O72−+H+—→Cu2++SO42−+Cr3++H2O(未配平)
      反应Ⅱ:Cu2S+Cr2O72−+H+—→Cu2++SO42−+Cr3++H2O(未配平)
      下列有关说法正确的是( )
      A.反应Ⅰ和Ⅱ中Cu2+、SO42−都是氧化产物
      B.处理1 ml Cr2O72−时反应Ⅰ、Ⅱ中消耗H+的物质的量相等
      C.反应Ⅱ中还原剂、氧化剂的物质的量之比为3∶5
      D.反应Ⅰ、Ⅱ中每处理1 ml Cr2O72−,转移电子数不相等
      【答案】C
      【解析】配平反应Ⅰ:3CuS+4Cr2O72−+32H+===3Cu2++3SO42−+8Cr3++16H2O,反应中S元素的化合价升高,Cr元素的化合价降低;反应Ⅱ:3Cu2S+5Cr2O72−+46H+===6Cu2++3SO42−+10Cr3++23H2O,反应中Cu、S元素的化合价升高,Cr元素的化合价降低,据此分析。反应Ⅰ中只有S元素被氧化,则只有SO42−是氧化产物,故A错误;处理1 ml Cr2O72−时反应Ⅰ、Ⅱ中消耗H+的物质的量不相等,故B错误;反应Ⅱ中,氧化剂为Cr2O72−,还原剂为Cu2S,则还原剂、氧化剂的物质的量之比为3∶5,故C正确;反应Ⅰ、Ⅱ中每处理1 ml Cr2O72−,转移电子6 ml,则转移电子数相同,故D错误。
      12.(2024·河北秦皇岛模拟预测)几种离子在水溶液中有如图转化关系。下列说法正确的是( )
      A.该条件下的氧化性:Ce4+>Cr2O72−>ClO4−
      B.反应(1)中,每生成1 ml Cr2O72−,转移3 ml电子
      C.将反应(2)设计成原电池,Cr2O72−在负极发生反应
      D.Ce4+与ClO3−反应生成Ce3+和ClO4−时,氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2
      【答案】A
      【解析】氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,反应(1)的氧化剂是Ce4+、氧化产物是Cr2O72−,反应(2)的氧化剂是Cr2O72−、氧化产物是ClO4−,因此氧化性:Ce4+>Cr2O72−>ClO4−,A正确;反应(1)的离子方程式为6Ce4++2Cr3++7H2O===6Ce3++Cr2O72−+14H+,每生成1 ml Cr2O72−,有6 ml电子转移,B错误;将反应(2)设计成原电池,正极上的电极反应式为Cr2O72−+6e-+14H+===2Cr3++7H2O,C错误;该反应的离子方程式为2Ce4++ClO3−+H2O===2Ce3++ClO4−+2H+,氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1,D错误。
      13.向200 mL FeBr2溶液中逐渐通入Cl2,其中n(Fe3+)、n(Br2)随通入n(Cl2)的变化如图所示,下列说法不正确的是 ( )
      A.氧化性:Br2>Fe3+
      B.由图可知,该FeBr2溶液的浓度为1 ml·L-1
      C.n(Cl2)=0.12 ml时,溶液中的c(Fe3+)∶c(Br-)=1∶8
      D.n(FeBr2)∶n(Cl2)=1∶1时,反应的离子方程式为2Fe2++2Br-+2Cl2===2Fe3++Br2+4Cl-
      【答案】C
      【解析】由题图可知,向200 mL FeBr2溶液中通入氯气,亚铁离子先反应,说明还原性:Fe2+>Br-,则氧化性:Br2>Fe3+,故A正确;由通入0.1 ml氯气时,Fe2+恰好被完全氧化为Fe3+,发生反应:2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-,可得原溶液中n(Fe2+)=2×0.1 ml=0.2 ml,则FeBr2溶液的浓度为0.2ml0.2 L=1 ml·L-1,故B正确;当通入的n(Cl2)=0.12 ml时,0.2 ml Fe2+已经完全被氧化为0.2 ml Fe3+,过量的0.02 ml Cl2与0.04 ml Br-反应,溶液中剩余的n(Br-)=0.4 ml-0.04 ml=0.36 ml,则反应后溶液中的c(Fe3+)∶c(Br-)=n(Fe3+)∶n(Br-)=0.2 ml∶0.36 ml=5∶9,故C错误;n(FeBr2)∶n(Cl2)=1∶1时,溶液中Fe2+已经完全被氧化为Fe3+,有一半的Br-被氧化为Br2,反应的离子方程式为2Fe2++2Br-+2Cl2===2Fe3++Br2+4Cl-,故D正确。
      14.(2024·江苏模拟预测)以含锌废液(主要成分为ZnSO4,含少量的Fe2+、Mn2+)为原料制备ZnCO3·2Zn(OH)2的实验流程如图所示,下列说法不正确的是( )
      A.1 ml过二硫酸钠(Na2S2O8)中含有过氧键(—O—O—)数目约为6.02×1023
      B.“氧化除锰”过程中生成MnO2的离子方程式:Mn2++S2O82−+2H2O===MnO2↓+2SO42−+4H+
      C.“沉锌”过程的化学方程式:3ZnSO4+6NH4HCO3===ZnCO3·2Zn(OH)2↓+5CO2↑+3(NH4)2SO4
      D.“调节pH”时试剂X可以选用ZnO、Zn(OH)2或ZnCO3
      【答案】C
      【解析】向含锌废液(主要成分为ZnSO4,含少量的Fe2+、Mn2+)中加入Na2S2O8溶液,生成MnO2沉淀且将Fe2+氧化为Fe3+,过滤后向滤液中加入试剂X调节pH使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,过滤后再加入NH4HCO3沉锌生成ZnCO3·2Zn(OH)2。过二硫酸钠中硫元素的化合价为+6价,含有1个过氧键,1 ml过二硫酸钠(Na2S2O8)中含有过氧键(—O—O—)的数目约为6.02×1023,故A正确;“氧化除锰”过程中生成MnO2的离子方程式:Mn2++S2O82−+2H2O===MnO2↓+2SO42−+4H+,故B正确;“沉锌”时溶液中锌离子与碳酸氢根离子反应生成ZnCO3·2Zn(OH)2沉淀、二氧化碳和水,故化学方程式:3ZnSO4+6NH4HCO3===ZnCO3·2Zn(OH)2↓+5CO2↑+3(NH4)2SO4+H2O,故C错误;据分析,“调节pH”时试剂X可以选用ZnO、Zn(OH)2或ZnCO3,故D正确。
      15.(7分)已知还原性:HSO3−>I-,氧化性:IO3−>I2。
      (1)在NaIO3溶液中滴加少量NaHSO3溶液,发生下列反应。配平反应方程式,并用单线桥标出电子转移的方向和数目。
      NaIO3+ NaHSO3=== I2+ Na2SO4+ H2SO4+ H2O
      (2)在NaIO3溶液中滴加过量NaHSO3溶液,反应完全,推测反应后溶液中的还原产物为 (填化学式)。
      (3)在含5 ml NaHSO3的溶液中逐滴加入NaIO3溶液,加入NaIO3的物质的量和析出I2的物质的量的关系曲线如图所示。写出反应过程中与AB段曲线对应的离子方程式: ;当溶液中I-与I2的物质的量之比为5∶3时,加入的NaIO3为 ml。
      【答案】
      (1)
      (2)NaI (3)IO3−+5I-+6H+===3I2+3H2O 116
      【解析】(2)由还原性:HSO3−>I-可知,当NaHSO3溶液过量时,IO3−先被还原成I2,再被还原成I-。(3)OA段,随着IO3−的量增加,NaHSO3的量减少,IO3−被还原成I-:IO3−+3HSO3−===3SO42−+I-+3H+,至A点恰好完全反应,此时继续加入NaIO3,又发生NaIO3氧化I-的反应:IO3−+6H++5I-===3I2+3H2O。当I-与I2的物质的量之比为5∶3时,设第一个反应加入的NaIO3为x ml,第二个反应加入的NaIO3为y ml,则第一个反应生成的I-为x ml,第二个反应消耗的I-为5y ml,生成的I2为3y ml,故有x−5y3y=5∶3,即x=10y,因第一个反应消耗5 ml NaHSO3,即3x=5,故有x=53,y=16,故所加入的NaIO3为(x+y) ml=116 ml。
      16.(9分)氧化还原反应在工业生产、环保及科研中有广泛的应用,请结合自己所掌握的化学知识,回答下列问题:
      Ⅰ.氢化亚铜(CuH)是一种难溶物质。CuH具有的性质:不稳定,易分解,在氯气中能燃烧,与稀盐酸反应能生成气体;Cu+在酸性条件下发生的反应是2Cu+===Cu2++Cu。
      (1)写出CuH在氯气中燃烧的化学方程式: 。
      (2)CuH溶解在稀盐酸中生成的气体是 (填化学式)。
      (3)将CuH溶解在足量的稀硝酸中生成的气体只有NO,请写出CuH溶解在足量稀硝酸中发生反应的离子方程式: 。
      Ⅱ.钒性能优良,用途广泛,有金属“维生素”之称。
      (4)将废钒催化剂(主要成分为V2O5)与稀硫酸、亚硫酸钾溶液混合,充分反应后生成VO2+等离子,该反应的化学方程式是 。
      (5)V2O5能与盐酸反应产生VO2+和一种黄绿色气体,该气体能与Na2SO3溶液反应而被吸收,则SO32−、Cl-、VO2+还原性由强到弱的顺序是 。
      【答案】(1)2CuH+3Cl22CuCl2+2HCl (2)H2
      (3)CuH+3H++ NO3−===Cu2++2H2O+NO↑
      (4)V2O5+K2SO3+2H2SO4===2VOSO4+K2SO4+2H2O (5)SO32−>Cl->VO2+
      【解析】(3)将CuH溶解在足量的稀硝酸中生成的气体只有NO,说明-1价H被氧化成+1价,对应的产物为水,则CuH溶解在足量稀硝酸中发生反应的离子方程式为CuH+3H++NO3−===Cu2++2H2O+NO↑。(4)将废钒催化剂(主要成分为V2O5)与稀硫酸、亚硫酸钾溶液混合,亚硫酸钾被V2O5氧化,充分反应后生成VO2+等离子,该反应的化学方程式为V2O5+K2SO3+2H2SO4===2VOSO4+K2SO4+2H2O。(5)V2O5能与盐酸反应产生VO2+和一种黄绿色气体,该黄绿色气体是氯气,Cl-是还原剂,VO2+是还原产物,氯气与Na2SO3溶液发生氧化还原反应,Na2SO3是还原剂,得到还原产物Cl-,根据氧化还原反应中还原剂的还原性强于还原产物可知,还原性:SO32−>Cl->VO2+。
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